JPS589938B2 - 感光性ハロゲン化銀多層カラ−写真材料 - Google Patents
感光性ハロゲン化銀多層カラ−写真材料Info
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- JPS589938B2 JPS589938B2 JP52048790A JP4879077A JPS589938B2 JP S589938 B2 JPS589938 B2 JP S589938B2 JP 52048790 A JP52048790 A JP 52048790A JP 4879077 A JP4879077 A JP 4879077A JP S589938 B2 JPS589938 B2 JP S589938B2
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- Japan
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- silver halide
- group
- coupler
- halide emulsion
- emulsion layer
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/34—Couplers containing phenols
- G03C7/346—Phenolic couplers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な感光性ハロゲン化銀多層カラー写真材料
に関し、詳しくは優れた色調を与えることのできる感光
性ハロゲン化銀多層カラー写真材料に関する。
に関し、詳しくは優れた色調を与えることのできる感光
性ハロゲン化銀多層カラー写真材料に関する。
本発明は更に詳しくは、発色現像に際し、露光されたハ
ロゲン化銀に対応して黒色色素画像形成し得る化合物を
含有する色調の改善された天然色画像を与えることがで
きる感光性ハロゲン化銀多層カラー写真材料に関する。
ロゲン化銀に対応して黒色色素画像形成し得る化合物を
含有する色調の改善された天然色画像を与えることがで
きる感光性ハロゲン化銀多層カラー写真材料に関する。
減色法カラー写真法(Substructive co
lorprocess)の原理に基づくハロゲン化銀カ
ラー写真法は公知である。
lorprocess)の原理に基づくハロゲン化銀カ
ラー写真法は公知である。
この方法では、被写体の色を青色・緑色・赤色の成分に
分解し、これらの色成分をイエロー色素形成性カプラー
を含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形
成性カプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層およ
びシアン色素画像形成性カプラーを含有する赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を組合せて有するハロゲン化銀写真感光
材料に記録し、発色現像により、前記各色成分を該各色
成分とはそれぞれ補色の関係にあるイエロー色素画像、
マゼンタ色素画像およびシアン形成色素画像として形成
せしめることにより被写体の色を再現することができる
。
分解し、これらの色成分をイエロー色素形成性カプラー
を含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形
成性カプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層およ
びシアン色素画像形成性カプラーを含有する赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を組合せて有するハロゲン化銀写真感光
材料に記録し、発色現像により、前記各色成分を該各色
成分とはそれぞれ補色の関係にあるイエロー色素画像、
マゼンタ色素画像およびシアン形成色素画像として形成
せしめることにより被写体の色を再現することができる
。
この方法により色相、彩度等の優れたカラー写真像を得
ることが出来るが、さらに多くの改良すべき点が残され
ている。
ることが出来るが、さらに多くの改良すべき点が残され
ている。
その一つとして中性灰色(Neutral gray)
の再現性の問題がある。
の再現性の問題がある。
すなわち前記減色法カラー写真法においては、色素画像
の重ね合せによってカラー画像が出来ているため、特に
高濃度部においては充分な黒調画像が得られず重厚感が
乏しくなる傾向にある。
の重ね合せによってカラー画像が出来ているため、特に
高濃度部においては充分な黒調画像が得られず重厚感が
乏しくなる傾向にある。
この傾向は混色になっているほど著しく、特に中性灰色
の画像では比較的低濃度部分からこの傾向がある。
の画像では比較的低濃度部分からこの傾向がある。
また、コントラストの高い被写体を撮影すると画面上に
高濃度部と低濃度部が近接して存在することになり、こ
の場合その境界部分の視覚的な鮮鋭性(Shar pn
e ss)の低下をきたすことが多い。
高濃度部と低濃度部が近接して存在することになり、こ
の場合その境界部分の視覚的な鮮鋭性(Shar pn
e ss)の低下をきたすことが多い。
従来、例えばカラー印刷の分野においては、墨版ト称し
てマゼンタ、シアン、イエロー色素画像の上に黒色画像
を重ね画像の所謂“シマリ“をよくして、画質の向上を
はかることが行なわれている。
てマゼンタ、シアン、イエロー色素画像の上に黒色画像
を重ね画像の所謂“シマリ“をよくして、画質の向上を
はかることが行なわれている。
しかし、感光性ハロゲン化銀写真材料にかかる技術を適
用することは余り行なわれていなかったし、またその効
果も疑問視されていた。
用することは余り行なわれていなかったし、またその効
果も疑問視されていた。
例えば黒色画像としてハロゲン化銀による通常の銀画像
令用いる方法は知られているが、黒色画像成分として銀
画像を用いた場合には全体に不透明感が強く、さらにパ
ラフエニレンジアミン系の発色現像主薬で現像するため
黒色画像を得に<<(一般的には濁ったカツ色となる。
令用いる方法は知られているが、黒色画像成分として銀
画像を用いた場合には全体に不透明感が強く、さらにパ
ラフエニレンジアミン系の発色現像主薬で現像するため
黒色画像を得に<<(一般的には濁ったカツ色となる。
)又、粒状性も色素画像に比して劣るという欠点があっ
た。
た。
さらに通常のカラー写真材料の処理工程においては、漂
白処理により画像銀を除去する工程か含まれているため
に、該漂白処理の際に黒色画像成分としての銀画像のみ
を写真材料中に残すために特別の工夫が必要であった。
白処理により画像銀を除去する工程か含まれているため
に、該漂白処理の際に黒色画像成分としての銀画像のみ
を写真材料中に残すために特別の工夫が必要であった。
従って本発明の第一の目的は上記欠点のない灰−黒色の
再現性の優れた感光性ハロゲン化銀多層カラー写真材料
を提供することにある。
再現性の優れた感光性ハロゲン化銀多層カラー写真材料
を提供することにある。
本発明の別の目的は発色現像により、露光に対応して黒
色色素を形成する化合物(以下黒色カプラーという)を
含有する新規な感光性ハロゲン化銀多層カラー写真材料
を提供することにある。
色色素を形成する化合物(以下黒色カプラーという)を
含有する新規な感光性ハロゲン化銀多層カラー写真材料
を提供することにある。
上記本発明の目的は支持体上にシアンカプラーを含有す
る赤色感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを
含有する緑色感光性ハロゲン化銀乳剤層およびイエロー
カプラーを含有する青色感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
する感光性ハロゲン化銀多層カラー写真材料であって、
かつ (I) 前記カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも一つ、および/または(n) 前
記カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層とは別
に設けられた少なくとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤
層に発色現像により該層中の露光されたハロゲン化銀に
対応して黒色色素を形成するm一位に一般式−NR1R
2〔R1およびR2はそれぞれ水素原子、アルキル基、
アルケニル基(例えばメチル基、エチル基、t−ブチル
基、オクチル基、テシル基、ドテシル基、オクタデシル
基、オクタデセニル基、テルペニル基、ノルボニル基等
)、置換アルキル基、置換アルケニル基(例えば上記ア
ルキル基もしくはアルケニル基中の一つ以上の水素原子
がヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホン酸基等の基
で置換されているものあるいは上記アルキル基もしくは
アルケニル基中の骨格炭素がエーテル結合、千オエーテ
ル結合一N\結合等で置換されているもの、さらに水素
原子がヒドロキシ基、カルボキシル基等の基で置換され
ているものを含みまたは他のアルキル基、アルケニル基
、アリール基、ペテロ環基等によって直接あるいはーo
’−,lN/ −CONH−t−NHCO−,−8−,
−So2NH−,−NHSO2一等を介して置換された
基、例えば4−ラウロイルアミドーフエネチル基、m−
ペンタデシルフエノキシエチル基、α−ドデシル力ルバ
モイルーエチル基等を含む)、置換または未置換のアリ
ール基または置換、未置換のへテロ環基(例えば4−(
2,4−ジーter t−アミルフエノキシアセトアミ
ド)フエニル基等)から選ばれる基を表わし、R1,R
2はそれぞれ異なった基であってもよくまた同じであっ
てもよい。
る赤色感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを
含有する緑色感光性ハロゲン化銀乳剤層およびイエロー
カプラーを含有する青色感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
する感光性ハロゲン化銀多層カラー写真材料であって、
かつ (I) 前記カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも一つ、および/または(n) 前
記カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層とは別
に設けられた少なくとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤
層に発色現像により該層中の露光されたハロゲン化銀に
対応して黒色色素を形成するm一位に一般式−NR1R
2〔R1およびR2はそれぞれ水素原子、アルキル基、
アルケニル基(例えばメチル基、エチル基、t−ブチル
基、オクチル基、テシル基、ドテシル基、オクタデシル
基、オクタデセニル基、テルペニル基、ノルボニル基等
)、置換アルキル基、置換アルケニル基(例えば上記ア
ルキル基もしくはアルケニル基中の一つ以上の水素原子
がヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホン酸基等の基
で置換されているものあるいは上記アルキル基もしくは
アルケニル基中の骨格炭素がエーテル結合、千オエーテ
ル結合一N\結合等で置換されているもの、さらに水素
原子がヒドロキシ基、カルボキシル基等の基で置換され
ているものを含みまたは他のアルキル基、アルケニル基
、アリール基、ペテロ環基等によって直接あるいはーo
’−,lN/ −CONH−t−NHCO−,−8−,
−So2NH−,−NHSO2一等を介して置換された
基、例えば4−ラウロイルアミドーフエネチル基、m−
ペンタデシルフエノキシエチル基、α−ドデシル力ルバ
モイルーエチル基等を含む)、置換または未置換のアリ
ール基または置換、未置換のへテロ環基(例えば4−(
2,4−ジーter t−アミルフエノキシアセトアミ
ド)フエニル基等)から選ばれる基を表わし、R1,R
2はそれぞれ異なった基であってもよくまた同じであっ
てもよい。
〕で示される置換基を有するフェノール類が含有せしめ
られた感光性ハロゲン化銀多層カラー写真材料を作成す
ることによって達成されることを見い出した。
られた感光性ハロゲン化銀多層カラー写真材料を作成す
ることによって達成されることを見い出した。
本発明の一実施態様においては、本発明に係るフェノー
ル類は前記シアンカプラー、マゼンタカプラーまたはイ
エローカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層に含有せしめられる。
ル類は前記シアンカプラー、マゼンタカプラーまたはイ
エローカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層に含有せしめられる。
本発明の別の一実施態様においては、前記フェノール類
は前記シアンカプラー、マゼンタカプラーまたはイエロ
ーカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層とは別に設け
られた少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層に含有せし
められる。
は前記シアンカプラー、マゼンタカプラーまたはイエロ
ーカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層とは別に設け
られた少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層に含有せし
められる。
本発明のまた別の一実施態様においては、前記フェノー
ル類は前記シアンカプラー、マゼンタカプラーまたはイ
エローカプラーを含有する層の少なくとも一つおよび前
記各カプラーを含有する層とは別に設けもれた少なくと
も一つのハロゲン化銀乳剤層に含有せしめられる。
ル類は前記シアンカプラー、マゼンタカプラーまたはイ
エローカプラーを含有する層の少なくとも一つおよび前
記各カプラーを含有する層とは別に設けもれた少なくと
も一つのハロゲン化銀乳剤層に含有せしめられる。
前記フェノール類はその構造に基づきp−フエニレンジ
アミン系発色現像主薬の酸化生成物とのカップリング反
応により実質的に純黒調の色素画像を与える。
アミン系発色現像主薬の酸化生成物とのカップリング反
応により実質的に純黒調の色素画像を与える。
本発明に好ましく使用される前記フェノール類は次の一
般式で示される化合物を含有する。
般式で示される化合物を含有する。
〔式中R1,R2はそれぞれ前述の基を表わし、R3,
R4はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、または一価の
有機基(例えばヒドロキシ基、それぞれ置換、未置換の
アルキル基、アルコキシ基、アミン基等)から選ばれる
一価基を表わし、X,Yはそれぞれ水素原子、ハロゲン
原子、スルホ基、メルカプト基または一価の有機基(例
えばヒドロキシ基、それぞれ置換、非置換のアルコキシ
基、アリロキシ基、アシロキシ基、アリールチオ基、ア
リールセレノ基、アミン基、環式イミド基、カルバモイ
ルオキシ基、アリルスルフイニル、アルキルチオ、アル
キルセレノ、アルキル又はアリル置換アミン、アルキル
スルホキシ、アルキル又はアリルスルホンアミド、フエ
ニルスルホニルオキシ基、アリールアゾ基等)から選ば
れる一価基を表わす。
R4はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、または一価の
有機基(例えばヒドロキシ基、それぞれ置換、未置換の
アルキル基、アルコキシ基、アミン基等)から選ばれる
一価基を表わし、X,Yはそれぞれ水素原子、ハロゲン
原子、スルホ基、メルカプト基または一価の有機基(例
えばヒドロキシ基、それぞれ置換、非置換のアルコキシ
基、アリロキシ基、アシロキシ基、アリールチオ基、ア
リールセレノ基、アミン基、環式イミド基、カルバモイ
ルオキシ基、アリルスルフイニル、アルキルチオ、アル
キルセレノ、アルキル又はアリル置換アミン、アルキル
スルホキシ、アルキル又はアリルスルホンアミド、フエ
ニルスルホニルオキシ基、アリールアゾ基等)から選ば
れる一価基を表わす。
ただしR1,R2,R3,R4,XおよびYの少なくと
も一つは炭素数8以上のアルキル基を含む基または炭素
数4以上のアルキル基を有するアリール基を含む基であ
り、かつXおよびYの少なくとも一方は芳香族第一級ア
ミン系発色現像主薬とのカップリング反応に際し離脱す
ることのできる基である。
も一つは炭素数8以上のアルキル基を含む基または炭素
数4以上のアルキル基を有するアリール基を含む基であ
り、かつXおよびYの少なくとも一方は芳香族第一級ア
ミン系発色現像主薬とのカップリング反応に際し離脱す
ることのできる基である。
〕前記一般式で示される化合物中、前記一般式中のXお
よびYの少なくとも一方に、芳香族第一級アミン系発色
現像主薬とのカップリング反応に際して離脱することの
できる水素原子以外の一価基、好ましくはハロゲン原子
、スルホ基、アルコキシ基、アリロキシ基、アシロキシ
基またはアリルスルホニルオキシ基、アルキルスルホン
アミド基又はアリルスルホンアミド基を有する化合物は
、その構造に基因して、XおよびYのいずれもが水素原
子である化合物あるいはX,Yのいずれか一方が水素原
子で他方がカップリング反応に際して離脱することがで
きない基(例えばアミン基、アルキル基等)である化合
物に比べ、さらに少ない銀量で、優れた黒色色素画像を
得ることができる。
よびYの少なくとも一方に、芳香族第一級アミン系発色
現像主薬とのカップリング反応に際して離脱することの
できる水素原子以外の一価基、好ましくはハロゲン原子
、スルホ基、アルコキシ基、アリロキシ基、アシロキシ
基またはアリルスルホニルオキシ基、アルキルスルホン
アミド基又はアリルスルホンアミド基を有する化合物は
、その構造に基因して、XおよびYのいずれもが水素原
子である化合物あるいはX,Yのいずれか一方が水素原
子で他方がカップリング反応に際して離脱することがで
きない基(例えばアミン基、アルキル基等)である化合
物に比べ、さらに少ない銀量で、優れた黒色色素画像を
得ることができる。
以下に前記一般式で示される化合物の代表的具体例を示
すが、これらによって本発明に用いられる化合物かこれ
らに限定されるものではない。
すが、これらによって本発明に用いられる化合物かこれ
らに限定されるものではない。
(1) N−テシルーm−アミノフェノール(2)N
−ドデシルーm−アミンフェノール(3)N−オクタテ
セニルーm−アミンフェノール(4)N−オクタデシル
ーm−アミノフェノール(5) 3−(p−ドデシル
ベンジルアミノ)フエノール (6) 3−( 4−( 2 , 4−ジーtert
−アミルフエノキシアセトアミド)アニリノ〕フェノー
ル(7)3−{(α−(ヘキサデシルオキシカルボニル
)エチル〕アミン}フェノール (8)N−(α−(ドデシルカルバモイル)エチノリー
m−アミノフエノール (9)N−(β一(ドデシル力ルバモイル)エチル〕一
m−アミノフエノール (10)N−{β一〔2−クロルー5−(2,4−ジ−
tert−アミルフエノキシブチルアミド)フエニルカ
ルバモイル〕エチル}一m−アミノフエノール (11) N − ( 4−ラウロイルアミドフエネチ
ル)一m−アミノフエノール (12)N − { 4 − (α−(2,4−ジーt
ert−アミルフエノキシ)プロピオンアミド〕フエネ
チル}−m−アミンフェノール (13) 4−クロルーN−オクタデシルーm−アミノ
フエノール (14) 4−スルホーN−オクタデシルーm−アミノ
フエノール (15)N , N−ジドテシルーm−アミンフェノー
ル(16) N−メチルーN−オクタデシルーm−アミ
ノフエノール (17)N−{α一カルボキシトリデシル}−m−アミ
ノフエノール (18)N−{β−〔2−スルホー5−(N−メチル−
N−オクタテシルアミノ)フエニルカルバモイル〕エチ
ル}一m−アミンフェノール(19) 2−ペンゾイル
アミド−5−〔β一(m−ペンタテシルフエノキシ)エ
チルアミノ〕−フエノール (2D) 6−クロローN−オクタデシルーm−アミノ
フエノール ■l)5−エトキシー3−ヘキサデシルーm−アミノフ
エノール (22) 5−ドデシルオキシ−m−N一エチルアミノ
フエノール (23) 5−ヒドロキシ−3 − { N − (α
−(ヘキサテシルオキシカルボニルエチル)〕アミノ}
フエノール (24) 5−ペンゾイルアミド−3 − { N −
(α−(ドデシルカルバモイル)エチルアミノ〕}フ
エノール ■5)2−アセトアミド−3 − { N − [α−
(ヘキサデシルオキシカルボニル)エチル]アミノ}フ
エノール (2G 2−ベンゼンスルホンアミド−3−N−ドデシ
ルアミノフエノール ■7)2−パルミタミド−3−N一エチルアミノフエノ
ール ■8) 2 . 5−ジメチル−3−N−オクタテシル
アミノフエノール (29) 2−ヒドロキシ−4−クロロ−5−N−オク
タテシルアミノフェノール (30) 2 , 4 , 6−トリクロロー3一N一
オククデシルアミノフェノール (3υ2,4−ジスルホ−5−N−ヘキサデシルアミノ
フエノール (32) 4−フエニルチオ−3−N−オクタデシルア
ミノフエノール (33) 6−フエニルチオ−3−N−オクタデシルア
ミノフエノール (34) 2 . 4−ジフエニルチオ−5−(4−(
2,4−ジーt−アミルフエノキシアセトアミド)アニ
リノ)}フェノール (35) 2−クロロ−4−フエニルチオ−5−(N−
{β−(ドテシルカルバモイル)エチル}アミン〕フェ
ノール (36) 4 − ( 1−フエニルテトラゾリウム−
5−チオ)−3−{N−Cβ−(m−ペンタデシルフエ
ノキシ)エチル〕アミノ}フェノール(37) 2−メ
ルカプト−5−N−オクタテシルアミノフエノール (38) 4−フエニルセレノ−3−N−オクタデシル
アミノフェノール (39) 4−エトキシー3−N−オクタデシルアミノ
フエノール (40) 2−クロロエトキシ−5−N−オクタデシル
アミノフエノール (41) 2−クロロ−4−(iso−プロビル力ルバ
モイルメトキシ−5−N−オクタデシルアミノフエノー
ル (42) 4 −( isoプロビルカルバモイルメト
キシ)−3一N−オクタデシルアミノフェノール (43) 2 , 4−ジクロロー3−メトキシ−5−
N−ヘキサデシルアミノフェノール (44)4−フトキシカルボニルメトキシ−3−{N−
〔α−(ヘキサデシルオキシカルボニル)エチル〕アミ
ン}フェノール (4Φ4−(p一カルボキシフエノキシ)3−{N−〔
α−(p−ドデシルフエニルカルバモイル)エチル〕ア
ミン}フェノール (46)4−ペンゾイルオキシ−3−N−ドデシルアミ
ノフエノール (47)4−アセトキシー3〔N−(o−ヘキサテシル
オキシフエニルカルバモイル)メチル〕アミノフエノー
ル (48) 4−バーフルオ口プロピルカルボニルオキシ
−3−(N−( o−ヘキサデシルオキシフエニルカル
バモイル)メチル〕アミノフエノール (49) 2−フエノキシ−5−N−オクタデシルアミ
ノフエノール (50) 4−ベンゼンスルホニルオキシ−3−N−オ
クタデシルアミノフェノール (51)2−ク四ロ−4−ベンゼンスルホニルオキシ−
5一N−オクタデシルアミノフェノール(52) 2−
サクシイミドー5−N−ヘキサデシルアミノフエノール (53) 4−フタルイミド−5−N−ヘキサデシルア
ミノフエノール (54)4−(1)一ベンゼンスルホニルフエノキシ)
−3一N−オクタテシルアミノフェノール(55) 4
−フエニルスルホンアミドー3−N−オクタデシルアミ
ノフェノール (56) 4−メタンスルホンアミド−3−N−オクタ
デシルアミノフェノール (57) 2−フエニルスルホンアミドー4−クロロ一
N−オクタテシルアミノフェノール (58) 4−トリフロロアセタミド−3−N−ドデシ
ルアミノフエノール (59) 2−アミノー5−N−ヘキサテシルアミノフ
エノール (60) 2−アニリノー5−N−オクタテシルアミノ
フエノール (61) 2−エチルアミノー5 −N−ヘキサデシル
アミンフェノール (62) 4−フエニルスルホニル−3−N−1rクタ
デシルアミノフエノール (63)2−(オクタテシルコハク酸イミド)−5一N
一(ω−スルホブロピルアミノ)フェノールナトリウム
塩 (64) 4−ドテシルカルバモイルメトキシー5−N
−エチルアミノフエノール (6■4−ドテシル力ルバモイルメトキシ−3−N一(
ω−スルホプロピルアミノ)フェノールナトリウム塩 (66)4−(1)一ドデシルベンゼンスルホニルオキ
シ’)−3−N−(ω−スルホプロビルアミノ)フェノ
ールナトリウム塩 (67) 2−クロロ−4−(o−ドデシルフエニル)
カルバモイルメトキシー5−N一カルボキシメチルアミ
ンフェノール (68) 2 − ( m−バルミタミドフエニルスル
ホンアミド)−5−(N−メトキシ力ルポニルメチル)
アミンフェノール (69) 4 − C 2−クロロー{5−〔α−ドデ
シルオキシカルボニル)エトキシ〕カルボニル}フエニ
ルアゾ〕−3−(N−(γ−スルホフロビル)アミン〕
フェノール (70) 4−ドデシル力ルバモイルメトキシ−5−ア
ミノフエノール (71) 4 − ( p−ドデシルベンゼンスルホニ
ルオキシ)−3−N−エチルアミノフェノール (72) 4 − ( p−メトキシフエニル力ルバモ
イルオキシ)−3−N−オクタデシルアミノフエノール (73) N − Cβ−(ドデシル力ルバモイル)エ
チノリーm−アミノフエノール (74) N − ( 4−ラウロイルアミドフエネチ
ル)一m−アミノフエノール (75) 4−ク四ロ−3−(N,N’−ジーn−オク
タテシル)アミンフェノール (76) 4 − { ( 3−ラウロイルアミドフエ
ニル)カルバモイルオキシ} − 3 − ( N一γ
−スルホプ口ピル)アミンフェノール (77) 4 − { ( 3−ラウロイルアミドフエ
ニル)カルバモイルメトキシ}一m−アミノフエノール (78) 4 − ( p−ドデシルベンゼンスルホニ
ルオキシ)−m−アミノフェノール (79) 4 − ( p − トテシルベンゼンスル
ホニルアミノ)−m一アミノフェノール (80)4−(ドデシルカルバモイルメトキシ)一m−
アミンフエノール (81)4−(ドデシル力ルバモイルメトキシ)−3−
(N一カルボキシメチル)アミノフエノール (8[F]4−(ドデシルカルバモイルメトキシ)−3
−(N一エチルオキシカルポニルメチル)アミノフエノ
ール これら本発明において好ましく用いられる黒色カプラー
は特願昭51−121004号明細書に記載されている
方法により合成することができる。
−ドデシルーm−アミンフェノール(3)N−オクタテ
セニルーm−アミンフェノール(4)N−オクタデシル
ーm−アミノフェノール(5) 3−(p−ドデシル
ベンジルアミノ)フエノール (6) 3−( 4−( 2 , 4−ジーtert
−アミルフエノキシアセトアミド)アニリノ〕フェノー
ル(7)3−{(α−(ヘキサデシルオキシカルボニル
)エチル〕アミン}フェノール (8)N−(α−(ドデシルカルバモイル)エチノリー
m−アミノフエノール (9)N−(β一(ドデシル力ルバモイル)エチル〕一
m−アミノフエノール (10)N−{β一〔2−クロルー5−(2,4−ジ−
tert−アミルフエノキシブチルアミド)フエニルカ
ルバモイル〕エチル}一m−アミノフエノール (11) N − ( 4−ラウロイルアミドフエネチ
ル)一m−アミノフエノール (12)N − { 4 − (α−(2,4−ジーt
ert−アミルフエノキシ)プロピオンアミド〕フエネ
チル}−m−アミンフェノール (13) 4−クロルーN−オクタデシルーm−アミノ
フエノール (14) 4−スルホーN−オクタデシルーm−アミノ
フエノール (15)N , N−ジドテシルーm−アミンフェノー
ル(16) N−メチルーN−オクタデシルーm−アミ
ノフエノール (17)N−{α一カルボキシトリデシル}−m−アミ
ノフエノール (18)N−{β−〔2−スルホー5−(N−メチル−
N−オクタテシルアミノ)フエニルカルバモイル〕エチ
ル}一m−アミンフェノール(19) 2−ペンゾイル
アミド−5−〔β一(m−ペンタテシルフエノキシ)エ
チルアミノ〕−フエノール (2D) 6−クロローN−オクタデシルーm−アミノ
フエノール ■l)5−エトキシー3−ヘキサデシルーm−アミノフ
エノール (22) 5−ドデシルオキシ−m−N一エチルアミノ
フエノール (23) 5−ヒドロキシ−3 − { N − (α
−(ヘキサテシルオキシカルボニルエチル)〕アミノ}
フエノール (24) 5−ペンゾイルアミド−3 − { N −
(α−(ドデシルカルバモイル)エチルアミノ〕}フ
エノール ■5)2−アセトアミド−3 − { N − [α−
(ヘキサデシルオキシカルボニル)エチル]アミノ}フ
エノール (2G 2−ベンゼンスルホンアミド−3−N−ドデシ
ルアミノフエノール ■7)2−パルミタミド−3−N一エチルアミノフエノ
ール ■8) 2 . 5−ジメチル−3−N−オクタテシル
アミノフエノール (29) 2−ヒドロキシ−4−クロロ−5−N−オク
タテシルアミノフェノール (30) 2 , 4 , 6−トリクロロー3一N一
オククデシルアミノフェノール (3υ2,4−ジスルホ−5−N−ヘキサデシルアミノ
フエノール (32) 4−フエニルチオ−3−N−オクタデシルア
ミノフエノール (33) 6−フエニルチオ−3−N−オクタデシルア
ミノフエノール (34) 2 . 4−ジフエニルチオ−5−(4−(
2,4−ジーt−アミルフエノキシアセトアミド)アニ
リノ)}フェノール (35) 2−クロロ−4−フエニルチオ−5−(N−
{β−(ドテシルカルバモイル)エチル}アミン〕フェ
ノール (36) 4 − ( 1−フエニルテトラゾリウム−
5−チオ)−3−{N−Cβ−(m−ペンタデシルフエ
ノキシ)エチル〕アミノ}フェノール(37) 2−メ
ルカプト−5−N−オクタテシルアミノフエノール (38) 4−フエニルセレノ−3−N−オクタデシル
アミノフェノール (39) 4−エトキシー3−N−オクタデシルアミノ
フエノール (40) 2−クロロエトキシ−5−N−オクタデシル
アミノフエノール (41) 2−クロロ−4−(iso−プロビル力ルバ
モイルメトキシ−5−N−オクタデシルアミノフエノー
ル (42) 4 −( isoプロビルカルバモイルメト
キシ)−3一N−オクタデシルアミノフェノール (43) 2 , 4−ジクロロー3−メトキシ−5−
N−ヘキサデシルアミノフェノール (44)4−フトキシカルボニルメトキシ−3−{N−
〔α−(ヘキサデシルオキシカルボニル)エチル〕アミ
ン}フェノール (4Φ4−(p一カルボキシフエノキシ)3−{N−〔
α−(p−ドデシルフエニルカルバモイル)エチル〕ア
ミン}フェノール (46)4−ペンゾイルオキシ−3−N−ドデシルアミ
ノフエノール (47)4−アセトキシー3〔N−(o−ヘキサテシル
オキシフエニルカルバモイル)メチル〕アミノフエノー
ル (48) 4−バーフルオ口プロピルカルボニルオキシ
−3−(N−( o−ヘキサデシルオキシフエニルカル
バモイル)メチル〕アミノフエノール (49) 2−フエノキシ−5−N−オクタデシルアミ
ノフエノール (50) 4−ベンゼンスルホニルオキシ−3−N−オ
クタデシルアミノフェノール (51)2−ク四ロ−4−ベンゼンスルホニルオキシ−
5一N−オクタデシルアミノフェノール(52) 2−
サクシイミドー5−N−ヘキサデシルアミノフエノール (53) 4−フタルイミド−5−N−ヘキサデシルア
ミノフエノール (54)4−(1)一ベンゼンスルホニルフエノキシ)
−3一N−オクタテシルアミノフェノール(55) 4
−フエニルスルホンアミドー3−N−オクタデシルアミ
ノフェノール (56) 4−メタンスルホンアミド−3−N−オクタ
デシルアミノフェノール (57) 2−フエニルスルホンアミドー4−クロロ一
N−オクタテシルアミノフェノール (58) 4−トリフロロアセタミド−3−N−ドデシ
ルアミノフエノール (59) 2−アミノー5−N−ヘキサテシルアミノフ
エノール (60) 2−アニリノー5−N−オクタテシルアミノ
フエノール (61) 2−エチルアミノー5 −N−ヘキサデシル
アミンフェノール (62) 4−フエニルスルホニル−3−N−1rクタ
デシルアミノフエノール (63)2−(オクタテシルコハク酸イミド)−5一N
一(ω−スルホブロピルアミノ)フェノールナトリウム
塩 (64) 4−ドテシルカルバモイルメトキシー5−N
−エチルアミノフエノール (6■4−ドテシル力ルバモイルメトキシ−3−N一(
ω−スルホプロピルアミノ)フェノールナトリウム塩 (66)4−(1)一ドデシルベンゼンスルホニルオキ
シ’)−3−N−(ω−スルホプロビルアミノ)フェノ
ールナトリウム塩 (67) 2−クロロ−4−(o−ドデシルフエニル)
カルバモイルメトキシー5−N一カルボキシメチルアミ
ンフェノール (68) 2 − ( m−バルミタミドフエニルスル
ホンアミド)−5−(N−メトキシ力ルポニルメチル)
アミンフェノール (69) 4 − C 2−クロロー{5−〔α−ドデ
シルオキシカルボニル)エトキシ〕カルボニル}フエニ
ルアゾ〕−3−(N−(γ−スルホフロビル)アミン〕
フェノール (70) 4−ドデシル力ルバモイルメトキシ−5−ア
ミノフエノール (71) 4 − ( p−ドデシルベンゼンスルホニ
ルオキシ)−3−N−エチルアミノフェノール (72) 4 − ( p−メトキシフエニル力ルバモ
イルオキシ)−3−N−オクタデシルアミノフエノール (73) N − Cβ−(ドデシル力ルバモイル)エ
チノリーm−アミノフエノール (74) N − ( 4−ラウロイルアミドフエネチ
ル)一m−アミノフエノール (75) 4−ク四ロ−3−(N,N’−ジーn−オク
タテシル)アミンフェノール (76) 4 − { ( 3−ラウロイルアミドフエ
ニル)カルバモイルオキシ} − 3 − ( N一γ
−スルホプ口ピル)アミンフェノール (77) 4 − { ( 3−ラウロイルアミドフエ
ニル)カルバモイルメトキシ}一m−アミノフエノール (78) 4 − ( p−ドデシルベンゼンスルホニ
ルオキシ)−m−アミノフェノール (79) 4 − ( p − トテシルベンゼンスル
ホニルアミノ)−m一アミノフェノール (80)4−(ドデシルカルバモイルメトキシ)一m−
アミンフエノール (81)4−(ドデシル力ルバモイルメトキシ)−3−
(N一カルボキシメチル)アミノフエノール (8[F]4−(ドデシルカルバモイルメトキシ)−3
−(N一エチルオキシカルポニルメチル)アミノフエノ
ール これら本発明において好ましく用いられる黒色カプラー
は特願昭51−121004号明細書に記載されている
方法により合成することができる。
これら本発明に係る黒色カプラーは前述の如くシアンカ
プラーを含有する赤色感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼ
ンタカプラーを含有する緑色感光性ハロゲン化銀乳剤層
、イエローカプラーを含有する青色感光性ハロゲン化銀
乳剤層および/またはこれらの層とは別に設けられた感
光性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめられるが、好まし
くは上記カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層
とは別に設けられた感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有せ
しめられる。
プラーを含有する赤色感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼ
ンタカプラーを含有する緑色感光性ハロゲン化銀乳剤層
、イエローカプラーを含有する青色感光性ハロゲン化銀
乳剤層および/またはこれらの層とは別に設けられた感
光性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめられるが、好まし
くは上記カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層
とは別に設けられた感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有せ
しめられる。
本発明の特に好ましい実施態様においては、本発明の黒
色カプラーは前記カプラーを含有するいずれの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層よりも支持体側に設けられた感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層または支持体に隣接する感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含有せしめられる。
色カプラーは前記カプラーを含有するいずれの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層よりも支持体側に設けられた感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層または支持体に隣接する感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含有せしめられる。
本発明に係る黒色カプラーを前記各カプラーを含有する
感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめる場合、特にイ
エローカプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層中
に添加含有せしめる場合には、黒色カプラーの添加量を
少なくして、発色現像によって得られる最高濃度を過度
に高くしないように添加するのが望ましい。
感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめる場合、特にイ
エローカプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層中
に添加含有せしめる場合には、黒色カプラーの添加量を
少なくして、発色現像によって得られる最高濃度を過度
に高くしないように添加するのが望ましい。
これはイエロー画像に高濃度の黒色画像がかさなると色
像に“にごり“が目立ち、画質を劣化せしめる可能性が
あるからである。
像に“にごり“が目立ち、画質を劣化せしめる可能性が
あるからである。
従って本発明に係る黒色カプラーを前記カプラーを含有
する感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめる場合、好
ましくはマゼンタカブラーを含有する緑感性ハロゲン化
銀乳剤層またはシアンカプラーを含有する赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層に添加含有せしめるのが望ましい。
する感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめる場合、好
ましくはマゼンタカブラーを含有する緑感性ハロゲン化
銀乳剤層またはシアンカプラーを含有する赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層に添加含有せしめるのが望ましい。
さらに本発明において、黒色カプラーを前記カプラーを
含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめるに際
し、該カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層を
さらに複数の層に別け、そのうちの一つまたはそれ以上
の層に本発明の黒色カプラーを用いてもよい。
含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめるに際
し、該カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層を
さらに複数の層に別け、そのうちの一つまたはそれ以上
の層に本発明の黒色カプラーを用いてもよい。
例えばシアンカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳
剤層を比較的高感度な層と比較的低感度な層とに別け、
このうちの比較的低感度な層に本発明に係る黒色カプラ
ーを含有せしめることもできる。
剤層を比較的高感度な層と比較的低感度な層とに別け、
このうちの比較的低感度な層に本発明に係る黒色カプラ
ーを含有せしめることもできる。
本発明において、黒色カプラーが含有せしめられるハロ
ゲン化銀乳剤層は比較的低感度であることが望ましく、
好ましくは前記カプラーを含有するいずれの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層よりも低感度、さらに好ましくはl/1
0以下の低感度であることが望ましい。
ゲン化銀乳剤層は比較的低感度であることが望ましく、
好ましくは前記カプラーを含有するいずれの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層よりも低感度、さらに好ましくはl/1
0以下の低感度であることが望ましい。
本発明に係る黒色カプラーを前記各種カプラーを含有す
る感光性ハロゲン化銀乳剤層とは別に設けられた感光性
ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめるに際しては、該黒色
カプラーが含有せしめられるべき層は感光材料の構成要
素中の任意の位置に、例えば支持体に最も近接する層、
保護層もしくは前記各カプラーを含有する感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に隣接する層として設けることができるが
、支持体が不透明な印画紙用支持体である場合には、支
持体に近接する層として設けられるのが望ましい。
る感光性ハロゲン化銀乳剤層とは別に設けられた感光性
ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめるに際しては、該黒色
カプラーが含有せしめられるべき層は感光材料の構成要
素中の任意の位置に、例えば支持体に最も近接する層、
保護層もしくは前記各カプラーを含有する感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に隣接する層として設けることができるが
、支持体が不透明な印画紙用支持体である場合には、支
持体に近接する層として設けられるのが望ましい。
本発明に用いられる黒色カプラーは前述の如く本発明に
係る感光性ハロゲン化銀多層カラー写真材料を構成する
種々の感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめられるが
、その際含有せしめられるべき黒色カプラーの濃度は、
添加される層の種類、層の位置、層の感度およびガンマ
、層中に共存する他のカプラー、支持体の種類等各種の
要因により異なるが概して、発色現像に際して、総量と
してO.1〜1.5の最大濃度を与えるに必要な量添加
せしめられる。
係る感光性ハロゲン化銀多層カラー写真材料を構成する
種々の感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめられるが
、その際含有せしめられるべき黒色カプラーの濃度は、
添加される層の種類、層の位置、層の感度およびガンマ
、層中に共存する他のカプラー、支持体の種類等各種の
要因により異なるが概して、発色現像に際して、総量と
してO.1〜1.5の最大濃度を与えるに必要な量添加
せしめられる。
一般的には、黒色カプラーは、添加せしめられる層に他
のカプラーが共存している場合あるいは該層が比較的高
感度な層である場合には最大濃度が余り高くなり過ぎな
い量(例えば0.7以下)で添加されるのが望ましい。
のカプラーが共存している場合あるいは該層が比較的高
感度な層である場合には最大濃度が余り高くなり過ぎな
い量(例えば0.7以下)で添加されるのが望ましい。
また本発明の黒色カプラーを比較的高感度な層に添加せ
しめる場合には、該層のガンマが余り高くなり過ぎない
ようにするのが望ましい。
しめる場合には、該層のガンマが余り高くなり過ぎない
ようにするのが望ましい。
一方、本発明の黒色カプラーを、他のカプラーが共存し
ない比較的低感度な感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加せ
しめる場合には、高ガンマのハロゲン化銀乳剤を用い、
高い最大濃度を与えるに必要な量添加せしめることがで
きる。
ない比較的低感度な感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加せ
しめる場合には、高ガンマのハロゲン化銀乳剤を用い、
高い最大濃度を与えるに必要な量添加せしめることがで
きる。
本発明に用いられる黒色カプラーは、公知の方法にてゼ
ラチン等の親水性コロイド溶液中にオイルプロテクト又
はフィッシャー分散される。
ラチン等の親水性コロイド溶液中にオイルプロテクト又
はフィッシャー分散される。
オイルプロテクト分散においては、ジエチルフタレート
、トリクレジルホスフエート、トリフエニルホスフエー
ト等のよく知られた高沸点溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、クロロホルム等の低沸点溶媒を用い、界面活性剤の
共存下にコロイドミル、超音波分散機等を用いて常法の
ごとく行なえばよい。
、トリクレジルホスフエート、トリフエニルホスフエー
ト等のよく知られた高沸点溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、クロロホルム等の低沸点溶媒を用い、界面活性剤の
共存下にコロイドミル、超音波分散機等を用いて常法の
ごとく行なえばよい。
又、フィッシャー分散においては、苛性カリ、苛性ソー
ダ、アンモニア等を用いて溶解後、上記親水性コロイド
液中に加えて分散後、無機、有機の酸で中和するのが普
通である。
ダ、アンモニア等を用いて溶解後、上記親水性コロイド
液中に加えて分散後、無機、有機の酸で中和するのが普
通である。
本発明によればカラー写真材料の現像に通常用イラれる
p−フエニレンジアミン系発色現像主薬と反応して純黒
色又は実質的に黒色の色素を形成するカプラーを用いる
ために、前述の如く黒色画像成分として銀画像を用いる
技術からは予想することができない画質の向上がみられ
た。
p−フエニレンジアミン系発色現像主薬と反応して純黒
色又は実質的に黒色の色素を形成するカプラーを用いる
ために、前述の如く黒色画像成分として銀画像を用いる
技術からは予想することができない画質の向上がみられ
た。
尚、理論的には、マゼンタ、シアン、イエローカプラー
を適当に混合すれば、黒色画像が得られるはずであるが
一般的には使用するカプラーのカップリングスピードや
吸光係数の違いから、低濃度部から高濃度部まで中灰色
の再現性を一様にそろえることは不可能である。
を適当に混合すれば、黒色画像が得られるはずであるが
一般的には使用するカプラーのカップリングスピードや
吸光係数の違いから、低濃度部から高濃度部まで中灰色
の再現性を一様にそろえることは不可能である。
しかし、本発明に従えば、中灰色の再現性、特に中濃度
から高濃度需の中灰色の再現性が改善される。
から高濃度需の中灰色の再現性が改善される。
本発明により奏される作用効果はネガ画像、ポジ画像あ
るいは印画像でも示されるが特に印画像においてより大
きかった。
るいは印画像でも示されるが特に印画像においてより大
きかった。
本発明の感光性ハロゲン化銀多層カラー写真材料に用い
られるハロゲン化銀は例えば塩化銀、臭化銀、沃化銀、
混合ハロゲン化銀(例えば塩臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭
化銀)等使用目的に応じて任意に選択し得る。
られるハロゲン化銀は例えば塩化銀、臭化銀、沃化銀、
混合ハロゲン化銀(例えば塩臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭
化銀)等使用目的に応じて任意に選択し得る。
またこれらのハロゲン化銀乳剤は公知の任意の方法で調
製される。
製される。
例えば本発明に係るハロゲン酸銀乳剤は、所謂コンバー
ジョン乳剤、リツプマン乳剤、カバード・グレイン乳剤
あるいは予め光学的もしくは化学的にカブリを付与され
たものであってもよく、これは写真感光材料の種類、用
途に応じて適宜選択される。
ジョン乳剤、リツプマン乳剤、カバード・グレイン乳剤
あるいは予め光学的もしくは化学的にカブリを付与され
たものであってもよく、これは写真感光材料の種類、用
途に応じて適宜選択される。
さらにハロゲン化銀の種類、ハロゲンの含有量および混
合比、平均粒子サイズ、サイズ分布等も同様に写真感光
材料の種類、用途に応じて適宜選択される。
合比、平均粒子サイズ、サイズ分布等も同様に写真感光
材料の種類、用途に応じて適宜選択される。
例えば比較的低感度、高画質を要求される写真感光材料
には、微粒子でかつサイズ分布の狭い塩化銀乳剤を主体
とする乳剤が用いられ、比較的高感度を要求される写真
感光材料においては、比較的に粒子サイズの太きい、塩
化銀含有量の少ない乳剤が用いられる。
には、微粒子でかつサイズ分布の狭い塩化銀乳剤を主体
とする乳剤が用いられ、比較的高感度を要求される写真
感光材料においては、比較的に粒子サイズの太きい、塩
化銀含有量の少ない乳剤が用いられる。
また直接反転型写真感光材料においては、予めカブリを
付与された乳剤が用いられる。
付与された乳剤が用いられる。
そしてこれらハロゲン化銀は通常用いられる増感剤例え
ば活性ゼラチン、硫黄増感剤、セレン増感剤、還元増感
剤、貴金属増感剤等あるいは例えばルテニウム、ロジウ
ム、イリジウム等の水溶性塩の増感剤等により単独であ
るいは適宜併用(例えば金増感剤と硫黄増感剤の併用、
金増感剤とセレン増感剤との併用等)して化学的に増感
される。
ば活性ゼラチン、硫黄増感剤、セレン増感剤、還元増感
剤、貴金属増感剤等あるいは例えばルテニウム、ロジウ
ム、イリジウム等の水溶性塩の増感剤等により単独であ
るいは適宜併用(例えば金増感剤と硫黄増感剤の併用、
金増感剤とセレン増感剤との併用等)して化学的に増感
される。
さらにこのハロゲン化銀は、例えば七狛メチン色素、モ
ノメチン色素、ジメチン色素、トリメチン色素等のシア
ニン色素あるいはメロシアニン色素等の光学増感剤で単
独にあるいは併用して(例えば超色増感)所望のスペク
トル領域に光学的に増感することができる。
ノメチン色素、ジメチン色素、トリメチン色素等のシア
ニン色素あるいはメロシアニン色素等の光学増感剤で単
独にあるいは併用して(例えば超色増感)所望のスペク
トル領域に光学的に増感することができる。
本発明に用いられるハロゲン化銀は、適当な親水性コロ
イド中に分散され適当な支持体上に塗設されることによ
り、本発明に係る各種感光性ハロゲン化銀乳剤層を構成
するが、本発明に係る感光性ハロゲン化銀多層カラー写
真材料は該感光性ハロゲン化銀乳剤層以外にも他の構成
層例えば中間層、保護層、フィルタ一層等の親水性コロ
イド層を有してもよい。
イド中に分散され適当な支持体上に塗設されることによ
り、本発明に係る各種感光性ハロゲン化銀乳剤層を構成
するが、本発明に係る感光性ハロゲン化銀多層カラー写
真材料は該感光性ハロゲン化銀乳剤層以外にも他の構成
層例えば中間層、保護層、フィルタ一層等の親水性コロ
イド層を有してもよい。
該親水性コロイド層および前記ハロゲン化銀乳剤層に通
常用いられる親水性コロイドとしては、ゼラチンが一般
的で、その他誘導体ゼラチン、コロイド状アルブミン、
セルロース誘導体あるいはポリビニル化合物(例えばポ
リビニルアルコール)等の合成樹脂等であって、これら
は単独であるいは併用して用いられるが、更にアセチル
含有分19〜26%程度のアセチルセルロース、水溶性
のエタノールアミンセルロースアセテート等を併用して
用いることもできる。
常用いられる親水性コロイドとしては、ゼラチンが一般
的で、その他誘導体ゼラチン、コロイド状アルブミン、
セルロース誘導体あるいはポリビニル化合物(例えばポ
リビニルアルコール)等の合成樹脂等であって、これら
は単独であるいは併用して用いられるが、更にアセチル
含有分19〜26%程度のアセチルセルロース、水溶性
のエタノールアミンセルロースアセテート等を併用して
用いることもできる。
本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料には、カ
ラー画像を形成するためのカブラーが含有せしめられる
が、有用なカプラーとしては例えば開鎖メチレン系イエ
ローカプラー、5−ピラゾロン系マゼンタカプラー、フ
ェノール系またはナフトール系シアンカプ.ラー等を挙
げることができ、これらのカプラーは所謂2当量型ある
いは4当量型カプラーであってもよく、またこれらのカ
プラーに組合せて、オートマスクをするためのアゾ型カ
ラードカプラー、オサゾン型化合物、現像拡散性色素放
出型カプラーなどを用いることも可能である。
ラー画像を形成するためのカブラーが含有せしめられる
が、有用なカプラーとしては例えば開鎖メチレン系イエ
ローカプラー、5−ピラゾロン系マゼンタカプラー、フ
ェノール系またはナフトール系シアンカプ.ラー等を挙
げることができ、これらのカプラーは所謂2当量型ある
いは4当量型カプラーであってもよく、またこれらのカ
プラーに組合せて、オートマスクをするためのアゾ型カ
ラードカプラー、オサゾン型化合物、現像拡散性色素放
出型カプラーなどを用いることも可能である。
さらに写真特性を向上させるために種々のカプラーと併
用して所謂コンピーテイング・カプラー、DIRカプラ
ー、BARカプラーなどと呼ばれるカプラーを含むこと
もできる。
用して所謂コンピーテイング・カプラー、DIRカプラ
ー、BARカプラーなどと呼ばれるカプラーを含むこと
もできる。
イエローカプラーとしては従来より開鎖ケトメチレン化
合物が用いられており、たとえばピバリルアセトアニリ
ド型のイエローカプラーあるいはペンゾイルアセトアニ
リド型のイエローカプラーが有効であり、さらにいわゆ
る2当量型カプラーと称される、活性点一〇一アリル置
換、活性点一〇−アシル置換、活性点ヒダントイン化合
物置換、活性点ウラゾール化合物置換、活性点コハク酸
イミド化合物置換、活性点モノオキソイミド化合物置換
、活性点ピリタゾン化合物置換、活性点フッ素置換、活
性点塩素もしくは臭素置換または活性点一〇−スルホニ
ル置換のイエローカプラーも用いることができる。
合物が用いられており、たとえばピバリルアセトアニリ
ド型のイエローカプラーあるいはペンゾイルアセトアニ
リド型のイエローカプラーが有効であり、さらにいわゆ
る2当量型カプラーと称される、活性点一〇一アリル置
換、活性点一〇−アシル置換、活性点ヒダントイン化合
物置換、活性点ウラゾール化合物置換、活性点コハク酸
イミド化合物置換、活性点モノオキソイミド化合物置換
、活性点ピリタゾン化合物置換、活性点フッ素置換、活
性点塩素もしくは臭素置換または活性点一〇−スルホニ
ル置換のイエローカプラーも用いることができる。
これらイエローカプラーの中でも特に有効なものとして
は米国特許第3,408,194号明細書、特開昭48
−29432号公報、特願昭48−79309号明細書
、特開昭48−66834号公報に記載のカプラーを挙
げることができる。
は米国特許第3,408,194号明細書、特開昭48
−29432号公報、特願昭48−79309号明細書
、特開昭48−66834号公報に記載のカプラーを挙
げることができる。
また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は公知のピラゾロン系、ビラゾロトリアゾール系、ビラ
ゾリノベンツイミダゾール系、インダゾロン系の化合物
を挙げることができる。
は公知のピラゾロン系、ビラゾロトリアゾール系、ビラ
ゾリノベンツイミダゾール系、インダゾロン系の化合物
を挙げることができる。
本発明に用いられる特に好ましいマゼンタカプラーとし
ては特願昭44−8433号明細書に記載のもの、米国
特許第3,127,269号明細書に記載の3−アニリ
ノピラゾロンマゼンタカプラー等を挙げることができる
。
ては特願昭44−8433号明細書に記載のもの、米国
特許第3,127,269号明細書に記載の3−アニリ
ノピラゾロンマゼンタカプラー等を挙げることができる
。
さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、公知のフェノール、ナフトール化合物等を挙
げることができる。
としては、公知のフェノール、ナフトール化合物等を挙
げることができる。
また本発明に係る感光性ハロゲン化銀乳剤層及び/また
は他の構成層は目的に応じて種々の写真用添加剤を含む
ことができる。
は他の構成層は目的に応じて種々の写真用添加剤を含む
ことができる。
このような写真用添加剤としては、例えば安定剤(水銀
化合物、トリアゾール類、アザインテン類、第四ベンゾ
チアゾリウム、亜鉛あるいはカドミウム塩等);第四ア
ンモニウム塩、ポリエチレングリコール類等の増感剤;
膜物性改良剤例えばグリセリン、1,5−ペンタジオー
ルのようなジヒドロキシアルカン、エチレンビスグリコ
ール酸のエステル、ビスエトキシジエチレングリコール
サクシネート、アクリル酸系の酸のアミド、重合体の乳
化分散物等:硬膜剤例えばホルムアルデヒド、ムコクロ
ル酸、ムコプロム酸のようなハロゲン置換脂肪酸、酸無
水物基を有する化合物、ジカルボン酸クロライド、ジス
ルホン酸クロライド、メタンスルホン酸のビエステル、
アルデヒド基が2〜3個の炭素原子ニよって分離されて
いるジアルデヒドの重亜硫酸ナトリウム誘導体、ビスア
ジりジン、エチレンイミン類等;延展剤例えばサポニン
、ポリエチレングリコールのラウリルあるいはオレイル
モノエーテル、硫酸化およびアルキル化したポリエチレ
ングリコール塩類等;被覆助剤例えばスルホコハク酸塩
等;有機溶媒例えばカプラー溶媒(高沸点有機溶媒およ
び/または低沸点有機溶媒具体的にはジブチルフタレー
ト、トリクレジルホスフエート、アセトン、メタノール
、エタノール、エチレンセルソルブ等):発色現像時に
発色抑制剤を放出すると共に実質的に無色の化合物を生
成するような所謂DIR化合物、その他帯電防止剤、消
泡剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤、スベリ防止剤、マッ
ト剤、ハレーションあるいはイラジエーション防止剤等
の種々のものがそれぞれ単用または併用して用いられる
。
化合物、トリアゾール類、アザインテン類、第四ベンゾ
チアゾリウム、亜鉛あるいはカドミウム塩等);第四ア
ンモニウム塩、ポリエチレングリコール類等の増感剤;
膜物性改良剤例えばグリセリン、1,5−ペンタジオー
ルのようなジヒドロキシアルカン、エチレンビスグリコ
ール酸のエステル、ビスエトキシジエチレングリコール
サクシネート、アクリル酸系の酸のアミド、重合体の乳
化分散物等:硬膜剤例えばホルムアルデヒド、ムコクロ
ル酸、ムコプロム酸のようなハロゲン置換脂肪酸、酸無
水物基を有する化合物、ジカルボン酸クロライド、ジス
ルホン酸クロライド、メタンスルホン酸のビエステル、
アルデヒド基が2〜3個の炭素原子ニよって分離されて
いるジアルデヒドの重亜硫酸ナトリウム誘導体、ビスア
ジりジン、エチレンイミン類等;延展剤例えばサポニン
、ポリエチレングリコールのラウリルあるいはオレイル
モノエーテル、硫酸化およびアルキル化したポリエチレ
ングリコール塩類等;被覆助剤例えばスルホコハク酸塩
等;有機溶媒例えばカプラー溶媒(高沸点有機溶媒およ
び/または低沸点有機溶媒具体的にはジブチルフタレー
ト、トリクレジルホスフエート、アセトン、メタノール
、エタノール、エチレンセルソルブ等):発色現像時に
発色抑制剤を放出すると共に実質的に無色の化合物を生
成するような所謂DIR化合物、その他帯電防止剤、消
泡剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤、スベリ防止剤、マッ
ト剤、ハレーションあるいはイラジエーション防止剤等
の種々のものがそれぞれ単用または併用して用いられる
。
これら本発明に係る感光性ハロゲン化銀乳剤層を、必要
に応じて下引層、中間層、フィルタ一層、カール防止層
、保護層等とともに支持体上に設層することにより、本
発明に係る感光性ハロゲン化銀多層カラー写真材料が作
成されるが、この時用いることのできる支持体としては
、紙、ラミネート紙(例えばポリエチレンと紙との積層
体)、ガラス、セルローズアセテート、セルローズナイ
トレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミ
ド、ポリスチレン、ポリオレフイン等の基質のフイルム
状あるいはシート状のものを挙げることができる。
に応じて下引層、中間層、フィルタ一層、カール防止層
、保護層等とともに支持体上に設層することにより、本
発明に係る感光性ハロゲン化銀多層カラー写真材料が作
成されるが、この時用いることのできる支持体としては
、紙、ラミネート紙(例えばポリエチレンと紙との積層
体)、ガラス、セルローズアセテート、セルローズナイ
トレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミ
ド、ポリスチレン、ポリオレフイン等の基質のフイルム
状あるいはシート状のものを挙げることができる。
そしてこれら支持体は各構成層への接着を改良する等の
目的で、種々の親水性処理などの表面処理を行うことが
でき、例えばケン化処理、コロナ放電処理、下引処理、
セット化処理等の処理が行なわれる。
目的で、種々の親水性処理などの表面処理を行うことが
でき、例えばケン化処理、コロナ放電処理、下引処理、
セット化処理等の処理が行なわれる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、露光後発色
現像主薬を主成分とする現像液で発色現像されるが、本
発明に好ましく用いられる発色現像主薬としては、p−
フエニレンジアミン系のもノカ代表的で、例えばジエチ
ルーp−フエニレンジアミン塩酸塩、モノメチルーp−
フエニレンジアミン塩酸塩、ジメチル−p−フエニレン
ジアミン塩酸塩、2−アミノー5−ジエチルアミントル
エン塩酸塩、2−アミノー5−(N一エチルーN−ドデ
シルアミノ)一トルエン、N一エチルーN一β−メタン
スルホンアミドエチル−5−メチル−4−アミノアニリ
ン硫酸塩、N一エチルーN −β−メタンスルホンアミ
ドエチル−4−アミノアニリン、4−N一エチルーN−
β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、4−アミノー3
−メチルーN,N−ジエチルアニリンハイドロクロライ
ド、4−アミノー3−メチルーN−エチルーN−β−ヒ
ドロキシエチルアニリンサルフエート、4−アミノー3
−β−(メタンスルホンアミド)エチル−N,N−ジエ
チルアニリン、4−アミノーN−(2−メトキシエチル
)−m−1ルイジン等が用いられる。
現像主薬を主成分とする現像液で発色現像されるが、本
発明に好ましく用いられる発色現像主薬としては、p−
フエニレンジアミン系のもノカ代表的で、例えばジエチ
ルーp−フエニレンジアミン塩酸塩、モノメチルーp−
フエニレンジアミン塩酸塩、ジメチル−p−フエニレン
ジアミン塩酸塩、2−アミノー5−ジエチルアミントル
エン塩酸塩、2−アミノー5−(N一エチルーN−ドデ
シルアミノ)一トルエン、N一エチルーN一β−メタン
スルホンアミドエチル−5−メチル−4−アミノアニリ
ン硫酸塩、N一エチルーN −β−メタンスルホンアミ
ドエチル−4−アミノアニリン、4−N一エチルーN−
β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、4−アミノー3
−メチルーN,N−ジエチルアニリンハイドロクロライ
ド、4−アミノー3−メチルーN−エチルーN−β−ヒ
ドロキシエチルアニリンサルフエート、4−アミノー3
−β−(メタンスルホンアミド)エチル−N,N−ジエ
チルアニリン、4−アミノーN−(2−メトキシエチル
)−m−1ルイジン等が用いられる。
そして、これらの発色現像主薬は単独であるいは2種以
上併用して、また所望により白黒現像主薬たとえばハイ
ドロキノン等と併用して用いられ、更に発色現像液は一
般的にアルカリ剤例えば水酸化ナトリウム、水酸化アン
モニウム、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナ
トリウム等を含み、更に種々の添加剤例えばハロゲン化
アルカリ金属例えば臭化カリウム、あるいは現像調節剤
例えばシトラジン酸等を含有してもよい。
上併用して、また所望により白黒現像主薬たとえばハイ
ドロキノン等と併用して用いられ、更に発色現像液は一
般的にアルカリ剤例えば水酸化ナトリウム、水酸化アン
モニウム、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナ
トリウム等を含み、更に種々の添加剤例えばハロゲン化
アルカリ金属例えば臭化カリウム、あるいは現像調節剤
例えばシトラジン酸等を含有してもよい。
この発色現像液は例えば或る種の拡散転写方法等に於い
ては受像材料中に予め含有せしめることが行なわれるが
、このような技術に於いては発色現像主薬とを別にしア
ルカリ剤のみを含有せしめるか、あるいは発色現像主薬
を含有せしめる方法を用い、現像時に他方の液で処理す
ることもできる。
ては受像材料中に予め含有せしめることが行なわれるが
、このような技術に於いては発色現像主薬とを別にしア
ルカリ剤のみを含有せしめるか、あるいは発色現像主薬
を含有せしめる方法を用い、現像時に他方の液で処理す
ることもできる。
また本発明の感光性ハロゲン化銀多層カラー写真材料は
公知の色素画像補強処理を施こすこともできる。
公知の色素画像補強処理を施こすこともできる。
そしてハロゲン化銀あるいは現像銀を系外に除去する場
合には、一般に定着液、漂白液と漂白液の組合わせ、漂
白定着液等が用いられ、これらは各種の処理例えば水洗
、停止処理、安定液処理等と組合わせて用いられるが、
定着成分としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモ
ニウム等のハロゲン化銀溶剤が用いられ、漂白成分とし
ては赤血塩、エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄アンモ
ニウムあるいはナトリウム塩等が用いられる。
合には、一般に定着液、漂白液と漂白液の組合わせ、漂
白定着液等が用いられ、これらは各種の処理例えば水洗
、停止処理、安定液処理等と組合わせて用いられるが、
定着成分としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモ
ニウム等のハロゲン化銀溶剤が用いられ、漂白成分とし
ては赤血塩、エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄アンモ
ニウムあるいはナトリウム塩等が用いられる。
以下実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に例証する
が、本発明は以下の実施例によってその態様が制限され
るものではなく、各種の応用が可能である。
が、本発明は以下の実施例によってその態様が制限され
るものではなく、各種の応用が可能である。
実施例−1
下記の如く試料A,Bを作成した。
(試料A)
レジンコートしたペーパー支持体の上にカプラーとして
、2−(1−ベンジルー2,4−ジオキソイミダゾリジ
ン−3−イル)−2−ピバリル−/−ク口ロー5’−(
4−2.4−ジーtert−ペンチルフエノキシ)ブタ
ンアミド〕アセトアニリドをジブチルフタレートに溶か
し、ゼラチン水溶液中でプロテクト分散した後、臭化銀
乳剤と混和し塗布した。
、2−(1−ベンジルー2,4−ジオキソイミダゾリジ
ン−3−イル)−2−ピバリル−/−ク口ロー5’−(
4−2.4−ジーtert−ペンチルフエノキシ)ブタ
ンアミド〕アセトアニリドをジブチルフタレートに溶か
し、ゼラチン水溶液中でプロテクト分散した後、臭化銀
乳剤と混和し塗布した。
この時用いたカプラーと銀の100CI11当りの塗布
量は、カプラーは8.23〜、銀は4.0■であった。
量は、カプラーは8.23〜、銀は4.0■であった。
この上にゼラチン中間層を設うけた。次いでさらにこの
上にカプラーとして、3−{2−クロロ−5−(1−オ
クタテセニルサクシンイミド〕アニリノ}−1−( 2
, 4 , 6−トリクロロフエニル)−5−ピラゾ
ロンをジブチルフタレートに溶かし、ゼラチン水溶液中
でプロテクト分散した後、緑色感光性塩臭化銀乳剤と混
和してから塗布乾燥した。
上にカプラーとして、3−{2−クロロ−5−(1−オ
クタテセニルサクシンイミド〕アニリノ}−1−( 2
, 4 , 6−トリクロロフエニル)−5−ピラゾ
ロンをジブチルフタレートに溶かし、ゼラチン水溶液中
でプロテクト分散した後、緑色感光性塩臭化銀乳剤と混
和してから塗布乾燥した。
このオルソ層に用いたカプラーの量は、100cm2当
り4.3■、銀量は4.5〜であった。
り4.3■、銀量は4.5〜であった。
この層の上にゼラチン溶液を塗布し、さらにこの層の上
にカプラーとして2−(2−(2,4−ジーtert−
ペンチルフエノキシ)ブタンアミド)−4,6−ジクロ
ロー5−メチルーフェノールをジブチルフタレートに溶
かし、ゼラチン水溶液中でプロテクト分散した後、赤色
感光性塩臭化銀乳剤と混和してから塗布乾燥した。
にカプラーとして2−(2−(2,4−ジーtert−
ペンチルフエノキシ)ブタンアミド)−4,6−ジクロ
ロー5−メチルーフェノールをジブチルフタレートに溶
かし、ゼラチン水溶液中でプロテクト分散した後、赤色
感光性塩臭化銀乳剤と混和してから塗布乾燥した。
さらにこの層の上にゼラチン保護層及び紫外線防止剤を
含ませた紫外線妨止層を塗布し、カラーペーパー感材を
得た。
含ませた紫外線妨止層を塗布し、カラーペーパー感材を
得た。
なおパンク口層に用いたカプラーの量は100CI11
当り29■、銀量は3.0■であった。
当り29■、銀量は3.0■であった。
(試料B)
試料Aと同じ支持体の上にオルソ層及びパンク口に色増
感した微粒子塩臭化銀乳剤と黒色カプラーとして例示化
合物(4)をジブチルフタレートに溶かし、ゼラチン水
溶液中でプロテクト分散したものを混合してloOcI
i!L当りの塗布量が例示化合物−1.3Tn9、銀1
.27719になるように塗布し、さらにこの上にゼラ
チン層を塗布した以外は試料Aと同様の層構成になるよ
う順次塗布して試料Bを得た。
感した微粒子塩臭化銀乳剤と黒色カプラーとして例示化
合物(4)をジブチルフタレートに溶かし、ゼラチン水
溶液中でプロテクト分散したものを混合してloOcI
i!L当りの塗布量が例示化合物−1.3Tn9、銀1
.27719になるように塗布し、さらにこの上にゼラ
チン層を塗布した以外は試料Aと同様の層構成になるよ
う順次塗布して試料Bを得た。
これらの試料A,Hに、グレー・チャートを撮影した後
通常のネガ現像処理したネガカラーフイルムを用いて拡
大焼付露光を行った。
通常のネガ現像処理したネガカラーフイルムを用いて拡
大焼付露光を行った。
次に下記処理工程に従って試料AおよびBを処理した。
現像(3.5分)→漂白定着(1.5分)→水洗(2分
)→安定(1分)→乾燥 (処理温度30℃) 以下に上記処理を用いた処理液の組成を示す。
)→安定(1分)→乾燥 (処理温度30℃) 以下に上記処理を用いた処理液の組成を示す。
発色現像液
水で1lにしpHlO.3に調整す
る。
漂白定着液
エチレンジアミンテトラ酢酸鉄
水800mlを加えてから
酢酸ソーダーでpH3.5〜4.0に
調整してからllに仕上げる。
試料A,Bの画面を比較すると、Aは単独で見ると良好
な画質に見えたが、試料Bに比して暗部のしまりが充分
でなく、やや立体観が不足しているように感じられた。
な画質に見えたが、試料Bに比して暗部のしまりが充分
でなく、やや立体観が不足しているように感じられた。
これに対して本発明に係る試料Bは特に中濃度以上の中
灰色の再現性に優れた特性を示した。
灰色の再現性に優れた特性を示した。
なお、試料Bの黒色カプラーとして、例示化合物(41
)を用いた場合にも同様に良好な結果が得られた。
)を用いた場合にも同様に良好な結果が得られた。
実施例−2
下記の如く試料Cを作成した。
レジンコートしたペーパー支持体の上にカプラーとして
、2−(2.4−ジオキソ−3,3−ジーn−プロピル
ーアセチジンーl−イル)−2−ピバリル−2−ク口ロ
ー5’−C4−2.4−ジーtert−ペンチルフエノ
キシ)ブタンアミド〕アセトアニリドをジブチルフタレ
ートに溶かし、ゼラチン水溶液中でプロテクト分散した
後、塩臭化銀乳剤と混和し塗布した。
、2−(2.4−ジオキソ−3,3−ジーn−プロピル
ーアセチジンーl−イル)−2−ピバリル−2−ク口ロ
ー5’−C4−2.4−ジーtert−ペンチルフエノ
キシ)ブタンアミド〕アセトアニリドをジブチルフタレ
ートに溶かし、ゼラチン水溶液中でプロテクト分散した
後、塩臭化銀乳剤と混和し塗布した。
この時用いたカプラーと銀の1 0 0i当りの塗布量
は、カプラーは8.00〜、銀は0.40m9であった
。
は、カプラーは8.00〜、銀は0.40m9であった
。
この上にジオクチルハイドロキノンを含むゼラチン中間
層をもうけた。
層をもうけた。
次いでさらにこの上にカプラーとして、3−〔2−クロ
ロ−5−〔l−オクタデセニルサクシンイミド〕アニリ
ノ}−1−( 2 , 4 . 6−トリクロロフエニ
ル)−5−ピラゾロンをジブチルフタレートに溶かし、
ゼラチン水溶液中でプロテクト分散した後、緑色感光性
塩臭化銀乳剤と混和してから塗布乾燥した。
ロ−5−〔l−オクタデセニルサクシンイミド〕アニリ
ノ}−1−( 2 , 4 . 6−トリクロロフエニ
ル)−5−ピラゾロンをジブチルフタレートに溶かし、
ゼラチン水溶液中でプロテクト分散した後、緑色感光性
塩臭化銀乳剤と混和してから塗布乾燥した。
このオルソ層に用いたカプラーの量は、l 0 0ci
当り4.3■、銀量は0.40■であった。
当り4.3■、銀量は0.40■であった。
この層の上に色溜り防止層としてジオクチルハイドロキ
ノンのゼラチン溶液を塗布し、さらにこの層の上にカプ
ラーとして2−(2−(2.4−ジーter t−ペン
チルフエノキシ)ブタンアミド〕−4.6−ジクロロー
5−メチルーフェノールをジブチルフタレートに溶かし
、ゼラチン水溶液中でプロテクト分散した後、赤色感光
性塩臭化銀乳剤と混和してから塗布乾燥した。
ノンのゼラチン溶液を塗布し、さらにこの層の上にカプ
ラーとして2−(2−(2.4−ジーter t−ペン
チルフエノキシ)ブタンアミド〕−4.6−ジクロロー
5−メチルーフェノールをジブチルフタレートに溶かし
、ゼラチン水溶液中でプロテクト分散した後、赤色感光
性塩臭化銀乳剤と混和してから塗布乾燥した。
さらにこの層の上にゼラチン保護層及び紫外線防止剤を
含ませた紫外線防止層を塗布し、カラーペーパー感材得
た。
含ませた紫外線防止層を塗布し、カラーペーパー感材得
た。
なおパンク口層に用いたカプラーの量は100一当り2
. 9 7Q、銀量は0.3■であった。
. 9 7Q、銀量は0.3■であった。
この感光材料にグレースケールを通してプリント露光し
てから、次にこの試料Cを下記の処理工程に従って処理
した。
てから、次にこの試料Cを下記の処理工程に従って処理
した。
現像(1分)→補強(2分)→漂白定着(1分)→水洗
(1分)→乾燥 (処理温度30℃) 現像液 この処理により、通常のカラー発色現像によって作成し
たものと変らない良好な画像が得られた。
(1分)→乾燥 (処理温度30℃) 現像液 この処理により、通常のカラー発色現像によって作成し
たものと変らない良好な画像が得られた。
これに対し、上記感光材料の保護層の下に例示化合物−
(47)の黒色カプラーをジブチルフタレートを用いて
オイルプロテクトした分散液をパンク口増感した塩臭化
銀乳剤に混和して塗布した(塗布量:l00cI?L当
りカプラ−1.5m9、銀0. 17129 )以外は
試料Cと同様にして試料Dを作成した。
(47)の黒色カプラーをジブチルフタレートを用いて
オイルプロテクトした分散液をパンク口増感した塩臭化
銀乳剤に混和して塗布した(塗布量:l00cI?L当
りカプラ−1.5m9、銀0. 17129 )以外は
試料Cと同様にして試料Dを作成した。
これを上記と同様に処理してこれを上記試料Cと比較す
ると、試料Dがより高濃度部の階調があり、本発明によ
り補強処理を行なった場合でも特性が改善されることが
わかった。
ると、試料Dがより高濃度部の階調があり、本発明によ
り補強処理を行なった場合でも特性が改善されることが
わかった。
実施例−3
トリアセテートフイルムベース上にハレーション防止層
及びゼラチン層を設け、この上に赤色感光性乳剤層を塗
布銀量l00d当り17〜となるように塗布した。
及びゼラチン層を設け、この上に赤色感光性乳剤層を塗
布銀量l00d当り17〜となるように塗布した。
この層はシアンカプラーとして2−〔α−(2,4−ジ
ーt−アミルフエノキシ)プチルアミド)−4.6−ジ
クロロー5−メチルーフェノールをトリクレジルフオス
フエートと酢酸エチルの混合溶剤に溶解し、分散剤を添
加してオイルプロテクト分散してから、l00d当り1
9■添加した。
ーt−アミルフエノキシ)プチルアミド)−4.6−ジ
クロロー5−メチルーフェノールをトリクレジルフオス
フエートと酢酸エチルの混合溶剤に溶解し、分散剤を添
加してオイルプロテクト分散してから、l00d当り1
9■添加した。
次にゼラチン中間層を設けてから、緑色感光性ハロゲン
化銀乳剤層を設けた。
化銀乳剤層を設けた。
このハロゲン化銀乳剤層にはマゼンタカプラ−1−(2
,4.6−トリクロロフエニル) −3 − ( 3−
( 2. 4−ジーt−アミルフエノキシ)アセトアミ
ド}ペンズアミド〕−5−ピラゾロンをシアンカプラー
と同様に分散してから混合した。
,4.6−トリクロロフエニル) −3 − ( 3−
( 2. 4−ジーt−アミルフエノキシ)アセトアミ
ド}ペンズアミド〕−5−ピラゾロンをシアンカプラー
と同様に分散してから混合した。
塗布量は100d当り銀17■、カプラー20〜であっ
た。
た。
次に中間層としてイエローフィルター色素を添加したゼ
ラチンを塗布し、その上に青色感光性ハロゲン化銀乳剤
層を塗布した。
ラチンを塗布し、その上に青色感光性ハロゲン化銀乳剤
層を塗布した。
この層にはイエローカプラーのようにα−ピバロイルー
α−(1−ベンジルー2フエニルー3,5−ジオキソイ
ミダゾリジン−4イル)一/−クロロ−5′−〔α−(
2,4−ジーt−アミルフエノキシ)プチルアミド〕ア
セトアニライドをシアンカプラーと同様に分散してから
加えた。
α−(1−ベンジルー2フエニルー3,5−ジオキソイ
ミダゾリジン−4イル)一/−クロロ−5′−〔α−(
2,4−ジーt−アミルフエノキシ)プチルアミド〕ア
セトアニライドをシアンカプラーと同様に分散してから
加えた。
銀布量は100d当り43■、カプラー40rru?で
あった。
あった。
最後に、保護ゼラチン層を設けて、81用力ラーリバー
サルフイルム試料を作成した。
サルフイルム試料を作成した。
(試料E)同様に作成したが、赤色感光性ハロゲン化銀
乳剤層の下に赤色及び緑色感光性ハロゲン化銀乳剤層を
設け、この層には例示化合物−(l3)の黒色カプラー
を添加した。
乳剤層の下に赤色及び緑色感光性ハロゲン化銀乳剤層を
設け、この層には例示化合物−(l3)の黒色カプラー
を添加した。
塗布量はl 0 0crj.当り6■、カプラー8mg
である。
である。
又、この乳剤は上記他の各感光層の約2の感度を有する
臭化銀乳剤である。
臭化銀乳剤である。
(試料F)これらの試料をシネカメラを用いて晴天下で
カラーチャートを含めて、我景を撮影し、下記処理工程
及び処理液処方により処理した。
カラーチャートを含めて、我景を撮影し、下記処理工程
及び処理液処方により処理した。
尚、上記処理工程においては、必要に応じて第1現像前
に前硬膜及び中和を行なってもよい。
に前硬膜及び中和を行なってもよい。
水酸化ナ} IJウムをpH調整剤として適量加える
4−アミン一N−エチルーN(β−メ
タンスルホンアミドエチル) − n − トルイジン
セスキスルフエートモノハイ 水を加えてllに仕上げる 試料E,Fをプロジェクターでスクリーン上に投影し、
くらべると画質、特に高濃度部の階調性鮮鋭度さらに陰
影部の色調といった点では明らかに試料Fがまさってい
た。
セスキスルフエートモノハイ 水を加えてllに仕上げる 試料E,Fをプロジェクターでスクリーン上に投影し、
くらべると画質、特に高濃度部の階調性鮮鋭度さらに陰
影部の色調といった点では明らかに試料Fがまさってい
た。
実施例−4
実施例一lの試料Bと同様に作成したが、黒色カプラー
を例示化合物−(5)cこ変更しシアンカプラー含有層
とマゼンタカプラー含有層に、総量として1. 0ml
/ 1 0 0fflになるように均等に分配添加した
。
を例示化合物−(5)cこ変更しシアンカプラー含有層
とマゼンタカプラー含有層に、総量として1. 0ml
/ 1 0 0fflになるように均等に分配添加した
。
従って、黒色画像を作るための特別な層を設けなかった
が、ほぼ試料Bと同一の特性が得られた。
が、ほぼ試料Bと同一の特性が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 支持体上にシアンカプラーを含有する赤色感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有する緑色感
光性ハロゲン化銀乳剤層およびイエローカプラーを含有
する青色感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する感光性ハロ
ゲン化銀多層カラー写真材料であって、かつ(I)前記
カブラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一つ、および/または(II)前記カプラーを含有
する感光性ハロゲン化銀乳剤層とは別に設けられた少な
くとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層に、発色現像に
より該層中の露光されたハロゲン化銀に対応して黒色色
素を形成するm一位に一般式−NR1R2で示される置
換基を有するフェノール類(ここに、R1およびR2は
それぞれ水素原子、そわそれ置換または未置換のアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基またはへテロ環基から
選ばれる基を表わす。 )が含有せしめられた感光性ハロゲン化銀多層カラー写
真材料。 2 フェノール類が下記一般式で示されることを特徴と
する特許請求の範囲第1項に記載の感光性ハロゲン化銀
多層カラー写真材料。 〔式中R3,R4はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子ま
たは一価の有機基から選ばれる一価基を表わし、X,Y
はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、メルカ
プト基または一価の有機基から選ばれる一価基を表わす
。 ただしR,,R2,R3,R4、XおよびYの少なくと
も一つは炭素数8以上のアルキル基または炭素数4以上
のアルキル基を有するアリール基を含む基であり、かつ
X,Yの少なくとも一方は芳香族第一級アミン系発色現
像主薬とのカップリング反応に際し、離脱することので
きる基である。 〕3 XおよびYの少なくとも一つが、芳香族第一級ア
ミン系発色現像主薬とのカップリング反応に際し、離脱
することのできる水素原子以外の基であることを特徴と
する特許請求の範囲第2項に記載の感光性ハロゲン化銀
多層カラー写真材料。 4 xおよび/またはYが、ヒドロキシ基、それぞれ置
換または未置換のアルコキシ基、アリロキシ基、アシロ
キシ基、アリールチオ基、アリールセレノ基、アミン基
、カルバモイルオキシ基、環式イミド基、アリル又はア
ルキルスルホニルオキシ基、アリル又はアルキルスルホ
ンアミド、アリールアゾ基から選ばれる一価基であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第3項に記載の感光性ハ
ロゲン化銀多層カラー写真材料。 5 前記カブラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層
および/または前記カプラーを含有する感光性ハロゲン
化銀乳剤層とは別に設けられた感光性ハロゲン化銀乳剤
層に、フェノール類が総量として、発色現像に際し0.
1ないし1.5の最大濃度を与えるに必要な量含有せし
められていることを特徴とする特許請求の範囲第1項、
第2項、第3項または第4項に記載の感光性ハロゲン化
銀多層カラー写真材料。 6 フェノール類が前記カプラーを含有するいずれの感
光性ハロゲン化銀乳剤層よりも支持体側に設けられた前
記カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層とは別
に設けられた感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめら
れていることを特徴とする特許請求の範囲第1項、第2
項、第3項、第4項または第5項に記載の感光性ハロゲ
ン化銀多層カラー写真材料。 7 フェノール類を含有せしめられた感光性ハロゲン化
銀乳剤層の感度が前記カプラーを含有するいずれの感光
性ハロゲン化銀乳剤層のそれよりも低感度であることを
特徴とする特許請求の範囲第6項に記載の感光性ハロゲ
ン化銀多層カラー写真材料。 8 支持体が写真印画紙用支持体であることを特徴とす
る特許請求の範囲第1項、第2項、第3項、第4項、第
5項、第6項または第7項に記載の感光性ハロゲン化銀
多層カラー写真材料。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52048790A JPS589938B2 (ja) | 1977-04-27 | 1977-04-27 | 感光性ハロゲン化銀多層カラ−写真材料 |
| DE19782818363 DE2818363A1 (de) | 1977-04-27 | 1978-04-26 | Lichtempfindliches farbphotographisches silberhalogenidaufzeichnungsmaterial |
| FR7812288A FR2389162A1 (fr) | 1977-04-27 | 1978-04-26 | Materiau pour la photographie en couleur a base d'halogenure d'argent sensible a la lumiere contenant un formateur de colorant noir |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52048790A JPS589938B2 (ja) | 1977-04-27 | 1977-04-27 | 感光性ハロゲン化銀多層カラ−写真材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53133432A JPS53133432A (en) | 1978-11-21 |
| JPS589938B2 true JPS589938B2 (ja) | 1983-02-23 |
Family
ID=12813022
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52048790A Expired JPS589938B2 (ja) | 1977-04-27 | 1977-04-27 | 感光性ハロゲン化銀多層カラ−写真材料 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS589938B2 (ja) |
| DE (1) | DE2818363A1 (ja) |
| FR (1) | FR2389162A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0319461U (ja) * | 1989-07-06 | 1991-02-26 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3033861A1 (de) * | 1980-09-09 | 1982-04-29 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung farbfotografischer bilder |
| US4436798A (en) * | 1981-08-13 | 1984-03-13 | Ciba-Geigy Ag | Method of treating a dye image |
| JP3089425B2 (ja) * | 1989-10-05 | 2000-09-18 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| EP1467248A1 (en) | 2003-04-11 | 2004-10-13 | Fuji Photo Film B.V. | Photographic colour material containing a resorcinol derivative as black coupler |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB458664A (en) * | 1935-03-21 | 1936-12-21 | Eastman Kodak Co | Improvements in and relating to colour forming developers and processes of colour development |
| BE424779A (ja) * | 1936-11-26 | |||
| US3497350A (en) * | 1965-06-28 | 1970-02-24 | Eastman Kodak Co | Multicolor elements for color photography |
| JPS5242725A (en) * | 1975-09-30 | 1977-04-02 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide photographic light sensitive material |
| JPS5346029A (en) * | 1976-10-08 | 1978-04-25 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide photographic material |
-
1977
- 1977-04-27 JP JP52048790A patent/JPS589938B2/ja not_active Expired
-
1978
- 1978-04-26 DE DE19782818363 patent/DE2818363A1/de active Pending
- 1978-04-26 FR FR7812288A patent/FR2389162A1/fr not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0319461U (ja) * | 1989-07-06 | 1991-02-26 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2818363A1 (de) | 1978-11-09 |
| JPS53133432A (en) | 1978-11-21 |
| FR2389162A1 (fr) | 1978-11-24 |
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