JPS58926A - 新規ヒドロキノン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なヒドロキノン類およびその製造方法に関
する。

本発明によれば、式 〔本家においてｐは１または２でありｑは０または１で
あって、ただしｐ＋ｑは１または２であるものとし、Ｒ
は式 ％式％（） 〔本式においてＱは次の基、すなわち （１）　　−Ｃ０ＺＲ４（式中ｚａｏまたＨ　ＮＲ，？
あり、Ｒ４は独立して■、または１−２０個の炭素原子
を有し１−５個の酸素原子によって中断されているかま
たは中断されておらず、基０Ｒ６（式中Ｒ６はＣｌ−Ｃ
１１アルキル基、Ｃｌ−Ｃｆｆシクロアルキル基、直鎖
状または枝分れしたｃｓ−Ｃｆｆｉ＠アルケニル基、１
個または２儒のＣ，−Ｃ４アルキル基によって置換され
ているかまたは置換されていないＣ，−Ｃ，。アリール
基またはＣ，−Ｃ，、アラルキル基である）によって置
換されているかまたは置換されていない直鎖状のまたは
枝分れしたアルキル基であるか、またはＲ４は３−２０
個の炭素原子を有する直鎖状または枝分れしたアルケニ
ル基、または３−１２個の炭素原子を有するシクロアル
キル基、Ｃ，−Ｃ４アルキル基によって置換されている
かまたは置換されていない６−１０個の炭素原子を有す
るアリール基、または７−１３個の炭素原子を有するア
ラルキル基、１個または２＠の直鎖状または枝分れした
Ｃ、−Ｃ４アルキル基によって置換されているかまたは
置換されていない、酸素原子を含有する５員または６員
の複素環式基、または、１個または２個の直鎖状または
枝分れしたＣ、−Ｃ，アルキル基によって置換されてい
るかまたは置換されていない酸素原子を含有する５員ま
たは６員の複素環式基によって置換されたメチル基であ
り、Ｚが−ＮＲ，であるときは、−は水素原子または１
−２０個の炭素原子を有する直鎖状または枝分れしたア
ルキル基であるか、または瓜とＲ６とはそれらがそれぞ
れ結合している窒ｆｉ＆子と共同して、１個または２個
のＣ，−Ｃ，アルキル基によって置換されているかまた
は置換されていない５員または６員の複素環式環を形成
し得るものとする）、 （１）　　−ＯＸ　（式中ＸはＲ５または−ＣＯａ　、
でＴｏ夛、ここで鳥は先に定義した通りであり、Ｒ７は
水素原子または１−２０個の炭素原子を有する直鎖状ま
たは枝分れしたアルキル基、３−２０個の炭素原子を有
する直鎖状または枝分れしたアルケニル基、Ｃ３−Ｃ１
，シクロアルキル基％Ｃ７−Ｃ１１１アラルキル基、ま
たは、１個または２個のＣ，−Ｃ４アルキル基によって
置換されているかまたは置換されていないＣ６−ＣＩ（
１アリール基である）、 （Ｉｔ　　−ＮＲ，Ｒ，（式中８８はＨまたは、１−１
２個の炭素原子を有する直鎖状または枝分れしたアルキ
ル基であり、Ｒ９は水素原子、１−１２個の炭素原子を
有する直鎖状または枝分れしたアルキル基、または式−
ｃｏｇ、で表わされ、ここで均は先に定義した通りであ
るアシル基であるか、またはＲ８とＲ９とはそれらがそ
れぞれ結合している窒素原子と共同して、ｌ儒または２
個のＣ，−Ｃ４アルキル基によって置換されているかま
たは置換されていない５員または６員の環を形厚し得る
ものとする）、ｍ　　−ＰＯ（ＯＲ，。）（（０）、Ｒ
，、）　　ｒ式中ＸはＯまたはｌであり、Ｘが１である
ときはＲ１゜およびＲ１１は同一であるかまたは異なっ
ていてそれぞれＨｌまたは１−２０個の炭素原子を有す
る直鎖状または枝分れしたアルキル基であるか、または
Ｒ１１ｌおよびＲ１１は結合して、１ｆＩＡ以上のＣ，
−Ｃ，。アルキル基によって置換されているかまたは置
換されていないＣｔ−Ｃｓアルキレン基をｙ＃威し得る
ものとし、Ｘが０であるときはＲ４゜は水素原子または
１−２０個の炭素原子を有する直鎖状または枝分れした
アルキル基であ！’、ＲＩＩはＣｔ−Ｃｓの直鎖状アル
キル基である）、 （Ｖ）　　−８０，Ｒ，、（式中Ｒ１２はＯＨ，Ｃｊま
た）ｊ−ＮＲ，Ｒ。

であり、ここでＲ５および馬は先に定義した通りでＴｏ
９、ただしＲ４がＯＨであるとｔ！はＲ１は式璽で表わ
される基であるものとする）、および（四　〇Ｎ から選ばれ、ｎは１−２０の整数であり、ｋは１または
２であり、Ｒ１およびＲ３は同一であるかまたは異なっ
ていてそれぞれ１−５個の炭素原子を有する直鎖状また
は枝分れしたアルキル基であり、そしてＱが−ＣＯ，Ｒ
４であるときは、Ｒ，またはＲ３のいずれかは−〇〇、
Ｒ，基によって場合により置換されていることがあシこ
とでＲ４基は独立であるものとするか、もしくはＲ３ま
たはＲ１は基ＣｎＨ□□−ｋに結合して基−（Ｃｏ、Ｒ
，）ｋ（基Ｒ４は独立であり、式中８４およびｋは先に
定義した通りである）によって置換されたＣｌ−Ｃ１＊
シクロアルキレｙ基を形底し得るものとする〕 で表わされる基であＩＲ，はＣ，−Ｃ，の直鎖状または
枝分れしたアルキル基、または先に定義した弐Ｉで表わ
される基であり、そしてＲ１が式厘で表わされる基であ
るときはＲ１とＲとは同一であっても異なっていてもよ
いものとする〕 で表わされる新規ヒドロキノン類、およびその有機また
は無機の酸および塩基との塩が提供される。

基Ｒ１がＣ，−Ｃ，の直鎖状または枝分れしたアルキル
基であるときは、例としてメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、インプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、または１，１，３．
３−テトラメチルブチル基が挙げられる・ 基Ｒ４またはＲ５がＣ，−Ｃ，の直鎖状または枝分れし
たアルキル基であるときは、例としてメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、インプロピル基、亀−ブチル基、
ｌ＠ｅ−ブチル基、■−ペンチル基またはネオペンチル
基が挙げられる。

基Ｒ４が１−５個の酸素原子によって中断されているか
または中断されていない直鎖状または枝分れしたＣ、−
Ｃ，、アルキル基であるときは、例としてメチル基、エ
チル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基
、２−＊−１０ボ命ジエチル基、２−　ｎ−ブトキシエ
チル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチ
ル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノ
ニル基、ｎ−デシル基、ａ−ドデシル基、鳳−テトップ
シル基、ｎ−ヘキサデシル基、肱−オクタデシル基、Ｑ
−１イコシル基、−（Ｃ，Ｈ４０）！　Ｃｌ５　ｓ　−
（Ｃｌ”ａＯ）＆Ｃ−１−（Ｃ，Ｈ４０）４ＣＨ５−ま
た＃　−（Ｃ，Ｈ４０）、ＣＨ，基が挙げられる。

Ｒ４、Ｒ，またはＲ７が直鎖状または枝分れしたＣｓ−
Ｃ１゜アルケニル基であると′！は例として、プロパー
２−エエル基、ｎ−ブタ−２−ノニル基、２−メチルプ
ロパー２−エニＪＬ４、！１−ベアター２−エニル基、
ｎ−ヘキ？−２−エニルＪＬ　ｎ−ヘキサ−２，４−ジ
エニル基、ｎ−デカ−１０−ノニル基、またはｎ−エイ
コサ−２−ノニル基が挙げられる。

基Ｒ４、Ｒ６またはＲ２がｃＳ−０１！シクロアルキル
基であるときは、例としてシクロプロピル基、シクロブ
チル基、シクロペンチル基、シクロへ中シル基、シクロ
オクチル基、シクロデシル基、アダマンチル基、または
シクロドデシル基が挙げられる・基Ｒ４、Ｒ，または８
．がＣ，＋　Ｃ，、アラルキル基であるときは、例とし
てベンジル基、フェニルエチル基、ベンズヒドリル基、
またはナフチルメチル基が挙げられる。

基Ｒ４％　Ｒ４またはＲ２が１個また□は２個の直鎖状
または枝分れしたＣ、−Ｃ４アルキル基によって置換す
れているかまたは置換されていないＣ４−Ｃ，。アリー
ル基であるときは、例としてフェニル基、トリル基、キ
シリル基、りイル基、ブチル７エエル基またはす７チル
基が挙げられる・ 基Ｒ４が、酸素原子を含有し１個または２個の直鎖状ま
たは枝分れしたＣ、　−Ｃ４アルキル基によって置換さ
れているかまたは置換されていない５員または６員の複
素環式基を表わすときは、例としてテトラヒドロフラン
−３−イル基、テトラヒドロビラン−４−イル基または
２，６−ジメチ羨−テトラヒ、ドロビラン−４−イル基
が挙げられる。基Ｒ４が、酸素原子を含有し１個または
２個の直鎖状または枝分れしたＣ、−Ｃ４アルキル基に
よってａｍされているかまたは置換されていない５員ま
たは６員の複素環式基によって置換されたメチル基であ
るときは、例としてフルフリルメチル基、テトラヒドロ
フルフリルメチル基またはテトラヒドロビラン−２−イ
ル−メチル基が挙げられる。

基Ｒ，およびＲ９が直鎖状または枝分れしたｃｔ−ｃｔ
ｓアノ・キル基であるときは、例としてメチル基、エチ
ル基、鳳−グービル基、イソブチル基、ｎ−ブチル基、
Ｉ＠ｃ−ブチル基、ｔ−アイル基、１，１゜３．３−テ
トラメチルブチル基、鳳−ヘキシル基、ｎ−ノニル基、
ｎ−デシル基またはｎ−ドデシル基が挙けられる。

基Ｒ４とＢＰそして基Ｒ８とＲ１とが１．それらが結合
している窒素原子と共同して、１個または２個のＣ，−
Ｃ４アル中ル基（二よってｌｌ＃されているかまたは置
換されていない５員または６員の複素環式環を形成する
ときは、この環の例としてピロリジン、ピペリジン、モ
ルホリｙまたは２，５−ジメチルモルホリン環が挙げら
れる・ 基電、Ｒ，、Ｒ，、または”１１が直鎖状または枝分れ
したＣ、−Ｃ１′。アルキル基であるときはそれらは同
一であっても異なっていてもよく例としてメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、―・Ｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−へ１シル
基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、駄−ドデシル基
、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキナデシル基、ｎ−オク
タデシル基、またｅｔｍ−エイコシル−が挙げられる。

基８．。とａｔｔとが結合して、１個以上のＣ，−Ｃ，
。

アルキル基によって置換されているかまたは置換されて
いないＣ，ｔたはＣｓメチレン韻を形成するときは、例
として−ＣＨ，ＣＨ，−１−Ｃ馬−ＣＨ，−Ｃルー、−
ＣＨ，ＣＨ（ＣＨ，）−１−ＣＨＩＣＨ（Ｃ，１１，）
−１−ＣｆＩ、Ｃ１１（Ｃ１゜Ｈ，、）−１−Ｃ）Ｉ（
ＣＨ，）　ＣＭ　（ＣＨ，）−１−ＣＨ−（Ｃｎ、　）
Ｃ（ＣＨ，）、−１−Ｃ（Ｃ１ｉ、）、Ｃ（ＣＨ，）、
−％　−ＣＨ，ＣＨ，−Ｃ（匡、）１、または−ＣＨ（
ＣＨ，）　ＣＨ，ＣＨ（ＯＨ，）−基が挙けられる。

Ｑが酸性基−ｃｏｏｎ　である塩の例としてはアルカリ
およびアルカリ土類金属およびアミンとの塩が挙げられ
、ＱがＮＲ、Ｒ、基であるときは有機および無機の酸、
例えば塩酸、硫酸、パラトルエンスルホン酸およびシュ
ウ酸との塩が挙げられる。

一つの好ましい実施態様においては、基ＲおよびＲ１は
式！で表わされるヒドロキノン類にかいて、それぞれ２
位および５位に結合している。

本発明のより好ましい化合物は式 （本式において、Ｒ１、Ｒ３、ｎＳｋおよびＱは先に定
義した通りであり、Ｒ１は先に定義した弐Ｉで表わされ
る基であるか、または式 ％式％（） で表わされる基である） で表わされるもの、ならびにその塩である。

弐■で表わされる他の好ましい化合物は、Ｒ，が式璽ま
たは■で表わされる基であり、Ｑが−ＣＯＺＲ４または
−ＯＲ，（式中Ｚ、Ｒ４およびＲ，は先に定義した通り
である）であり％　Ｒ，およびＲ１は、独立して、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ま
たはネオペンチル基であるか、もしくは−またはへのい
ずれかが場合により基−〇〇〇Ｒ。

ｃ式中８４は先に定義した通９である）によって置換さ
れているか、もしくはＲ，またはＲ６は基Ｃ！、Ｈ１！
、＋、−ｋ（二結合して５−８個の炭素原子を有し一〇
〇〇Ｒ４４二よって置換されたシクロアルキレン基を形
成することができ、ｎおよびｋは先Ｃ：定義した通りで
ある化合物、ならびにこれらの化合物の塩である。

さらに特に好ましいのは、ｋが１であり、Ｒ１が式１ま
たは■で表わされる基であ１７．　Ｑは−ＣＯＺＲ４ま
たは一〇ａ、であり、ｎは１−１Ｏの整数であり、−お
よび８．は、独立して、メチル基、エチル基またはネオ
ペンチル基であるか、もしくはＲ１およびＲ５のうちの
一つは基Ｃｎ１ｉ１＋１−ｋに結合して一〇〇〇Ｒ４に
よって置換されたシクロヘキシレン基を形成し得るもの
とし、Ｒ４は水素原子、１１２または３個の酸素原子に
よって中断されているか中断されておらず、そして（ま
たは）−ＯＲ６（式中Ｒ６はシクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基、シクロオクチル基”ｈ　ｃｓ−＋。アルケ
ニル基、フェニル基、ベンジル基、フェネチル基、ベン
ズヒドリル基またはナフチルメチル基である）によって
置換されているかまたは置換されていないＣｌ−２０ア
ルキル基であるか、またはＲ４はＣ５−１ｓアルケニル
基、１個またＦｘ２個のＣ９−４アルキル基によってそ
の環が置換されているかまたは置換されていなｉ酸素原
子を含有する５員または６員の複素環式基であって鵬は
先に定義した意味を有するか、またはＲ４とＲ６とはそ
れらがそれぞれ結合している窒素原子と共同して１個ま
たは２個のＣ１−４アルキル基によって置換されている
かまたは置換されていない５員または６員の複素環式環
を形成し得るものとする化合物、ならびにこれらの化合
物の塩である。

式厘で表わされるさらに一層好ましい化合物は、ｋが１
であり、８．が式Ｉまたは■で表わされる基であり、Ｑ
ｔｊ−ＣＯＺＲ４ｔりｅ−ＯＲ，−ｔ”ｌ　９、ＺＨ先
に定義した通９でありｓｎは１−１０の整数であり、Ｒ
８およびＲ５は、独立して、メチル基、エチル基または
ネオペンチル基であるかまたＦｘＲ，およびへのうちの
一つは基−ＣｎＨ！ｎ＋、−ｋに結合して−ＣＯＯＲ４
によって置換されたシクロヘキシレン基な形成すること
ができ、Ｒ４は水素原子、１個または２個の酸素原子に
よって中断されているかまたは中断されておらず、セし
て（または）シクロヘキシルオキシ基％　Ｃ１０−Ｃｅ
１ｌアルケニルオキク基、フェノキシ基、ベンジルオキ
シ基によって置換されているかまたは置換されていない
Ｃ１−２゜アルキル基であるか、またはＲ４はＣＡ−ｔ
ｉアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、７エネチル
基、シフ−ベンチル基、シクロヘキシル基、酸素原子を
含有する５員嶌たは６員の複素環式基、または酸素原子
を含有する５員または６員の複素環式基によって置換さ
れたメチル基、特に０１−１４アルキル基（酸素原子１
：よりて中断されてｉるかまたは中断されておらず、ま
たはフェノキシ基によって置換されてｉるかまたは置換
されていない）であるか、またはＲ４はテトラヒドロフ
ラン−３−イル基、テトラヒドロ７ランー４−イル基ま
たはテトラヒト四フルフリル基であり、Ｒｓは水素原子
またはＣ，−ｔＳアルキル基であるか、またはＲ４と亀
とはそれらがそれぞれ結合している窒素原子と共同して
、１個または２個のＣ１−４アルキル基によって置換さ
れているかまたは置換されていなｈ５員または６員の複
素環式環を形厚し得るものとする化合物、ならびにその
塩である・ 成層で表わされ、ｋＩＩｉｌであり、Ｂ、は式「または
■で表わされる基であり、Ｑは−ＣＯＺＲ４または一０
Ｒ２であってこ＼て２は先に定義した通りであＯｌｎは
１−３の整数であり、Ｒ１および鳥はそれぞれメチル基
またはネオペンチル基であり、Ｒ４は水素原子、酸素原
子によって中断されているかまたは中断されておらず、
またはフェノキシ基によって置換されているかまたは置
換されていないｃ、−１４アルキル基であるか、または
Ｒ４はフェニル基、ぺ゛ンジル基またはテトラヒドロ７
９ンー３−イル基であり、Ｒ，は水素原子またはｃ＋−
＋ｓアルキル基であるか、またはＲ４とＲ１とはそれら
がそれぞれ結合している窒素原子と共同して１個または
２個のＣ１−４アルキル基によって置換されているかま
たは置換されていない５員または６員の複素環式環を形
成し得るものとし、たソしＱが−ＯＲ，であるときはＲ
５は、特に、Ｃ１−＠アルキル基であるものとする化合
物、ならびにこれらの化合物の塩は特に好ましい・ 式Ｉで表わされる化合物の例を次に挙げるがこれに限定
されるものではない： メチル３−（τ、ダージヒドＩキシフェニル）−３−メ
チル−ブチラード ｎ　−ヘ＊　ＶＲ３−（τ、ｔ−ジヒドロキシ７エ二ル
）−３−メチル−ブチラード ｎ−ヘキシル３−（４’−ｔ−ブチル−τ、ダージヒド
ロキシフェニル）−３−メチル−ブチラード ｎ−ドデシル３−（（−ｔ−ブチル−ｒ、ｒ；−ジヒド
ロキシフェニル）−３−メチル−ブチラード τ、タラ−スー（３−メトキシカルボニル−２−メチル
プロパー２−イル）−ヒドロキノンτ、ｒ−ビｘ−（３
−ｎ−へキシルオキシカルボニル−２−メチルグロＡ−
ｚ−イル）−とドロキノン τ、５′−ビス−（３−ｎ−ドデシルオキシカルボニル
−２−メチルプロパー２−イル）−？：）’。

キノン １−（ｒ、ダージヒドロキシフェニル）−４−メトキシ
カルボニル−１−メチルーシクロヘキサ１−（τ、ｔ−
ジヒドロキシフェニル）　−４−ｎ−へキシルオキシカ
ルボニル−１−メチル−シクロヘキサン τ、ダービスー（４−メトキシカルボニル−１−メチル
−シクロへキナ−１−イル）−ヒドロキノン τ、５′−ビス−（４−ｎ−へキシルオキシカルボニル
−１−メチル−シクロへキサ−１−イル）−ヒドロキノ
ン τ−（５−メトキシｐルボエルー２−メチルーベンター
２−イル）−ヒドロキノン ｚ’−（５−ｎ−へキシルオキシカルボニル−２−メチ
ル−ペンタ−２−イル）−ヒドロキノンτ−（５−ｍ−
へキシルオキシカルボニル−２−メチル−ペンタ−２−
イル）−デーメチル−ヒドロ中ノン τ−（５−ｎ−へキシルオキシカルボニル−２−メチル
−ペンター２−イル）　−６’−メチル−ヒドロキノン τ−（５−メトキシカルゼニＪＩ／−２−メチル−ペン
タ−２−イル）−ぎ−ｔ−ブチル−ヒドロキノン τ−（５−ｎ−へキシルオキシカルボニル−２−メチル
ーベ゛／ター２−イル）−ぎ−ｔ−ブチル−ヒドロキノ
ン τ−（５−ｎ−ドデシルオキ７カルボニルー２−メチル
−ペンター２−イル）−Ｆ；−ｔ−フチルーヒドロキノ
ン τ−（５−メトキシカルボニル−２−メチル−ペンター
２−イル）−ぎ−（１，１，３，３−テトラメチル−ブ
チル）−ヒドロキノン τ、ぎ−ビスー（５−メトキシカルｌニル−２−メチル
−ペンタ−２−イル）−ヒドロキノンτ、ダービス−（
５−エトキシカルボニル−２−メチル−ペンタ−２−イ
ル）−ヒドロキノン！、ぎ一ビスーζ５−ｎ−プロピル
オキシカルボニル−２−メチル−ペンタ−２−イル）−
ヒトｐキノ／ τ−（５−ｎ−ヘキシルオキシカルボニル−２−メチル
−ペンター２−イＸ）−ター（３−ｎ−ヘキシルオキシ
カルボニル）−２−メチル−プロパー２−イル）−ヒド
ロキノン ！’−（５−ｎ−へキシルオキシカルボニル−２−メチ
ル−ペンター２−イル）−ター（３−ｎ−オクチルオキ
シカルボニル−２−メチル−プロパー２−イル）−ヒド
ロキノン τ、ダービス−（５−イソープロビルオキジカルボニル
−２−メチル−ペンタ−２−イル）−ヒドロキノン τ、ダービスー（５−ｎ−ブチルオキシカルボニル−２
−メチル−ペンタ−２−イル）−とト四キノン τ、５′−ビス−（５−イノ−ブチルオキシカルボニル
−２−メチルーベｙター２−イル）−ヒドロキノン τ、ダービス−（５−ｎ−ベンチルオキシカルボニル−
２−１９ルーペｙター２−イル）−ヒドロキノン τ、ダービスー（５−イソ−ペンチルオキシカルボニル
−２−メチル−ペンタ−２−イル）−ヒドロキノン τ、ぎ−ビスー（５−ｎ−ヘキシルオキ７カルメニルー
２−メチル−ペンタ−２−イル）−ヒドロキノン ！、ダービス−（５−ｕ−へプチルオキクカルボニルー
２−メチルーベｙター２−イル）−ヒドロキノン τ、５′−ビス−（５−−／クロヘキシルオキシカルボ
ニルー２−メチル−ペンタ−２−イル）−ヒドロキノン τ、ぎ一ビスー（５−ｎ−オクチルオキシカルボニル−
２−メチル−ペンター２−イル）−ヒドロキノン ガ、ダービス−（５−（２−エチルへキシルオキシカル
ボニル）−２−メチル−ペンター２−イル〕−ヒドロキ
ノン τ、ぎ−ビスー（５−ｎ−ドデシルオキシカルボニル−
２−メチル−ペンター２−イル）−ヒドロキノン ｔ、ｔ−ビス−（５−ｎ−ヘキサデシルオキシ冑ルｌニ
ル−２−メチル−ペンター２−イル）−ヒドロキノン ！、５′−ビス−（５−（２＝”−メＦキシエトキシカ
ル１３ル）−２−メチル−ペンタ−２−イル）〕−ヒド
ロキノン τ、ダービスー（５−（２’　−ｎ−ブトキシエトキシ
カルボニル）−２−メチル−ベン！−２−イル）〕−ヒ
ドロキノン ！、５′−ビス−（５−（２’−シクロヘキシルオキシ
エトキシカルｌニル）−２−メチル−ペンター２−イル
）〕−とドドルキノ ン、！ｉ′−ビスー（５−（２’−アリルオキシエトキ
シカルボニル）−２−メチル−ペンタ−２−イル）〕−
ヒヒドロキノ ン、５′−ビス−（５−（２’−ベンジルオキシエトキ
シカルボニル）−２−メチル−ベンター２−イル）〕−
ヒドロキノン ２’、５’−ビス−（５−（２’−フェノ中ジェトキシ
カルボニル）−２−メチル−ペンタ−２−イル）〕−ヒ
ドロキノン τ、ぎ−ビスー（５−フェノキシカルボニル−２−メチ
ル−ペンター２−イル）−ヒト四中ノンτ、ダービスー
（５−ペンジルオキシ力ルゼニルー２−メチル−ペンタ
−２−イル）−ヒドロキノ−ン τ、ダービスーＣ５−テトラヒドロフルフリルオキシカ
ルメニルー２−メチル−ペンタ−２−イル）−ヒドロキ
ノン ！、５′−ビス−（５−フル７リルオキシカルボニルー
２−メチル−ペンター２−イル）−とト四Φノン τ、５′−ビス−（５−テトラヒドロビラン−４−イル
オキクカルメニルー２−メチル−ペンター２−イル）−
ヒドロキノン τ−（５−ｎ−へキシルオキシカルボニル−２−メチル
−ペンタ−２−イル）−ぎ−（５−メト中ジカルボニル
ー２−メチルーベンター２−イル）−ヒドロキノン τ、ｔ−ビス−（５−カルぽ中シー２−メチルペンター
２−イル）−ヒドロキノンおよびそのナトリウム塩、 ！、５′−ビス−（５−カルバモイル−２−メチルベン
・ター２−イル）−とド冑キノンτ、ダービスー（５−
Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイル−２−１＋ルペンタ−２−
イル）−ヒドロキノン τ、ダービス−（５−Ｎ、Ｎ　−ジメチルカルバモイル
−２−メチルペンタ−２−イル）−ヒドロキノン τ、５′−ビス−（５−Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチルカルバ
モイル−２−メチルペンター２−イル）−ヒドロキノン τ、ぎ−ビスー（５−Ｎ−エイコシルカルバモイル−２
−メチルペンタ−２−イル）−ヒドロキノン τ、ｔ−に！Ｘ−（５−Ｎ−アリルカルバモイル−２−
メチルペンタ−２−イル）−ヒドロキノン！、ぎ一ビス
ー（５−Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル−２−メチル
ペンタ−２−イル）−ｋ）’ロキノン ！、ぎ一ビスー（５−Ｎ−ベンジルカルバモイル−２−
メチルペンター２−イル）−ヒドロキノン τ、ｔ−ビスー（５−Ｎ−フェニルカルバモイル−２−
／チルベンター２−イル）−ヒドロキノン ｚ’、ｔ−ビス−（５−モルホリノカルバモイル−２−
メチルペンタ−２−イル）−ヒドロキノンｚ−（７−メ
ドキシカルバモイルー２．２．４−　）リメチルーへブ
タ−４−イル）−ｒ−ｔ−ブチル−ヒドロキノン ジメチル　５−メチル−５−（τ、ぎ−ジヒドロ中ジフ
ェニル）−アゼラード ２′、タービスー（２，６−シメチルー８−ヒドロキシ
ル−オクタ−２−イル）−ヒドロキノンτ、ぎ−ビスー
（８−アセチルオキシ−２，６−ジメチル−オクター２
−イル）−ヒドロキノン！、ダービスー（２，６−シメ
チルー８−プロビオニルオ午シーオクター２−イル）−
ヒドνキノτ、ｓ’−ビスーＣ８−ブチリルオキシ−２
，６−ジメチル−オクター２−イル）−ヒドロキノン１
．５′−ビス−（２，６−シメチルー８−ヘキサノイル
オキシ−オクタ−２−イル）−ヒドロキノン ジエチル−５−（イーｔ−ブチル−２’、５’−ジヒド
ａ中ジフェニル）−２−エトキシカルボニル−５−メチ
ル−ヘキサン−２−ホスホナート２、イービス−（５，
５−ジェトキシカルボニル−２−メチル−ペンタ−２−
イル）−ヒドロキノン ！、ダービスー（２，６−シメチルー８−エイコナノイ
ルオ今シーオクタ−２−イル）−ヒドロキノン ２′、ｔ−ビス−Ｃ８−クロトノイルオ中シー２゜６−
ジメチル−オクター２−イル）−ヒドロキノン τ、ぎ−ビスー（＆−ベンゾイルオキシー２，６−シメ
チルーオクター２−イル）−ヒドロキノン２、ぎ−ビス
ー（２，６−シメチルー８−７エナセチルオキシーオク
ター２−イル）−ヒドロキノン ！、ダービスー（８−シクロヘキシルカルボニルオキシ
−２，６−ジメチル−オクター２−イル）−ヒドロキノ
ン τ、ダービス−（８−メトキシ−２，６−ジメチル−オ
クター２−イル）−ヒドロキノンτ、ぎ一ビスー（８−
ｎ−ブトキシ−２，６−ジメチル−オクター２−イル）
−ヒドロキノンτ、ｓ’−ビス−（６−ア建ノー２−メ
チル−へブタ−２−イル）−ヒドロキノンおよびその塩
酸塩 τ、ｔ−ビス−（６−Ｎ−メチルアンノー２−メチルー
ヘブタ−２−イル）−ヒト費キノンτ、５′−ビス−（
６−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチル−ヘプタ−２
−イル）−ヒドロキノンτ、ぎ−ビス−（６−Ｎ−エチ
ルアン）−２−メチル−へブタ−２−イル）−ヒドロキ
ノｙτ、ぎ一ビスー（６−Ｎ、Ｎ−ジエチルアンノー２
−メチル−へブタ−２−イル）−ヒドロキノンｒビス−
ビス−（６−Ｎ、Ｎ−ジーｎ−ブチルア建ノー２−メチ
ル−へブタ−２−イル）−ヒドロキノン ｒ、ｔ−ビス−（２−メチル−６−モルホリノ−へブタ
−２−イル）−ヒト日キノン τビス−ビス−（６−アセドア２ドー２−メチル−へブ
タ−２−イル）−ヒドロキノンτ−Ｃ６−アセドア建ド
ー２−メチル−へブタ−２−イル）−ヒト費キノン １、ｓ′−ビス−Ｃ６−へキナンア建ドー２−メチル−
へブタ−２−イル）−ヒトμキノンｌビス−ビス−（１
２−アンノー２，１３−ジメチル−テトラゾカー２−イ
ル）−ヒトクキノン！ビス−ビス−（１２−アンノー３
，１３−ジメチルーテトツデカ−３−イル）−ヒドロキ
ノンｒ、５′−ビス−（１２−アセトアンド−２，１３
−ジメチル−テトラデカ−２−イル）−ヒドロキノン τ、「−ビス−（１２−アセトアミド−３，１３−ジメ
チル−テトラゾカー３−イル）−ヒドロキノン ３−（τ、ダージヒドロキシフェニル）−３−メチル−
ブタン−ホスホｙ＠およびそのナトリウム塩 τ、ぎ−ビスー（２−メチル−４−ホスホノ−ブタ−２
−イル）−ヒドロキノン ジメチル３−（τ、５′−ジヒドロキシフェニル）−３
−メチル−ブタン−ホスホナート ジエチル３−（２’、ｔ−ジヒド諺キシフェニル）−３
−メチル−ブタン−ホスホナート ジ−ｎ−ブチル−３−（２’、イージヒドロキシフェニ
ル）−３−メチル−ブタン−ホスホナートジメチル３−
（イーｔ−ブチル−！、５′−ジヒドロキシフェニル）
−３−メチル−ブタン−ホスホナート ジメチル　２−〔イー（１，１，３，３−テトラメチル
ブチル）−τ、ぎ一ジヒドロキシ７エエル〕−３−メチ
ル−ブタン−ホスホナート τ、ぎ−ビスー（２−メチル−４−ジーメチルホスホノ
−ブタ−２゛−イル）−ヒドロキノンτ、１−ビス−（
２−メチル−４−ジ−エチルホスホノ−ブタ−２−イル
）−ヒドロキノｙτ、５′−ビス−（２−メチル−４−
ジ−ｎ−プロビルホスホノ−ブタ−２−イル）−ヒドロ
キノン ２’−（５−ｎ−へキシルオキシカルボニル−２−メチ
ル−ベンター２−イル）−ジー（２−メチル−４−ジエ
チル−ホスホノ−ブタ−２−イル）−ヒドロキノン τ、５′−ビスーＣ２−メチルー４−ジーイソグロビル
ホスホノーブタ−２−イル）−ヒドロキノン ２、ぎ−ビスー（２−メチル−４−ジ−ｎ−ブチル−ホ
スホノ−ブタ−２−イルウーヒドロキノン ｌ、５′−ビス−〔２−メチル−４−（ジー２−エチル
へキシルホスホノ）−ブタ−２−イル）−ヒドロキノン τ、５′−ビス−（２−メチル−４−ジ−ｎ−ドデシル
ホスホノ−ブタ−２−イル）−ヒドロキノン τ、Ｖ−ビスー〔２−メチル−４−（２−オキノー１，
３．２−ジオキサホスホラン−２−イルツーヒドロキノ
ン τ、ダジース−〔２−メチル−４−（４−メチル−２−
オキノー１，３．２−ジオキサホスホラン−ブタ−２−
イル）〕−ヒドロキノン τ、キーヒス−（４−（エチル−エチルホスフィノ）−
２−メチル−ブタ−２−イルツーヒドロキノン τ、５′−ビス−（２−メチル−３−スルホ−プロパー
２−イル）−ヒドロキノン ２−　（２’、　５’−ジヒドロキシフェニル）−２−
メチループロパンスルホンアζド ２−（（−ｔ−ブチル−τ、ｓ′−ジヒドロキシフェニ
ル）−２−メチループロパンスルホンア建ド Ｎ−メチル−２−（２’、ぎ−ジヒドロキシフェニル）
−２−メチルーフ四パンスルホンアミドＮ−メチル−２
−〔τ、ぎ−ジヒドロキシーイ−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）−フェニルツー２−メチル−プロパ
ンスルホンアミドＮ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−２−（τ、
ダジーヒドｏ　ｄ（シフ　ｘニル）−２−メチル−プロ
パ／スルホノア建ド Ｎ、ｎ−オクチル−２−（τ、ダジーヒドロキクフェニ
ル）−２−／チル−プロパンスルホンアミド Ｎ、ｎ−オクチル−２−（イーｔ−ブチル−２′。

ぎ−ジヒドロキシフェニル）−２−メチルーグロパｙス
ルホンアＺド τ、ｔ−ビスＣ５−シアノー２−メチル−ベンター２−
イル）−ヒドロキノン。

本発明はまた、酸性触媒の存在において、式（本式にお
いてＲ−はＨまたは先に定義した如き基Ｒ１である） で表わされるヒドロキノンを、先に定義した成層で表わ
される基を導入する仁とのできる官能性アルキル化剤（
Ｖ）と反応させることから放る、式Ｉで表わされる化合
物の製造方法を提供する。

アルキル化工程は２０℃−１５０°Ｃの温度範囲で行な
うのが便利であるが好ましくは８０−１３σＧの範囲で
行なわれる。酸性触媒はプロンステッド酸またはルイス
酸または活性白土であってよい、この目的に適当なプロ
ンステッド酸は有機性でも無機性でもそれらの部分的塩
基でもよく、無機鉱酸例えば塩酸、硫酸、過塩素酸およ
びオル）　１７ン酸、アルキル基、アリール基またはア
ルカリール基で置換された無＊＊例えばメタンおよびエ
タンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、パフトルエンス
ルホン酸およびメタンホスホン酸、有機酸例えばジクロ
ル酢酸、トリクミロ酢酸、およびトリフルオロ酢酸であ
ってよい。アルキル化のために適当なルイス酸としては
三７フ化ホウ素、塩化オニ鉄、塩化アル電ニウム、およ
び塩化オニスズが挙げられる。アルキル化のために適当
な活性白土としてはフルモント（Ｆｕｌｎｓｏｎｔ　）
”２３７およびフルカット（Ｆｕｌｅａｔ　）＠２２が
挙げられる。

アルキル化のための好ましい触媒はパラトルエンスルホ
ン酸である。式ｌで表わされ、ｑが０または１でありｐ
が１である化合物は、式Ｖで表わされＲ″、が■または
Ｃ，−Ｃ，アルキル基または基町である化合物から、式
Ｖの化合物１モル当ｐアルキル化剤Ｗ　Ｏ，１−１，０
モルを使用して得る仁とができる。

別の方法として、式ｌで表わされｑが１であり鳥がＣ４
−Ｃ，である化合物は、式ｌで表わされｑが０でありｐ
が１である化合物から、ｌを少くとも１モルのＣ，−Ｃ
，オレフィンまたはアルコールで酸性触媒の存在Ｅ：お
いてアルキル化することによって蒙造することができる
０式！で表わされ、導入されるべき２個のＢ基厘が同一
である化合物は、式マで表わされＲ：　がＨである化合
物から、ｖ１モル’ｋＤ少くとも２モルのアルキル化剤
■を使用して得る仁とができる・ ヒドロキノン類Ｖの例として次のものが挙げられる。

ヒドロキノン トルヒドロキノン ２−エチルヒドロキノン ２−プロピルヒドロキノン ２−イソプロピルヒドロキノン ２−ｎ−ブチルヒドロキノン ２−イノブチルヒドロキノン ２−　ｓ＠ｅ−ブチルヒドロキノン ２−ｔ−ブチルヒドロキノン ２−　（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ヒドロ
キノン。

ヒドロキノンＶと度広させる官能性アルキル化剤Ｖはア
ルキル化反応中に脱離、変換または転位し得る活性中心
、例えばオレフィン性基またはヒドロヤシル基を含有し
ている。

式Ｖで表わされる化合物の官能性アルキル化に対して適
歯な官能性オレフィンの例として久のものが挙げられる
： ５−メチルヘキｔ−５−エン酸 ５−メチルヘキサ−５−エン酸メチル ５−１＋ルヘキナー５−エン酸エチル ５−メチルヘキサ−５−エン酸ｎ−プロピル５−メチル
ヘキナー５−工ン酸イソプｐビル５−１９ルへ今す−５
−エン酸ｎ−ブチル５−メチルへ中デー５−エン毅イソ
ブチル５−メチルへ今す−５−工ン酸オニ級ブチル５−
メチルヘキナー５−エン酸ｎ−ペンチル５−メ？ルヘ＄
１−５−二ン酸イソペンチル５−メチルヘキサ−５−工
ン酸第二級ペンチル５−メチルヘキサ−５−エン＠ｎ−
ヘキシル５−）ｆルヘキｔ−Ｓ−工ン酸シクロヘキシル
５−メチルヘキサ−５−工ン＃！２−エチルヘキシル ５−メチルヘキサ−５−二ｙ＃ｎ−オクチル５−メチル
へキｔ−５−エン酸ｎ−ドデクル５−メチルへキーｇｌ
″−５−工ン酸ｎ−ヘキナデシル ５．７．７−トリメチル−オクター４−エン酸メチ１．
７−シーメドキシカルボエ＃−４−メチル−ヘプタ−３
−エン ６−カルポメトキシー１−メチルシクロヘキサー１−工
ン ジメチルプレニルホスホナート ジエチルプレニルホスホナート ジプロピルプレニルホスホナート ジイソプロビルプレニルホスホナート シ−ｎ−７’？ルプレニルホスホケ−１ジー　ｎ−オタ
チルプレニルホスホナートシトロネ四−ル 酢酸シト四ネリル シトロネリルメチルエーテル シトロネリルプチルエーテル ２−アンノー６−メチル−ヘプタ−５−エン２−アンノ
ー６−メチルーヘブター６−二ンジエチル２−エトキシ
カルぎニル−５−メチル−ヘキサ−４−エン−２−ホス
ホナート２−エトキシカルボニル−５−メチル−へキナ
−４−エン酸エチル ２−アセトアミド−６−メチル−へブタ−５−エン ２−アセドア建ドー６−メチルーヘブタ−６一エン ２−）チル−２−７’ロペンー１−スルホン酸２−メチ
ル−２−プロペン−１−スルホン酸ア２ド Ｎ−ｎ−ブチル−２−プロペン−１−スルホン酸ア電ド Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−２−プロペン−スルホン酸ア
電ド Ｎ　−ｎ　−ｋ　／　ｆルー２−プロペン−１−スルホ
ン酸ア電ド。

式マで表わされる化合物の官能性アルキル化に対して適
当な官能性ヒドロキシ化合物の例としては、 ２−アししト１ドロキシ−６−メチルへブタン ２−アセトアミド−６−ビトロキシ−６−メチルヘブタ
ン １１−アミノ−２，２，１２−トリメチル−トリデカン
−１−オール ならびに、式 （本式ＣニジいてＹ、および−は、独立して、Ｈまたは
Ｃ，−Ｃ，アル中ル基であり、Ｙ、によびＹ４は、独立
して、Ｃ，−Ｃ，アルキル基であり、Ｙ、およびＹ６は
互いに独立してＨまたはＣ，−Ｃ４アルキル基である）
で表わされる１１−アンノーウンデカノール類から選ば
れるものが挙げられる・ これらの１１−アミノ−クンデカノールは、その製造方
法と共にドイツ１Ｊｉｔ分開特許明細書２８３１２９９
号にさらＣ二詳細に記載されている。

式ｌで表わされｑは０でありｐは１である化合物のアル
キル化のために適当なオレフィンの例はイソブチリンお
よびジイソブチレンであるＯ式！で表わされｑは０であ
りｐは１である化合物のアルやル化のために適当なアル
コールの例はｔ−ブタノールおよび１，１，３．３−テ
トラメチルブタン−１−オールである・ 式！で表わされる化合物の官能性誘導体はいずれも別の
官能性誘導体に転化することができる・例えばＱが酸基
−〇〇２ＨであるときはこれをアルコールＲ４−ＯＨで
エステル化して対応するエステル−Ｃｏ、Ｒ４とするこ
とができ、またＱがエステル基−Ｃｏ、Ｒ，であるとき
はこれをトランスエステル化して別のＲ４基とすること
ができる。わるいはエステル基−Ｃｏ、Ｒ４をＮＨＲ４
Ｒ，（ここでＲ４およびＲ，Ｈ先に定義した通りである
）で処理してア々ド−Ｃ０ＮＲ４Ｒ，に転化することが
できる・トランス１県チル化の適当な触媒は例えばパラ
トルエンスルホン酸シよびシ目つノウスルホン酸である
。

本発明はヒト−キノン分子に、蚊とドロキノンの写真的
効果を最適化するために広範な種類の官能性アＪ＆ｆ命
ル基を導入する価値ある方法を提供するものである。例
えは、式Ｉで表わされるヒドロキノンにおける極性およ
び（または）バラストを調節することができ、従って写
真的系に対する溶解性、１ＩＩＩ！Ｆ性および可動性／
不動性を効果的に調節することができる。か＼る性質に
より、式ｌで表わされるヒドロキノン類はより複雑な写
真的に有用な化合物の製造の価値ある中間体とな９、写
真用安定剤として有用となる。

式（１）で表わされるヒドロキノン化合物ならびに発色
剤は公知の方法によって写真層（二、例えばゼラチンシ
よび（または）その他の結合剤を含有するハロゲン化銀
乳剤に混和することができる・例えばそれらは、臭化銀
、塩化銀または曹つ化銀乳剤、またはハロゲン化銀の混
合物を含む乳剤、例えば臭化／Ｎつ化銀または塩化／臭
化銀乳剤に使用することができ、る・ 乳剤は化学的に増感することができ、また慣用の有機安
定剤およびかぶり防止剤、ならびに慣用の可盟剤例えば
グリセリを含有することができ心・乳剤はまたゼラチン
に対して慣用される硬化剤によって硬化することができ
る・さらに乳剤は慣用の塗布助剤を含有することができ
る。乳剤は写真記鍮材料Ｃ二慣用の層支持体に塗布する
ことができる・所望ならば、ハロゲン化銀な分散するた
めに数種のコロイドの混合物を使用することができる・ カラー写真用記碌材料の３ｊｌｆＩＩには慣−用の現像
銅浴を使用することができる・これらの浴は通常、バラ
フェニレンシア電ン型の現像剤物質、現像抑制剤例えば
臭化カリウム、酸化防止剤例えば亜硫酸ナトリウム、お
よび塩基例えばアルカリ金属水微化物またはアルカリ金
属炭酸塩を含有している〇さらに、現像銅浴は通常のか
ぶり防止剤および錯化剤を含有することができる。

対応する応用の可能性については、例えば米国特許＃４
１１Ｉ書２，３０４，９３９号、２，３０４，９４０号
、２，３２２゜０２７号、２，２８４，８７９号、２，
８０１，１７０号、２，８０１，１７１号、２，７４９
，３６０号シよび２，８２５，３８２号に記載されてい
る。

本発明の化合物は公知のとビジキノン類にくらべて他に
も利点がある。例えば化学１１ｇ二対して安定性が優り
、従って貯賦可能期閣が長くなり得る。

以下、例によって本発明をさらに詳細に説明する。例中
のＳおよび百分率は重量による。

例　　ｌ ヒドロキノン１１０部、５−メチル−へキナ−５−エン
酸メチル２８４部およびパラトルエンスルホン１１１０
１ｓｔ’蒸気浴上で２４時間加熱する・反応混合物を冷
却すると部分的に固化する。これをエーテルと摩砕し炉
遇するとｍ、ｐ、　１５０−３°Ｃのτ、ｔ−ビスーＣ
５−メトキシカルボニル−２−メチルペンター２−イル
）−ヒドロキノンを得る。メタノール／水から結晶後生
厚物はｍ、　ｐ、　１６Ｇ　−２°Ｃで次の重量組成百
分率を有する。

炭素　　水素 分析値　　　　　　　　５７．０５　　８．９６Ｃ□Ｈ
，４０４に対する計算値　　６６．９８　　　８．６９
例　　２ τ、５′−ビ、スー（５−メトキシカルボニル−２−メ
チルベン／−２−イル）−ヒドロキノン２５．０部、氷
酢ａｍ２５０部、および４６１臭化水素酸水溶液１２５
部を室温電：１５峙間貯畝する。この時間経過後炉遇し
て、結晶酢酸イ分子を含む２’、！’−ビスー（５−カ
ルボキシ−２−メチル−ペンタ−２−イル）−ヒドロキ
ノンを得る。ｍ、　ｐ、　２２１−４°Ｃで矢の重量組
成百分率を有する・ 炭素　　水素 分析値　　　　　　　　　　　６３．６８　　Ｌ３８Ｃ
−ち、０４（ＣＨ３■声）号に対する計＊＠［６３，６
２８，１４τ、ｔ−ビス−（５−カルボキシ−２−メチ
ルペンター２−イル）−ヒドロキノン５６０部、無水１
＋コ−ｓｐ　１００　ｇ、　＞！び９８％　硫酸１−Ｏ
ｇヲ１６１４間還流する。次にｆＩＩ液を減圧でｆ１縮
し、残分なエーテルにと９、重ｔＩｔｌｌナトリウム溶
液で洗浄する。

エーテル溶液を濃檀し石油エーテル（４０−６０℃）で
希釈して、　ｍ、ｐ、　１４６−９’Ｃで次の重量組成
百分率を有するτ、５′−ビス−（５−エトキシカルボ
ニル−２−メチルペンタ−２−イル）−ヒドロキノンを
得る。

炭素　　　水素 分析値　　　　　　　　６Ｂ、６２　　９．４３Ｃ１Ａ
ＨＡ＠０４に対する計算値　　６８，２２　　　９．０
６例３−２０ 次表の例ａ−２０ｃ、例２に記載の一方法に従ってτ、
「−ビス−（５−カルボキシ−２−メチルベンター゛２
−イル）−ヒドロキノンから同様Ｃ二して製造されるエ
ステルの例を示す。

例２１ ２＃、Ｓ＃−ビス−（５−メトキシカルボニル−２−メ
チル−ペンタ−２−イル）−ヒドロキノン８．０部、フ
ルフリルアルコール１００部およびナトリウムメト命シ
ト１．０４ｌｌｉ蒸気浴上で篤時間加熱する。反応混合
物を冷却しエーテルで希釈し水洗する。エーテルおよび
過剰のフルフリルアルコールを除去したのち残分をエー
テルを含有する石油エーテル（４Ｇ−６００）と摩砕し
てｍ、９．１３９−４２℃のｒ、ｒ；−ビス−（６−フ
ルフリルオキシカルボニル−２−メチルベンター２−イ
ル）−ヒドロキノンる得る。水５９Ｉｔ−含むメタノー
ルから結晶しｍ、ｐ。

１４０−３℃で次の重量組成百分率を有する結晶を得る
。

炭素　　　水素 分析値　　　　　　　　　６７．４５　　　７．５０Ｃ
８ｅＨｓｓｏｉ　Ｋ対する計算値　　　６Ｂ、４２　　
　７．２７例２２ ヒドロキノン６．５部、５−メチル−ヘキサ−５−エン
酸ｎ−ヘキシル２１．２部およヒバラドルエンスルホン
酸１．０部を蒸気浴上で４日間加熱する。

反応混合物を冷却してニー−チルにとｆｉ、１０％水酸
化ナトリウム溶液、次に水で中性になるまで洗浄する。

ストリッピング後部分的に固化した残留油状物を石油エ
ーテル（４０−６０’　）　　と摩砕してｍ、ｐ。

７７−８℃　の２；ジービス−（５−ｎ−へキシルオキ
シカルボニル−２−メチル〜ベンｆｉ−２−イル）−ヒ
ドロキノンを得る。石油エーテル（５ｏ−ｓｏ℃）から
さ悼１晶化してｍ、ｐ、　８３−６℃で例９において得
たものと同一の物質を得る。

例　　２３ ビス−２′、５’−（５−メトキシカルボニル−２−メ
チル−ペンタ−２−イル）−ヒドロキノン２．０部、お
よびｉ−ブチルアミン１５．０部ｔ−１８時間還流し、
次に過剰のブチルアミンを減圧で除去する。

残分をエーテルで処理して２１５゛−ビス−（５−Ｎ−
ｎ−ブチルカルバモイル−２−メチル−ペンタ−２−イ
ル）−ヒドロキノンを得、これはエタノールから結晶俵
、ｍ、ｐ、　１９Ｂ　−２００℃で次の重量組成百分率
を有する。

炭素　　　水素　　　窒素 分析値　　　　　　　　？０．３９　１０．２１　５．
８３Ｃ＊＊　Ｈ４＠Ｎｚ０４　Ｋ対する計算値　７０．
５５　　１０．１５　５．８８例　　２４ ビス−２ｔダー（５−メトキシカルボニル−２−メチル
−ペンタ−２−イル）−ヒドロキノン２．０部、および
ジ−バーブチルアミンｒｏ、ｏ　＊ｔガラス製カリウス
管に封入し１６０℃で７２時間加熱する。

減圧で過剰のジブチルアミン金除去し九のち、固形残分
をエーテルで洗浄し、ｍ、ｐ、　１７５−９℃のビス−
ｚ’、ｓ’−（ｓ−ジーＮ＃Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイ
ル−２−メチル−ペンター２−イル）−ヒドロキノンを
得る。エタノールからさらに２回結晶してｍ、９．１９
０−２℃で次の重量組成百分率を有する生成物を得る。

炭素　　水素　　窒素 分析値　　　　　　　　？３．０６　１１．３５　４．
８３ＣｓｓＨｓａＮ＊０４に対する計算値　７３．４２
　１０．９５　４．７６例　　冨５ ヒドロキノン５．ｓ部、酢酸シトロネリル１９．８部お
Ｘびにラドルエンスルホン酸１．０部を蒸気浴上で九時
間加熱する。次に反応混合物をエーテルにとシ、１０−
水酸化ナトリウム溶液および水で洗浄し蒸発して残分を
得る。この残分を短経路蒸留によ！ｌｌＯ，１３ｍｂで
蒸留して、２’、Ｆ；−ビス−（８−アセトキシ−２，
６−ジ−メチル−オクタ−２−イル）−ヒドロキノンを
粘性コノ・り色消として得、これは徐々に固化した。

石油エーテル（６０−８０°）から結晶化してｍ、ｐ。

６０−２℃で次の重量組成百分率を有する生成物を得る
。

炭素　　　水素 分析値　　　　　　　　　　７３．１８　　１Ｇ、５８
Ｃ，、Ｈ，、Ｏ，に対する計算値　　７３．１５　　１
０．７１例　　２６ ヒドロキノン５．＆ｌｌ、ｌ＝−メカー←メトキシカル
ボニルシクロヘキサ−１−エン１５．４部、およびパラ
トルエンスルホン酸Ｏ０ｓ部會蒸気浴上で３日間加熱す
る。反応混合物をエーテルで希釈して、ｍ、ｐ、２６ｇ
−８３℃の２ｔ５′−ビス−（４−メトキシカルボニル
−１−メチル−シクロヘキサ−１−イル）−ヒドロキノ
ンの立体異性体混合物を得る。ジメチルホルムアミドお
よび水から結晶化してｍ、９．２６８−８７℃で結晶ジ
メチルホルムアミド１モルを含み次の重量組成百分率を
有する生成物を得る。

炭素　　水素　窒素 分析値　　　　　　　　　　　６５．６５８．３２２Ｊ
８ＣｔａＨｓａＯ＠・ＣｓＨ，ＮＯに対する計算値　６
５０％　８．４１　２．８５例　　２７ トルヒドロキノン１２．４部、５−メチル−ヘキサ−５
−エン酸ｎ−ヘキシル２１．２部、およびパラトルエン
スルホン駿０．３部を例器と同様にして反応させ仕上げ
る。減圧下で蒸留してす、、　２１７−２６℃の留分ｔ
−得、これは分析によ＃）５−（２’、５’−ジヒドロ
キシ−ぎ−メチルフェニル）−５−メチルヘキサン酸ｎ
−ヘキシル１４　ｆｉと５−（２−タージヒドロキシー
イーメチルフェニル）−５−メチル−ヘキサン酸ｎ−ヘ
キシル８２９６　ｔ−含有することを示し、次の重量組
成百分率を有する。

炭素　　　水素 分析値　　　　　　　　７１．２４　　１０．１１Ｃｓ
ＪＩｓｔＯａに対する分析値　　７１，３９　　　　９
．６９例　　２Ｂ ２−ｔ−ブチルヒドロキノン１６．６部、５−メチル−
へキサ−５−エン酸メチル１４．２１Ｂ、およびパラト
ルエンスルホン酸０．５部管例すに記したと同様にして
反応させ仕上げる。蒸留してす０．、１８６−２１０℃
の５−（４’−ｔ−ブチル−２−１ぎ−ジヒドロキシフ
ェニル）−５−メチル−ヘキサン酸メチルを得る。この
留分を石油エーテル（４ｏ−ａｆ）から結晶化するとｍ
、ｐ、　１３６−９℃で次の重量組成百分率を有する。

炭素　　　　水素 分析値　　　　　　　　　７０，３９　　９．３９Ｃ１
，Ｈ，，０，に対する計算値　　　７０．ｌＱ　　　　
９．１５例　　２９ 例論のメチルエステル５．■部ｔ−ｎ−ヘキサノール加
部およびナトリウムメトキシド０．２５部とガラス封管
中で７日間加熱して対応するｎ−ヘキシルエステルに転
化する。反応混合物をエーテルで希釈、希塩酸次に水で
洗浄し、減圧下でエーテルおよび過剰のヘキサノールを
ストリップして残分を得る。この残分ｔ０．４ｍｂで短
経路蒸留してＳ−（（−ｔ−ブチル−ｖ、；−ジヒドロ
キシフェニル）−５−メチル−へ中サン酸ｎ−ヘキシル
を次の重量組成百分率を有するコハク色の油として得る
。

炭素　　　　　水素 分析値　　　　　　　　７２．３３　　１０．２６Ｃ！
ｌＨ＄ＩＯ４に対する計算値　　７２．９８　　　１０
．１２例薗 例四の方法によって同様にしてｈ−ドデカノールと例簡
のメチルエステルとから、次の重量組成百分率を有する
５−（（−ｔ−ブチル−２−５′−ジヒドロキシフェー
ル）−５−ヘキサン酸ｎ−ドデシＪ４／を製造する。

炭素　　　水素 分析値　　　　　　　　７５．４９　　１１．ｏｌｃ＊
＊Ｈｓ。０４に対する計算値　　７６．２８　　　１０
．８９例３１ ２−ｔ−ブチルヒドロキノン８３部、ジメチルプレニル
ホスホナート１７．８部、およびフルモント０２３７　
（Ｄ　５．０　部ｔ　１３０℃で九時間かきまぜる。反
応混合物管冷却してエーテルで希釈しｒ過して触媒を除
き、エーテル溶液全光ず１０　％水酸化ナトリウム溶液
で洗浄してｔ−ブチルヒドロキノンを除去し次に水で洗
浄する。

次にエーテル抽出物を蒸発し、残分をエーテルを含む石
油エーテル（４０−６０℃）で希釈する。

０℃で放置するとｍ、ｐ、　１５３−６５℃の淡褐色固
体を得、これを少量のアセトンを含むエーテルからさら
に結晶化して、ｍ、ｐ、　１９Ｂ　−５℃で次の重量組
成百分率管有する５−（ｒ−ｔ−ブチル−２％５’−ジ
ヒドロキシフェニル）−３−メチル−ブタン−ホスホナ
ートジメチル管得る。

炭素　　水素　　リン 分析値　　　　　　　　５９．９９　８．３８　８．６
２Ｃ１７ＨＩＩ０ＩＰに対する分析値　　５９．２９　
８．４９　　Ｂ、９９例羽 ｔ−ブチルヒドロキノン８３部、　５，７．７−ドリメ
チルオクター４−エン酸メチル１９．８部、およびフル
モント■２３７の５．０部を例３１に記載のようにして
反応させ仕上げる。低沸点分を除去後、短経路回転式蒸
留法でＯ，１３ｍｂで蒸留して、次の重量組成百分率を
有する５−（４′−ｔ−ブチル−２′、ｔ−ジヒドロキ
シフェニル）　−５，７，７−ドリメチルオクタン酸メ
チルを得る。

炭素　　　水素 分析値　　　　　　　　　　７２．７！　　　９．３２
ｃｓｍＨｓｓ０４に対する計算値　　　　７２．４９　
　　９．９５例羽 例１における２Ｓ５′−ビス−（５−メトキシカルボニ
ル−２−メチルベンター２−イル）−とト諺キノン製造
の母液を濃縮し次で蒸留する。ｂ・、５１６０−２４０
℃の留分を集め、石油エーテル（４０’−６０°）で希
釈する。この溶液から、ｍ、９．１０２−４℃で次の重
量組成百分率を有するｚ’−（ｓ−メトキシカルボニル
−２−メチルベンター２−イル）−ヒドロキノンが結晶
する。

炭素　　水素 分析値　　　　　　　　６６．６６　　７．９９Ｃ１４
Ｈ１６０４に対する計算値　　６６．４５　　８．４５
例Ｕ ヒドロキノン５．５部、ｌ、７−シーメドキシカルボ二
ルー４−メチルへブタ−３−工ン２２．４およびパラト
ルエンスルホン酸１．０部を蒸気浴上で３日間加熱する
。エーテルで希釈後反応混合物會重炭酸ナトリウム溶液
および水で洗い、蒸発し蒸留してす、。、ｘ　ｚｇｏ　
−９℃で次の重量組成百分率を有するＳ−メチル−５−
（２’、５’−ジヒドロキシフェニル）−アゼライン酸
ジメチルを得る。

炭素　　　　水素 分析値　　　　　　　　　　６４．３４　　７．９２Ｃ
ｘｓ　Ｈｄ；ｋに対する計算値　　　　６３，８９　　
　７．７４例％ ２−ｔ−ブチルヒドロキノン４１．４部、２−エトキシ
カルボニル−５−メチルヘキサ−４−エン−２−ホスホ
ン酸ジエチル１５．３部、および刀モント■２３７の６
．０部ｔ−１３０℃で為時間かきまぜる。反応物を冷却
しエーテルで希釈し、１０１ｓ水酸化ナトリウム溶液、
次に水で洗浄する。エーテルを蒸発し去つ＋ｏち、残留
油￥ｒＭ留してす、、４８９−１５６℃の留分と残分と
ｔ得る。この残分をシリカ１５０部と、石油エーテル（
ｂ、ｐ、　４Ｇ　−１１０℃）と酢酸エチル５％から成
る初期混合溶媒とからつくったカラムでクロマトグラフ
にか仕る。溶離はエーテルの百分率を増加させて行ない
、最終的にエーテル５０−の存在で５−（イーｔ−ブチ
ル−２ｔぎ一ジヒドロキタフェニル）−２−エトキシカ
ルボニル−５−メｆルーへキサン−２−ホスホン酸ジエ
チルを次の重量組成百分率を有する粘性油として得る。

炭素　水素　リン 分析値　　　　　６１，１６８，５２　６．６ＩＣ，４
Ｈ４，０，Ｐに対する計算値　６０．９９　８．７４　
　６．５５例％ ヒト四キノン２．２部、ｎ−プチルシトロネリルエーテ
ルｉ１．５部’、およヒバラドルエンスルホｙ酸０．５
部を蒸気浴上で３日間加熱する。その後の処理は例纂と
同様にして行い、０．５ｍｂで［経路蒸留を行なって、
　ｅｏ、ｐ、　８６−９℃で次の重量組成百分率を有す
る２’、Ｆ；−ビス−（８−ｎ−ブトキシ−２，６−ジ
メチル−オクター２−イル）−ヒドロキノンを得る。

炭素　　　水素 分析値　　　　　　７Ｌ４Ｂ　　１１．８８Ｃｊ４Ｈ＃
１０４に対する計算値　　　　７６、ｌｉ　　　１１．
６８例　　３７ 例菖の方法と同様にして、ｎ−プチルシトロネリルエー
テルの代プにシトロネロール６．２部を使用して、２−
５′−ビス−（２，６−シメチルー８−ヒドロキシオク
タ−２−イル）−ヒドロキノンを次の重量組成百分率を
有する粘性油として得る。

炭素　　　水素 分析値　　　　　　　　　７４．１８　　１１．０７０
ｇ５ＨａｓＯａに対する計算値　　　７３．８９　　　
１０．９７例　　３Ｂ 例２の方法に従って、　２’、ｔ−ビス−（５−カルボ
キシ−２−メチル−ペンタ−２−イル）−ヒドロキノン
４．８部、テトラヒドロビラン−２−メタ／−ル５０１
Ｂ　ｂ　ｋ　Ｘ　（ｉ　ハラトルエンスルホン酸１．０
部を使用して、踵、９．１５５−８℃で次の重量組成百
分率を有する２Ｓ５′−ビス−（５−テトラヒドロビラ
ン−４−イルオキシカルボニル−２−メチル−ペンタ−
２−イル）−ヒドロキノンを製造する。

炭素　　水素 分析値　　　　　　６８．６２　９．０５ＣｓｍＨｎＯ
−に対する計算値　　　　　６８．３０　　８．９６例
　　３９ ２ｚぎ一ビスー（５−カルボキシ−２−メチル−ペンタ
−２−イル）−ヒドロキノンｓ、ｏｓ、市販イソオクタ
ツール（異性体混合物、ＩＣＩ社供給）５０部およびパ
ラトルエンスルホン１１１．０１１ｔ−１例２の方法に
従って反応させ後処理する。オプンｉ度２４０℃で０．
５ｍｂで短経路蒸留を行なって、２−ぎ−ビス−（２−
メチル−５−インオクチルオキシカルボニル−ペンタ−
２−イル）−ヒドロキノンを次の重量組成百分率を有す
る粘性油として得る。

炭素　　水素 分析値　　　　　７３．９４　１Ｇ、８７Ｃ１＠Ｈ＠１
０＠に対する計算値　　　７３．１８　　１０．５８例
４０ ヒ）’ｏキノン１．１部、２−エトキシカルボニル−５
−１ｆルーヘキサ−４−エン酸エチル４．５　部、およ
びパラトルエンスルホン酸０．１部を蒸気浴上で３日間
加熱する。次に反応混合物管エーテルで希釈し％１０−
水酸化ナトリウム溶液および水で洗浄し蒸発する。オゾ
ン温度１２０℃において０　、７ｍｂでｍｌ！！路回転
大回転式蒸留て低沸魚介を除去する。

残分上酢酸エチル５チを含む石油エーテル（ｂ−ｐ−４
０−６０℃）から結晶化し、ｍ、ｐ、　１５７−６０℃
で次の重量組成百分率を有する２′、ぎ−ビス−（５，
５−ジェトキシカルボニル−２−メチル−ペンタ−２−
イル）−ヒドロキノンを得る。

炭素　　　水素 分析値　　　　　　　　６３，９０　　８．２８Ｃ１＠
Ｈ４１０１゜に対する計算値　　６３，５９　　　８．
１８式璽で表わされる新規ヒドロキノン類をカラー写真
材料における安定剤として使用する何便用例１ 次の式 で表わされる！ゼンタ発色剤０．０５ミリモル、および
式Ｉで表わされる化合物０．０２５　ｆリモル’ｉ　２
．０−のリン酸トリクレジル／酢酸エチル（０，７５ｔ
Ａ００ｍ）中に溶解する。、６チゼラチン溶液７．０ｍ
、式で表わされる湿潤剤の０８％溶液１．０ｓＱ−水中
に入れ、次で１００ワツト超音波装置によって５分間乳
化する。超音波装置内で新たに処理した発色剤−添加剤
乳濁液ｊ１．５ｍ、銀含有量０．６−の臭化銀乳剤２．
５−１次の式 を有する硬化剤の１％水溶液０．７−および水２．８−
を混合し、−億を６．５に調節し、４０℃で１４に１Ｂ
菌の寸法のポリエチレン紙上に塗布する。１０℃で塗膜
が硬化したのち、泥流した混合物を室温で乾燥する。

処理 得られ九被塗紙試料を５００ルクスの光に階段くさび下
で６秒間露光し友後次のように３２．８℃（±Ｏ，Ｓ℃
）で処理する： １、現倫銅浴　　　３．５分 ２、漂白定着浴　　１．５分 ３、洗浄　　　　　３．０分 ４、乾燥　　　　　１．０分 現像銅浴の組成扛次の通９である： ４−アばノー３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メ
チル−スルホンアンド）エチル〕−アニリ　　ン １輪Ｈ，Ｓｏ、　　・Ｈ，Ｏ番、８５（ｆ／リットル）
臭化カリウム　　　　　　　Ｏ，Ｓ 炭酸カリウム　　　　　　３２．０ 硫酸リチウム　　　　　　　ｉ、ａ 亜硫酸カリウム　　　　　　２．０ Ｍ’ｔｌｌｌｌヒドロキシルアｔｙ　　　　３．９エチ
レングリコール　　　　　　　２１．３ベンジルアルコ
ール　　　　　　　１５．１水　　　　　　　　　　　
　　　　　１リツトルとする量−値は１０．１である。

使用する漂白定着浴は慣用の浴であって例えば次の組成
を有する： チオ硫酸アンモニウム（ｓｏｂ溶液）　　　２００（ｆ
／リットル）亜硫酸ナトリウム（無水）　　　　　　　
　　１６炭酸ナトリウム　（無水）２．５ エチレンシア之ン四酢酸、ナトリウム塩　　２水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１リツトルとする
洗浄および乾燥後、吸収極大を５３７ｎｍに有し最大濃
度２．２８の澄明で鮮鋭なイゼンタくさび１得る。

このようにして得た階段くさびをアトラス試験機（２５
００ワツトランプ）で紫外フィルター（コダックフィル
ター２Ｃ）ｆ通して４２祷々で曝露する。比較のため本
発明による化合物を含有しない階段くさびを同様にして
調製する。

すべての揚台において、残留光学的濃度（ＯＤ）を初期
濃度（初期＃に度ｌ）に対する−として測定した。結果
を表１に示す。

表１：　式Ｉで表わされる化合物の光安定効果安定剤無
しの乳剤に比較して、式Ｉで表わされる化合物を含む乳
剤嬬光に対してより安定である。

使用例３ 使用例１に記載したのと同様な一連の実験において、式
ｌで表わされるさらに他の化合物を評価し結果を表２に
示した。

表２：６一式Ｉで表わされる化合物の光安定効果安定剤
無しの乳剤に比較して、式！で表わされる化合物を含む
乳剤は光に対してよシ安定である。

使用例３ 使用例１に準じて調製するが、次式 で表わされるマゼンタ発色剤の代りに、次式ｔ Ｉ で表わされる！ゼンタ発色剤０．０５ミリモルを含有し
、例・の生成物ＬＯ２６ミリモルを含有する乳剤管同様
に処理しアトラス試験機で４２　Ｋｌ／ｃｌで曝露した
。

波長４３６における測定濃度の増加（黄変）を測定した
。次の値が得られた。

表３：　例９の生成物の光安定効果 安定剤無しの乳剤と異なって、例９の生成物を含む乳剤
には機度４３６の増加は認められない。

例　　４１ ２Ｓ５′−ビス−（５−カルｌキシ−２−メチル−ペン
タ−２−イル）−ヒドロキノン５．０部、了建ル／イソ
ブチルアルコール混合物（ヘキ、Ｘ　）　Ａ、Ｇ。

供給）５０部、およびパラトルエンスルホン酸０．５部
を例２の方法に従って反応させ後処理した。エーテル溶
液を濃縮後石油エーテル（６Ｇ−８００）で希釈して、
ｍ、ｐ、１０ｇ　−２０℃で次の重量組成百分率を有す
る、出発材料酸のア之ルおよびイソブチルエステル混合
物を得た。

縦索　　　水素 分析値　　　　　　　　７０，８２　　　９．８２ｃｍ
ｍ’ｆａｓｏｓに対する分析値　　７０．７０　　　　
９．８２例　　４２ 例３９と同様の方法で、エパール（ＥＰＩＬＩ）　１０
８（エチルコーポレーション供給のｎ−ｆカノール／オ
クタツール混合物）ｔ−使用して２−５′−ビス−（５
−カルｌキシ−２−メチル−ペンタ−２−イル）−ヒド
ロキノン５．０＠ｔ−エステル化ｔ、り、ｆｉ経路蒸奮
によジエステル生成物を次の重量組成百分率を有する粘
性油として得危。

炭素　　水素 分析値　　　　　　　　　７４．４９　１３．００へ、
Ｈ，，０，に対する計算値　　　　７３．７４　　１０
．７５使用例４ 使用例１に記載したのと同様の一連の実験において、式
夏で表わされるさらに他の化合物を評価し結果を表４に
示した。

使用例５ 使用例ＩＫ記載したのと同様の一連の実験において、式
１で表わされるさらに他の化合物を評価し結果ｔ−ａＳ
に示した。

表５ 第１頁の続き

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）式 〔本式にシいてｐは１または２であＩｊｑは０または１
   であってただしｐ＋ｑは４１または２であるものとし、
   Ｂは式 ％式％）（１） 【本式１二お−てｑは次の基、すなわち（＋）　　−０
   ０ｇＲ４（式中ｚａｏまり＃１ｆｆｌ、”ｔ’ありＸＲ
   ４は互いに独立してＨｌまたは１−２０個の縦素原子を
   有し１−５個の酸素原子によって中断されているかまた
   は中断されておらずセして基０Ｒ４（式中８４はｃｔ−
   Ｃ１！アルキル基、ｃ、−ｃｍシクロアルキル基、直鎖
   状または枝分れしたＣ、−Ｃ，。アルケニル基、Ｃ６−
   Ｃ，。アリール基またはｃ、−ｃ、、アラルキル基であ
   る）によって置換されているかまたは置換されていない
   直鎖状のまたは枝分れしたアルキル基であるか、または
   Ｒ４は３−２０個の炭素原子を有する［鎖状または枝分
   れしたアルケニル基、３−１２個の炭素原子を有するシ
   クロアルΦル基、６−１０個の炭素原子を有し、Ｃ，−
   Ｃ４アルキル基によって置換されて−るかまたは置換さ
   れていない了り−ル基、または７−１３個の炭素原子を
   有するアラルキル基、酸素原子を含み１個または２個の
   直鎖状または枝分れしたＣ、−Ｃ４アルキル基Ｃ：よっ
   て置換されているかまたは置換されていない５員または
   ６員の複素環式基、または、１個または２個の直鎖状ま
   たは枝分れしたＣ、−Ｃ，アルＴａＰｐｙ基によって置
   換されて−るかまた減置換されていない酸素原子を含む
   ５員または６員の複素環式基によつて置換されたメチル
   基であり、そして２が−■。 であるときはＲ６は水素原子か１−２０個の炭素原子を
   有する直鎖状または枝分れしたアルキル基であるか、ま
   たはＲ４とへとはそ終らがそれぞれ結合している窒素原
   子と共同して、１個または２個のＣ４−Ｃ４アルキル基
   によって置換されているかまたは置換されていない５員
   または６員の１素環式環を形成し得るものとする）、 （−）−０Ｘ（式中ＸＩ！Ｒ，ｔタハ−ＣＯＲ，テロＪ
   ）、ここでＲ１は先に定義した通９であり、貴はＨまた
   は１−２０個の炭素原子を有する［＊状または枝分れし
   たアルキル基、３−２０個の炭素原子を有する直鎖状ま
   たは枝分れしたアルケニル基、ＣＢ−ＣＩｌｌシタ四ア
   ルキル基％　Ｃ７−Ｃ１１ｌアラルキル基、または置換
   されているかまたは置換されていないＣ６−ｃｔｅアν
   −ル基である）、 （Ｉｌ　　−ＮＲ，Ｒ，（式中−はＨまたは１−１２個
   の炭素原子を有する直鎖状または枝分れしたアルキル基
   であって凰−１１，１−１２個の炭素原子を有する直鎖
   状または枝分れしたアルキル基または式−〇〇Ｒ。 で表わされここでＲ７は先に一定義した通りであるアシ
   ル基であるか、またはＲ１とへとはそれらがそれぞれ結
   合している窒素原子と共同して、１個または２個のＣ，
   −Ｃ４アルキル基によって置換されているかまたは置換
   されていない５員または６員の濃を形成するものとする
   ）、 Ｉｖ）　　−ＰＯ（ＯＲ，、）（（０）、Ｒ，、）　　
   （式中Ｘは０または１であり、そしてＸが１であるとき
   はＲ１゜およびＲ１，は同一であるかまたは異なってい
   てそれぞれＨｌまたは１−２０個の炭素原子を有する直
   鎖状または枝分れしたアルキル基であるか、またはＲ，
   。 訃、よびＲ１１は結合して１個以上のＣ，−Ｃ，。アル
   キル基によって置換されているがま、たは置換されてい
   ないＣ，−Ｃ，アルキレン鎖を形ＩＥＬ、得るものとし
   、Ｘが０であるとｔｋは８１゜は水素原子または１−２
   ０個の炭素原子を有する直鎖状または枝分れしたアルキ
   ル基であｆｆ、Ｒｕはｃ、−ｃ、　ｒｔ鎖状アルキル基
   である）、 （Ｖ）　　−８０，Ｒ，、（式中Ｒ１１はＯＨ％Ｃｊま
   たＨ　−ＮＲ，Ｒ。 であって、ここで鳥およびＲμ先に定義した通りであり
   、ただしＲ□がＯＲであるときはＲ１は式Ｉで表わされ
   る基であるものとする）、および　　ＣＮ から選ばれ、ｎは１−２０の整数であり、ｋは１または
   ２であり、Ｒ２およびＲ５は同一であるかまたは異なっ
   ていてそれぞれ１−５儂の炭素原子を有する直鎖状また
   は枝分れしたアルキル基でＩｈ９、そしてＱがＣＯ，Ｃ
   ４であるときはＲ８またはＲｓのいずれかは−Ｃｏ、Ｒ
   ４基ｃ式中Ｒ４基は独立であるものとする）仁よって置
   換されていることがあるものとするか、４Ｌ＜は−およ
   びＲ１は基ＣｎｋＸ！ｎ＋１−ｋに一合して、基−（Ｃ
   ｏ、Ｒ，＞ｋ（Ｒ４は互いに独立しており、式中Ｒ４お
   よびｋは先に定−した通りである）によってｍｓされた
   Ｃ５−Ｃ１１シクロアＡ／中レン基を形成し得るものと
   する〕 で表わされる基であり、亀はＣ，−Ｃ，の直鎖状または
   枝分れしたアルキル基、または先に定義した成層で表わ
   される基であり、Ｒ１が弐厘で表わされる基であると１
   １は鼠、および嵐は内−であっても異なって−てもよ−
   ものとする〕 で畿わ１１ｆＬｈヒト−キノン化合物、またはその有機
   または無機の酸および塩基との塩。 （２）２％　ｑ−ＲＳ　ＱＳ　Ｒ１、−１Ｒい　Ｒ４、
   −１鵬、Ｒ，、、ａおよびｋは前項（１）において定義
   した通９であ９％Ｒ４はＣＢ−Ｃ１ｍ１ｍシタルアルー
   ル直鎖状または枝分れしたＣｓ　−Ｃ！＠アルケニル基
   ％　ｃ、　−Ｃ１＠アリール基またはＣＦ−Ｃ１Ｍアラ
   ルキル基であり、−はＨｌまたは直鎖状または枝分れし
   た１−４個の炭素原子を有するアルキル基でＴｏＩＲ，
   はＨｌまたは直鎖状または枝分れしたｌ−４＠の炭素原
   子を有するアルキル基または式−〇〇Ｒ、で表わされる
   アシル基であるか、またはＲ１とＲ９とはそれらが結合
   している窒素原子と共同して１個または２個のＣ，−Ｃ
   ４アル中ル基によって置換されているかまたは置換され
   ていない５員または６員の環を形成し、Ｒ１゜およびＲ
   □はＸが１で参るときは同一であるかまたは異なってい
   てそれぞれＨまたは１−２０個の炭素原子を有する直鎖
   状または枝分れしたアルキル基であるか、もしくはＲ１
   ゜シよび８１．は結合して、１個以上のｃ、　””Ｃ１
   ｌアルキル基によりて置ｌＩＩされているかまたは置Ｉ
   Ｉされてｈ＠いＣ，ａｈＣ，アルキレン鎖を形成し得る
   ものとし、Ｘが０であると１！はＲ１゜はＣ，−Ｃ，直
   鎖状アルキル基であるものとする前項（１１に記載の化
   合物・（３）　　基Ｒおよびｌ、がそれぞれ２位または
   ５位に結合している前項（１）に記載の化合物・（４）
   式 〔本式（二訃いて一１Ｒいｎ、にシよびＱは前項（１）
   において定義した通りであり、Ｒ１は前項（ｌｓ二：Ｔ
   ｈいて定義した式瓢で表わされる基であるか、または式 ％式％（） で表わされる基である〕 で表わされる前項（１）に記載の化合物、ならびにその
   塩・ （５）前項（４）ζ二記載の成層で表わされ、Ｒ１は前
   項（４）において定義した通りであｌ　Ｑは−ＣＯＺＲ
   ４または一〇Ｒ，であってここでＲ４およびＲ１は前項
   （１）において定義した通９であり、−および亀は互い
   に独立してメチル基、エチル基、鳳−プロビル基、イソ
   プロピル基またはネオペンチル基であるか、もしくは−
   または鳥のいずれかは基−ＣＯＯＲ４（式中Ｒ４は前項
   （１）において定義した通りである〕によって置換され
   ているかまたは置換されていないものであるか、もしく
   は鳥またはＲ，は基ＣｎＨｔ　ｎ＋　、−ｋに結合して
   ５−８備の炭′ｌＡ原子を有し−Ｃ■Ｒ４によりて置換
   されてｉるシクロアルキレン基を形底スるものとし、ｎ
   およびｋは前項（１）において定義した通りである化合
   物ならびＣ二これらの化合物の塩。 （６）前項（５）に記載の弐層で表わされ、ｋはｌであ
   ｊ）、Ｒ，Ｒ前項（４）に定義した基厘または■であり
   、Ｑは−ｃｏｚａ、または一０ＲＩでＴｏす、ａ＋１１
   −１０の整数であ１１．Ｒ，およびＲ３は互いに独立し
   てメチル基、エチル基またはネオペンチル基であるか、
   またはＲ，およびＲ１の一つは基−ｃｎＨ□□−ｋに結
   合して一〇〇〇Ｒ，によって置換されたシクロヘキシレ
   ン基な形成し得るものとし、Ｒ，は水素原子、１．２ま
   たは３個の酸素原子によって中断されてｉるかまたは中
   断されておらず、そして（または）　−ＯＲ。 （式中Ｒ−シタロペンチル基、シクロヘキシル基、シク
   ロオクチル基、Ｃ３−１゜アルケニル基、フェニル基、
   べｙジル基、フェネチル基、ペン、（ヒ）’９ル基また
   はナフチルメチル基である）で置換されているかまたは
   置換されていないＣ９−□アルキル基であるか、または
   Ｒ４はＣ，−Ｃ，、アルケニル基、１個または２１１１
   １２）Ｃ１−，４アルキル基によって置換されているか
   または置換されて−ないフェニル基、ベンジル基、フェ
   ネチル基、シクロオクチル基、シクロヘキシル基、また
   は酸素原子を含みその環が１個または２個のＣ７−４ア
   ルキル基によって置換されているかまたは！１ｌＩＩ１
   １されていない５員または６員の複素環式基であり、２
   およびＲ１は前項（１）において定義した通りであるか
   、もしくはＲ４とＲ１とはそれらがそれぞれ結合してい
   る窒素原子と共同して、１個または２個のＣ，−４アル
   キル基によって置換されているかまたは置換されていな
   い５員または６員の蕾素環式項を形成し得るものとする
   化合物、ならびにこれらの化合物の塩。 （７）　　前項１６）　に記載の式璽で表わされ、ｋは
   １であり、Ｒ１は前項（４）において定義した通りであ
   ？、Ｑは−ＣＯＺＲ，または一〇Ｒ，であり、２は前項
   （１）において定義した通りであり、ａは１−１０の整
   数であり、為およびｌｓは、独立して、メチル基、エチ
   ル基まタハネオベンチル基であるか、またはもシよび町
   の一つは基−ＣｎＨ□□−ｋに結合して一〇〇〇Ｒ４ｔ
   ：ヨッて１１１１−ｇれたシフ誼ヘキシレン基を形成し
   得るものとし、Ｒ４は水素原子、１個または２個の酸素
   原子によって中断されているかまたは中断されておらず
   、そして（または）シクロヘキシルオキＶ基、Ｃアルケ
   ニルオキシ基、フェノキシ基Ｓ−亀− またはベンジルオキシ基ζ二よって置換されているかま
   たは置換されていないＣ１１，アルキル基であるか、ま
   たはへはＣＭ−ＩＳアルケニル基、フェニル基、ヘンシ
   ル基、フェネチル基、シクロオクチル基、シフ田ヘキシ
   ル基または、酸素原子を含有する５員または６員の複素
   環式基であり、セしてＲ６は水素原子またはｃ、−１１
   １アルキル基であるか、またはへとＲ１とはそれらがそ
   れぞれ結合している窒素原子と共同して１個または２個
   のＣｌ−４アルキル基によって置換されているかまたは
   置換されていない５員または６員の複素環式環を形成し
   得るものである化合物、ならびにこれらの化合物の塩。 （８）前項（７）に記載の弐■で表わされ、ｋ、　Ｒ，
   ％Ｑ１２％ｎ１町、鳥および−は前項（７）において定
   義した通りであり、Ｒ４は酸素原子によって置換されて
   いるかまたは置換されていないもしくは、フェノキシ基
   によって直換されているかまたは置換されていないＣ、
   −１４アルキル基であるか、または鴇はＣＭ−ＩＩアル
   ケニル基、フェニル基、ベンジル基、テトラヒドロフラ
   ン−３−イル基、テトラヒドロ７ランー４−イル基また
   はテトラヒト關フルフリル基であるか、またはＲ４とＲ
   ，とはそれらがそれぞれ結合している窒Ｘ原子と共同し
   て１個または２個のＣ，−Ｃ４アルキル基によってｌ１
   ｌＩＩＩされているかまたは置換されていない５員また
   は６員の４素環式環を形成し得るものとする化合物、な
   らびにこれらの化合物の塩・（９）前項（８）に記載の
   成層で表わされ、ｋは１であり、鴇は前項（４）におい
   て定義した通りであシ、Ｑは−ＣＯＺＲ４または−ＯＲ
   ，であってここで２は前項（１）において定義した通り
   であＣ１ｎは１−３の整数であり、Ｒ２およびＲ５はそ
   れぞれメチル基またはネオペンチル基であり、Ｒ４は水
   素原子、酸素原子によって置換されているかまたは置換
   されてシらず、もしくはフェノキシ基によって置換され
   ているかまたは置換されていないＣｆ−１４アルキル基
   であるか、またはＲ４はフェニル基、ベンジル基または
   テトラヒドロフラン−３−イル基であり、−は水素原子
   またはＣ１−１１アルキル基であるか、またはＲ４とＲ
   ，とはそれらがそれぞれ結合している窒素原子と共同し
   て、１個または２個のｃｌ−４アルキル基によって置換
   されているかまたは置換されていない５員または６員の
   ◆素環式環を形放し得るものとし、たソしＱが−ＯＲ，
   であるときはＲ，はＣ１−。 アルキル基であるものとする化合物、ならびにこれらの
   化合物の塩。 σ呻　酸性触媒の存在において、式 （本式においてＲ７はＨまたは前項（１）において定義
   した基本である） で表わされるヒドロキノンを、式Ｖで表わされる化合物
   に前項（１）で定義される弐■で表わされる基を導入す
   る能力のある富能性アルキル化剤貰と反応させることか
   ら成る、式！で表わされるヒドロキノン化合物の製造方
   法。 ａυ　式！で表わされ、式中ｑは０または１であシ、ｐ
   は１である化合物を、式マで表わされ式中Ｒ７はＨｓ　
   Ｃｔ　−Ｃ＠アルキル基または式■で表わされる基であ
   る化合物と、式マで表わされる化合物１モルに対し０．
   １−１．０モルのアルキル化剤との反応によって製造す
   る前項α呻に記載の方法。 Ｑｌ　　式Ｉで表わされ、式中ｑは０であｆｆｐは２で
   あり、導入すべき成層で表わされる２備の基８は同一で
   ある化合物を、前項ａ鋳に定義した式Ｖで表わされ式中
   Ｒ；はＨである化合物と、式マで表わされる化合物１モ
   ル当り少くとも２モルのアルキル化剤■との反応によっ
   て製造する、前項α嗜に記載の方法。 Ｃ３式Ｉで表わされ式中ｑは０でありｐは１である化合
   物を少くとも１モルのＣ４−Ｃ，オレフィンまたはアル
   コールと、酸性触媒の存在において反応させることから
   成る、式！で表わされ式中ｑはｌテアＩＲ，はＣ４−Ｃ
   ，アルキル基であるヒドロキノン化合物の製造方法。 Ｃ４アルキル化剤Ｗが、アルキル化反応中に脱離、変換
   または転位する活性中心を含有する前項ａ・〜αりのい
   ずれかに記載の方法。