JPS5898281A - 感圧複写シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感圧複写シートに関するものである。

更に詳しくは、発色濃度及び耐光性の優れた純黒発色の
記鎌画像が得られる感圧複写シー）Ｋ関するものである
。

一般に、感圧複写シートは有機溶剤（カプセルオイル）
に、溶解した電子供与性の無色又は淡色の発色性染料を
含有する微細なカプセルを裏面に年 塗布した上用紙と、電子受玉性の顕色剤を含む顕色剤層
を表面に設けた下用紙とから成り、これら２種の塗布面
が向い合うように重ね合わせ、ボールペン又はタイプラ
イタ−などで圧力を加えることにより加圧部分のカプセ
ルが破壊され１発色性染料を含むカプセルオイルが顕色
剤層に転移して発色反応することによって、印字記録が
得られるようにしたものである。また１表面に顕色剤層
を裏面に発色性染料を含有するカプセルをそれぞれ塗布
した中用紙を、上用紙と下用紙の間にはさんで使用すれ
ば、多数枚の複写が得られる。

従来知られている顕色剤としては、活性白土（例えば特
公昭４ｌ−７６２２）、アタパルガイド（例えばＵＳＰ
２７１２５０７）等の無機固体酸、置換フェノール及び
ジフェノール類（例えば特公昭４Ｏ−９３０９）、Ｐ−
ｆｌｌスフエノールホルムアルデヒド重合体例えば特公
昭４２−２０１４４）、芳香族カルボン酸金属塩（例え
ば特公昭４９−１０８５６）。

２．２′ビスフ工ノールスルフオン化合物（例えば間 ４ＩＳ昭５４−１０６３１３）などがある。

これらの顕色剤のうち、活性白土は酸性白土あるいはこ
ｔｌＫ類似の粘土類を鉱酸で処理して、アルミア、鉄そ
の他の塩基性成分を溶出させ比表面積を増大させたもの
であり、比表面積２００ｄ／ｆ以上のものが特に顕色効
果が良いとされている。

この活性白土は、既述の有機系顕色剤に比べてコストが
極めて安いことを利点としている。

感圧複写シートの発色画像の色は、当初は発色剤として
クリスタル・バイオレット・ラクトン（ＣＶＬ）及びベ
ンゾイル・ロイコ・メチレン・ブルー（Ｂ　ＬＭＢ　）
などを使用する青発色のみであったが、その後、黒発色
に対する市場の要求が強まり、黒発色の記録画像を得る
ために％公昭４５−４６９８、特公昭４６−４６１４な
どに開示されている如く１発色色相の異なった２種以上
の染料を混合する方法が行なわれるようになった。例ｔ
ば。

青・黄橙、青・黄・黄橙・赤、青・緑・赤など三元色あ
るいは相互に補色関係にある発色色調を有する染料を組
合わせることくよって、黒発色を得ることができる。

この方式は、主に顕色剤として活性白土、アタパルガイ
ド等の無機固体酸を用いた感圧複写シートに実施されて
いるが、各染料の発色速度及び光や温度、湿度に対する
堅牢性が異なるために、初期発色から到達発色の間、さ
らに日光や紫外線の照射を受けた場合、或いは長期保存
中に発色色調が様々に経時変化をきたす欠点がある。ま
た、混合調色に手間がかかったり、多種の染料を多量に
使用するためコストが高くなり、染料の溶剤（カプセル
オイル）に対する溶解性の点で困難を生ずることも多い
。

上記の欠点を改良するため、その後、単独で黒発色が得
られるフルオラン系染料が開発された。

そσλ例としては、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミン）−６−′）！チル−７−７ニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（０
，Ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｐ−）ルイジノ）−６−メチル−７−７ニリノフル
オラン等があげられ。

％［顕色剤としてｐ−置換フェノールホルムアルデヒド
重合体、芳香族カルボン酸金属塩、２．２’ビスフ工ノ
ールスルフオン化合物の金属塩などの有機顕色剤を使用
した場合には、これらの染料に単独あるいは前糸、赤系
などの染料を補色として少量併用することにより、黒色
の発色画像が得られ、その発色色調の経時的変化も少な
い特徴がある。

しかし、これらの染料を活性白土などの無機系顕色剤に
対して用いた場合には、赤味黒あるいは緑味黒に発色し
、日光、紫外線にさらされると発色画像が赤褐色に変色
或いは退色し、安定な色調の発色画像が得られない欠点
がある。

このため、活性白土は有機系顕色剤に比べて、コストが
安く優れた発色性能を持っているにも拘らず、黒発色に
ついては前述の染料混合方式を採用せざるを得なかった
。

本発明者らは、活性白土を用いた顕色シートにつ煮種々
研究を重ねた結果、単独黒発色性フルオラン系染料を使
用した場合に、純黒色に発色し。

しかも発色濃度が高く耐光性に優れ経時的色調変化の少
ない発色画儂が得られる顕色シートの開発に成功し、本
発明を完成するに至った。

本発明に使用する黒発色性フルオラン系染料は下記の一
般式で示すことができる。

（式中％Ｒ１，Ｒ，、Ｒ４，Ｒ，は水素、アルキル基、
脂環基、アリル基、アラルキル基及びこれをさらに・・
ロゲン、アルキル基、ｊ％ロゲン化アルキル基。

脂環基、アラルキル基、ヒドロキヅ基、アルコキシ基、
アシル基、アミ７基、置換アミ７基、ニトロ基で置換し
た基を示し、ＲｏとＲｔ％Ｒ４とＲ５は互いＫｌｌを形
成することもできる。Ｒ１は水素、）−ロゲン、アルキ
ル基、アルコキシアルキル基、ノーロゲン化アルキル基
、アラルキル基、アルコキシ基を示す。）具体例の一部
を記載すると、５＝（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリツフルオラン、３−ピペ
リジノ−６〇 一メチル−７−アニリツフルオラン、３−ピペリジノ−
６−メチルーフ−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シク
ロ−キシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリツフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ）リ
フルオ四メチルアニリノ）−フルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｐ−）ルイジノ）−６−メチル−７−アニリツフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｐ−）ルイジノ）−６−
メチル−７−（Ｐ−メチルアニリノ）−フルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア二１１ノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（Ｐ−ｎ
−プチルアニ１］ノ）−フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（Ｏｌｍ−ジメチルアニリノ）−
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（
０、Ｐ−ジメチルアニリノ）−フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）−フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−シクロ・＼キシルアニリノフ
ルオラン、３−ピロリジノ−７−シクロ−キシルアニリ
ノフルオラン等を挙げることができる。

これらの染料は有機溶剤に溶解してコアや木セルベーシ
ョン法（例えばＵＳＰ２８００４Ｓ７）、界面重合法（
例えば特公昭３８−１９５７８）、１！１　ｍｌｔｏ重
合法（例えば特公昭４９−４５１３３）等によシマイク
ロカプ七ル化した後、支持体に塗布して転写シートを調
製する。

一方、上記転写シートと組み合わせる本発明の顕色シー
トは、支持体上に活性白土、炭酸亜鉛、及びチオ尿素化
合物を含む顕色剤層を設けたものである。顕色剤層に活
性白土に加えて、炭酸亜鉛とチオ尿素化合物を含有させ
るととＫよシ、前記一般式で示される単独黒発色性フル
オラン系染料の特長を活用し、発色濃度が高く、純黒発
色の記録ｉｉ＊が得られ、一方、上記染料の欠点とされ
てい友耐光性及び発色色調変化を著しく改善することが
できた。

本発明においては、チオ尿素化合物を添加することによ
り、発色色調を純黒色にすることができ、更に耐光性を
向上させ発色色調の変化を少なくすることがで、きる。

チオ尿素化合物としてはチオ尿素、トリメチルチオ尿素
、ジエチルチオ尿素、ジプチルチオ尿素、ジラウリルチ
オ尿素、エチレンチオ尿素、ジフェニルチオ尿素等を挙
げることができる。好ましくはトリメチルチオ尿素、ジ
エチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、ジフェニルチオ尿
素を使用する。

次に、炭酸亜鉛は、発色濃度向上並びに耐光性と色調変
化の改善に効果がある。本発明に使用する炭酸亜鉛は、
通常、炭酸亜鉛または塩基性炭酸亜鉛として市販されて
いるもののいずれをも包含するものである。なお、酸化
亜鉛は発色濃度が低く、耐光性も悪く、日光、紫外線を
照射すると赤色になり、またリン酸亜鉛は耐光性、色調
変化ともに良好だが発色濃度は低い。

本発明における炭酸亜鉛とチオ尿素化合物の併用による
効果は顕著であり、発色濃度が高く、純黒発色が得られ
かつ耐光性に優れ色調変化の少ない記録画像が得られる
。

顕色剤層の７５イングーとしては、デンプン、カルボキ
シメチルセルローズ、メチルセルローズ、ゼラチン、ア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール、エ カゼイン、スチレンーブタジ諷ン共重合体ラテックス等
の天然又は合成高分子物質を用いることができ、無機顔
料としてクレー、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、
塩基性炭酸マグネシウム、硫酸ハ１；ウム、炭酸バＩＩ
ウム、水酸化アルミニウム、亜鉛華等の天然又は合成無
機顔料を併用することができる。

本発明の顕色シートは顕色剤層に活性白土１００重量部
に対して、炭酸亜鉛３〜２０重量部、チオ尿素化合物１
００重量部配合し、これら全固形分１００重量部に対し
、バインダーを１０〜４０重量部用いることが望ましい
。さらに、上記顕色剤層は３〜１０　ｇ　／　ｗｌの塗
布量を有していることが望ましい。

以下、本発明を実施例に従うて説明する。

実施例１゜ 〔転写シート〕 等電点ＰＨ８を有するゼラチン２０重量部を水１６０重
量部に溶解し、この溶液にアルキル化す７タレンに３−
ジエチルアンノー６−メチル−７−ア二〇ノフルオラン
を４−溶解したオイル８０重量部を添加し乳化分散し友
。さらにアラビアゴム２０重量部を水１６０重量部に溶
解した溶液を加え、次に水ＳＳＯ重量部を加え攪拌を続
ける。

さらＫＩ　Ｏｑ４酢酸を滴下し、液のＰＲを４４　　に
調Ｉ１．　してコ亡条−ションさせる。ここまでは液温
５０℃以上で行なう。

次に液温が１０℃に達するまで冷却し、３１％ホルマリ
ン１８重量部を硬化剤と１７で加え、攪拌を行なった後
２０チ苛性ソーダ水溶液でＰＨ９に調整した。

このようにして得られた発色剤含有マイクロカプセルを
４０９／ｒｘｌの支持体に塗布量がＳｔ／ｌｌになるよ
うに塗付し転写７−トとした。

〔顕色シート〕

水３００重量部に分散剤としてビロリン酸ソーダ１重量
部を溶解し、この溶液に活性白土１００重量部を分散し
、さらに　　　　−炭酸亜鉛を１９重量部加えた。次に
この分散液にジエチルチオ尿素７重量部加えた。ジエチ
ルチオ尿素はあらかじめアトライター、サンドグライン
ダー等によシ粉砕されたものであるっ次にこの混合物に
スチレン・ブタジェン共重合体ラテックス（固形分５０
チ）を６０重量部加え苛性ソーダ水溶液でＰＨ９に調整
した。

このようにして得られた塗料を４０ｆ／ａＩ′の支持体
に塗布量が７ｔ／ｌ／になるように塗布し、顕色シート
とした。

実施例２〜８ 〔転写シート〕 実施例１の転写シートをそのｔｔ用いた。

〔顕色シート〕

実施例１と同様にして顕色シートを得た。

比較例１〜１１ 〔転写シート〕 実施例１の転写シートをそのｉｔ用いた。

〔顕色シート〕

実施例１と同一の方法によって顕色シートを得た。たた
し、顕色シートは第１表に示し九成分を含んでいる。チ
オ尿素は水に溶解するため直接活性白土分散液に溶解し
た。

以上、実施例１〜Ｂおよび比較例１〜１１で得により行
なった。

（１）　発色濃度：転写シートと顕色シートを重ね合わ
せ、タイプライタ−で発色し、２４時間後ハンター反射
率計（東洋精機製）でアンバーフィルターを用いて反射
率を測定した。発色前、発色稜２４時間の反射率Ｉ０、
！、を用いて、 ■。−■１ 発色率よ□Ｘ１００（チ） Ｉ。

で表示した。発色率は高い程好ましい。

（２）　　発色色調：（１）の方法で発色した顕色シー
トの２４時間後の発色色調を肉眼で観察し評価した。

（３）　　耐光性：（１）の方法で発色した顕色シート
を２時間日光照射し、退色度合を評価した。

価１７た。

試験結果は第１表に示すとうりである。

黒発色し耐光性、色調変化に関しても両方あるいはいず
れか一方を満足していない。比較例６〜１１は純黒発色
あるいはやや赤味黒発色するが発色濃度が低い。

以上の結果から本発明の感圧複写シートの優秀性は明ら
かである。

特許出願人　十條製紙株式会社 特開口Ｕ５８−９８２８１（６）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （り　　発色剤と顕色剤との接触により発色偉を形成す
   る感圧複写シートにおいて、支持体上に発色家 剤として下記の一般式で不れる無色又は淡色の黒発性フ
   ルオラン系染料を含有するマイクロカプセルを塗布した
   転写シートと、支持体上に活性白土。 炭酸亜鉛及びチオ尿素化合物を含む、顕色剤層を設けた
   顕色シートとから成ることを特徴とする感圧複写シート
   。 （式中、Ｒ１，Ｒ２、ＲいＲ１１は水素、フルキル基、
   脂環基、アリル基又はアラルキル基及びこれらをさらに
   −ロゲン、フルキル基、八−ゲン化フルキル基、脂環基
   、アリル基、アラルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ
   基、アシル基、アミ７基、置換アミノ基又は二）ｐ基で
   置換した基を示し、Ｒ８とＲ２、Ｒ４とＲ５は互いに環
   を形成することもできる。 Ｒ３は水素、ハロゲン、アルキル基、アルフキシフルキ
   ル基、・翫ログン化フルキル基、アラルキル基又はアル
   コキシ基を示す。） （２）　　顕色シートのチオ尿素化合物がトリメチルチ
   オ尿素、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素（３）顕
   色シートの顕色剤層が、活性白土１００重量部に対して
   、炭酸亜鉛３〜２０重量部、チオ尿素化合物１〜３０重
   量部配合されていることな特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の感圧複写・ンート。