JPS5892658A - パ−フルオロ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は代用血、酸素運搬輸液の酸素運搬輸液として有
用な新規パーフルオロ化合物に関する。

史に詳しくは、本発明は一般式 （） （式中、Ａ環及びＢ環はそれらのいずれか一方又は双方
が低級パーフルオロアルキル基で置換され　　　′てい
てもよく、ｊｔｉ３またＦｉ４　’ｅ　％　ｍ　十ｎは
２また紘３を、Ｒ紘低級パーフルオロアルキル基を示す
０）で表わされるパーフルオロ化合物に関する。

一般式（Ｉ）に関して、ｔＦｉｓ又ａ　４　ｔ　ｓ　ｇ
ｒ　＋　ｎは２又は３を示すものであ）、従ってＡ環及
びＢ環はそれぞれ５員環または６員環を示し、その両者
によって縮合環を形成する。

而して、Ａ環及びＢ環によって形成される縮合環として
社、キノリン、イソキノリン、インドール、イソインド
ール、シクロペンタ（ｂ）ビロール、シクロペンタＣＣ
）ピロール、ピリンジン、イソピリンジンなどのバーフ
ルオ四体があげられる〇 一般式（Ｉ）に関して、Ｒで示される低級パーフルオロ
アルキル基は、直鎖又は分枝状のもので、たとえばパー
フルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオ
ロｎ−プロピル基、パーフルオロ−１ｇｏフロビル基、
ハーニ；ルオローｎ　−フｆル基などの炭素数１〜４の
もの、好ましく社炭素数１〜２のものが例示される◇ Ａ環及び／又はＢ環は、その任意の位置が前６己Ｒで示
される置換基の他に１個または２個以上（好ましくは１
４１ｔたは２個）の低級パーフルオロアルキル基で置換
されていてもよい。かかる置換基として′の低級パーフ
ルオロアルキル基として社、Ｒに関して例示したと同様
のものがあげられる〇当咳置換基が２個以上存在する場
合、それらは相互に異なるものであってもよい。

化合物（Ｉ）の総炭素数は通常８〜１２、好ましく物を
フッ素化することによって製造する仁とができる。その
フッ素化法としては、たとえば電気化学的フッ素化法、
コバルトフッ素化法、電解７ツ素化法などがあげられる
。

本発明化合物（Ｉ）の製造には電解フッ素化法會行うこ
とが好ましく、これはたとえば電解槽中に無水フッ化水
素と原料化合物であるパーヒドロ化合物を混合、溶解し
た後、電気分解に付すことによって行われ１当該電気分
解における電圧は通常３〜９Ｖ、陽極電解密度は通常１
−１００んへ一１浴温は通常４〜ｌＯ℃てあり、また総
電解Ｆｉ９ｏ。

〜ｌ　５００　Ａｈｒである。

かくして生成した化合物（Ｉ）＃ｉ無水フッ化水素酸に
不溶であるため電解槽の下層に沈澱する。

当蚊沈鹸からの化合物（Ｉ）の単離、精製祉、たとえば
回収した沈澱に等容量のアルカリ水溶液ｅアミン系化合
物の混液を加え環流後、最下層の化合物（Ｉ）を分液し
くこのとき、アミン層には部分フツ素化合物が分液され
る）、これを適当量のヨウ化カリウム含有アセトン、、
？に＃液で洗浄してちっ素原子に７ツＩＪｇ原子が結合
した化合物を除去した後、さらに分留して化合物（Ｉ）
ｔ−分取することによって行われる。

本発明に係る化合物（Ｉ）は、大量の！Ｉ！Ｓを溶解す
ることができるうえに代謝的に不活性であり、シかも速
やかに体外へ排泄される□ところから、たとえば化合物
（Ｉ）の５〜５０　ｗ　／　ｖ　Ｔｏ　％好ましくはｌ
Ｏ〜４０ｗ／マＳｔ含む水性乳剤として′調製すること
Ｋよって人を含む温血動物（イヌ、ネコ、牛、マウス、
ラット、モルモットなど）用の代用血、酸素運搬輸液な
どの酸素運搬体′として使用される。

上記乳剤の１ｌｌＪ製に当って、乳化剤としそは、高分
子系非イオン性界面活性剤、リン脂質などが用いられ、
その添加量は１〜５　ｖ　／マチでわるｏ　″また、媒
質としては生−理的に許容される水溶液が用いられ、要
すれｄ等張化量のグリセクールの妬き等張化剤、さらに
コロイド浸透圧調整のた・めにＨＥＳ、デキスト”ラン
の様な血漿増量剤を添加してもよい。

而して、上述の如き諸成分を、たとえば高圧噴射式乳化
機により粒子径が０．０５〜０．０３μ、好ましくは０
．２μ以下になるように均質化することによって乳剤が
調製される。

なお、出発原料である化合物（Ｉ）に対応するパーヒド
ロ化合’Ｍ実責的に公知化合物である。

実施例１ 電解槽として、モネルメタル−容＠Ｘ、Ｓｔであり、極
間距ｌｉｄ　１．７〜２．０鶴で交互に配列されたニッ
ケル製の（軸度９９．６−以上）極板（陽極６枚、陰極
７枚）を有し、亨効陽極面；ｍｌｏ、ｓａｍで槽上部に
は銅製の還流冷却器を備えたものを用いた。

この電解槽に７ツ化水素１．２ｔを導入し、予備電解に
より微量の不純物（水分及び硫酸）ｔ−除去した。次い
でＮ−メチルパーヒドロキノリン０．８５モル（１３０
１１）ｔ−フッ化水素中に溶解しヘリウムガスを流速１
００ｄ／ｍｌｎで槽下部より通じながら、陽極電流密度
１，０〜２．　ＯＡ／ｄｌＫ”　、電圧４゜０〜６．２
■、浴温４〜１０℃でｉｉ：解し、電ｐＰ４電圧が９．
Ｏｖに達するまでｌ　０５１　Ａｈｒ電解を行つ次。

フッ化水素社２４時間につき２００ｄ追加した。

電解中に生成したガスは、まずフッ化ナトリウムペレツ
）１−売声した鉄管に通じて随伴するフッ化水Ｘｔａい
たのち、ドライアイス−アセトンで冷却したトラップに
導き液化捕集したところ９．５１の無色の液体が得られ
た。一方、電解槽内の浴液は二層に分かれ、上層は７ツ
化水素、下層線フルオルカーボン類で、下層を分離し秤
量したところ２６３１でありた。

上記の生成ガスの冷却捕集液及び電解槽の下層液体の合
わせたものに、等容量の７０％ＫＯＨ水溶液とジイソブ
チルアミンを加えて７日間環流を行った。分液ロートで
パーフルオロ体を分離後、１０ｖ／マチのヨウ化カリウ
ム含ｉ９０％ｗ／ｖ−アセトン水溶液で洗浄して、次に
スピニングバンドカラム付の精密分留装置で精密分留を
行い、パーフルオロ−Ｎ−メチルパーヒドロキノリン４
４ＩＩ（収率１ｏＬｓ）（沸点１５０〜１５５℃／７６
０　ｗｍＨＩ　）　ｔ−得た。当該化合物は赤外吸収ス
ペク）／’、Ｆ核磁気共鳴スペクトル、マスススベクト
ルなどによ）分析した結果、目、的化合物でもパーフル
オロ−Ｎ−メチルペルヒドロキノリンであることが確認
された。

実施例２〜９７ 実施例１に記載の方法と同様にしてパーヒドロ化合物を
原料としてこれに対応するパーフルオロ化合物を得た。

（以下余白） 手続補正書（自発） 昭和５７年１月１１日 １、゛事件の表示 昭和５６年　特　許　願第１９１３５７号２、発明の名
称　　ノにフルオロ化合物３、　補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 ７、補正の対象 （１）　　明細書第２頁の一般式 （２）　　同省第３頁第３行に「パーフルオロｎ」とあ
る１１　ｒ　バーフルオロ−ｎ」に訂正する０（３）同
省第３頁第４行にｒ　ｉａｏプロピル」とあるｙｒｉａ
ｏ−プロピル」に訂正する０ （４）同４Ｎ第３頁第５行に「基など」とある全「基、
パー７０オロー１８０ブチル基、ノ（−フルオロ−８ｅ
Ｃ−ブチル基、パー７０オローｔｅｒｔ−ブチル基など
」に訂正する０ （５）　　同誉第３頁下から第１〜２行に「電気化学的
フッ素化法」とあるを〔直接）□ツ″素化法」に訂正す
る０ （６）　　同省第４頁第７行に「ｌ！解」とある會「電
流」に訂正する。

（７）同省第４頁第７行にｒｌｏＯＪとあるを「３００
」に訂正する。

（８）　　同書第４頁第８〜９行に「であり、また総電
解は９００〜１５００Ａｈｒである。」とある紫「であ
る。」に訂正する。

（９）同書第４頁第１４行に「環流」とある紫「還流」
に訂正する。

叫　同書第４頁下から第４行に「ちつ累」とある會「窒
素」に訂正する。

（１１）　　同誓第５真下から第３行にｒＯ，０３Ｊと
ある會ｒｏ、３Ｊに訂正する。

（２）同省第７頁第８行に「環流」とあるｔ「還流」に
訂正する。　　゛ Ｕ　回書第７頁下から第４行に「物でもツク−」とある
を「物、パー」に訂正する。

に訂正する０ ００　　同書第１８頁の表中に 「　　。

とある會 に訂正する。

にｉ４Ｔ正する０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 （式中、Ａ環及びＢ１１ａそれらのいずれか一方又祉双
   方が低級パーフルオロアルキル基で置換されていてもよ
   く、Ｌは３または４ｔ−１ｍ＋ｎは２又＃１３ｔ−％Ｒ
   Ｆｉ、低級パーフルオロアルキル基を示す０）で表わさ
   れるパーフルオロ化合物。