JPS5814668B2 - シヤシンヨウゲンゾウヤク - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、写真用現像薬、特に現像処理行程で酸化的に
現像抑制剤を放出しうる新規な現像薬に関するものであ
る。

従来現像時に画像の濃度に対応して現像抑制剤を放出す
るハイドロキノン誘導体（いわゆるＤＩＲハイドロキノ
ン）が知られている。

ＤＩＲハイドロ■ノンの例として、米国特許３３７９５
２９号、米国特許３６２０７４６号および特開昭４９−
１２９５３６などに記載の化合物が知られている。

ＤＩＲハイドロキノンは、上記の特許などにより知られ
ている如《、画像の調子のコントロール、画像の微粒子
化、画像の鮮鋭度向上、色再現の向上などのいわゆるＤ
ＩＲ効果を得る目的のために用いられる。

しかしながら上記のＤＩＲハイドロキノンは好ましい性
質と共に種々の欠点を有している。

第１の欠点は、これらの化合物の活性が不充分なため充
分なＤＩＲ効果を得られないことである。

第２の欠へは、これらの化合物を感光乳剤層中に、分散
物として含有させた時、その感光材料の保存性を悪化さ
せることである。

また第３の欠点は合成が容易でないことである。

第４の欠へはこれらの化合物を含む塗布液の保存経時に
よる写真性を悪化することである。

本発明で提供する新規な写真用現像薬は上に述べたよう
な欠点がなく、きわめて優れた性能を持つことがわかっ
た。

従って本発明の目的は第１に新規な写真用現像薬を提供
することにある。

本発明の目的は第２に現像処理行程において酸化された
後、すみやかに現像抑制剤を放出する写真用現像薬を提
供することにある。

本発明の目的は第３に感光材料中に含有させてもその感
光材料の保存性を悪化させない写真用現像薬を提供する
ことにある。

本発明の目的は第４に新規な写真用現像薬を含むハロゲ
ン化銀写真材料を提供することにある。

本発明の目的は第５に新規な写真用現像薬を含む写真処
理液を提供することにある。

本発明の目的は第６に新規な写真用現像薬の存在下で現
像処理を行なう。

画像形成法を提供することにある。本発明の目的は第７
に容易に合成できる新規な写゛真用現像薬を提供するこ
とにある。

本発明の目的は酸化された後現像抑制剤を放出するつぎ
の一般式ＣＩ）で表わされる写真用現像薬によって達成
された。

式中において、ＸおよびＹのうち一方は現像処理行程で
酸化的に離脱して現像抑制作用を示す基を表わし、他方
は一ＮＨ−ＳＯ２−Ｚ（但しＺはアルキル基、アルール
基、又は複素環残基を表わす）を表わす。

Ａは水素原子又はアルカリ条件下で加水分解して離脱し
うる基を表わす。

Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、複素環残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
−ｓ−ｚ’（但し、２′はアルキル基、アリール基、又
は複素環残基を表わす）、−ＮＨ−Ｓｏ２−ｚ″（但し
２′はアルキル基、アリール基、又は複素環残基を表わ
す）、アシルアミノ基、アミン基、ハロゲン原子、水酸
基、アシルオキシ基を表わし、Ｒ１とＲ２は環を形成し
てもよい。

更に詳し《言えば一般式ＣＩｌにおいて、Ｘ又はＹで示
される現像処理行程で酸化的に離脱して現像抑制作用を
示す基は現像薬母核（一般式ＣＩ）の化合物からＸ又は
Ｙを除いたフエニル核）とイオウ原子又は窒素原子によ
って結合しているものが好ましい。

イオウ原子によって結合するＸ又はＹのうち特にアリー
ルチオ基、複素環式チオ基、チオグリコール酸系列の化
合物からの基、システインまたはグルタチオン系の化合
物からの基が有用である。

複素環式チオ基の例としては、たとえばテトラゾリルチ
オ基（たとえば１−フエニルテトラソール−５−イルチ
オ、■−ニトロフエニルテトラゾール−５−イルチオ、
■−ナフチルテトラゾール−５−イルチオ、など）、チ
アゾリルチオ基（たとえば２−ペンゾチアゾリルチオ、
２−ナフトチアゾリルチオ、など）、オキサジアゾリル
チオ基（たとえば、１・２・４−オキサジアゾール−５
−チオなど）、ピリミジニルチオ基（たとえばピリミジ
ニルチオなど）、チアゾリルチオ基（たとえば、■・３
・４−チアジアゾール−２一チオ、など）、トリアジニ
ルチオ基（たとえば１・３・５−トリアジン−２−イル
チオ、等）、トリアゾリルチオ基（たとえば１・２・４
−トリアゾリルチオなど）が挙げられる。

アリールチオ基の例としては、フエニルチオ基（たとえ
ば２−カルボギシフエニルチオ、２〜ニトロフエニルチ
オ、３−へブタンアミドフエニルチオ、など）が挙げら
れる。

これらの中で、とくに１−フエニルテトラゾール−５−
イルチオ、■−ニトロフエニルテトラゾール−５−チオ
が優れている。

窒素原子によって結合するＸ又はＹのうちでは特にトリ
アゾリル基、とくにペンゾトリアゾリル基（たとえば５
−メチルベンゾトリアゾリル、５−プロモベンゾトリア
ゾリル、５−オクタンアミドベンゾトリアゾリル、５−
ペンジルオキシベンゾトリアゾリル、５−（３−メチル
ベンゾチアゾリニリデン）アミノベンゾトリアゾリルな
ど）が有用である。

Ｘ又はＹがーＮＨＳ０２ｚである場合のＺは、好ましく
は、炭素数１から２５の直鎖又は分岐状のアルキル、置
換アルキル（置換基としてはたとえばアルケニル、アル
コキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、アリロキシ、カルボキ
シ、アルコキシ力ルボニル、アリロキシカルボニル、ス
ルホ、ヘテロ環残基、アリールなどが挙げられる。

）アリール基としてフエニル、全炭素数が６〜３０の置
換フエニル（置換基として、たとえばアルキル、アルコ
キシ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アシル、カルボキシ
、アルコキシカルボニル、アシルアミノ、カルバモイル
、スルファモイル、スルホ、などが挙げられる。

）Ｎ，０，Ｓなどのへテロ原子を含む５又は６員の複素
環基（これらはベンゼン環、又はナフタレン環と縮合し
ていてもよい。

）、等である。

これらＺの好ましい例としては、たとえば、メチル、イ
ソプロビル、２−メトキシエチル、オクタデシル、ベン
ジル、３−（４−ニトロフエノキシ）プロビル、４−（
２・４−ジーｔ−ペンチルフエノキシ）ブチル、フエニ
ル、４−トリル、４−／ニルフエニル、３−ニトロフエ
ニル、３−，（２・４−ジーｔ〜ペンチルフエノキシア
セトアミド）フエニル、３−（３−（２・４−ジ−ｔ−
ペンチルフエノキシ）フロビルスルファモイル〕フエニ
ル、ピリジル、イミダゾリル、等を挙げることができる
。

Ａで表わされる水素原子以外のアルカリ条件下で加水分
解されうる基として好ましいものは、例エハ、クロロア
セチル、ジクロルアセチル、４−ニトロベンゾイル、フ
エノキシ力ルボニル、アルコキシ力ルボニル、アルコキ
シオキサリル、等である。

Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、好ましくは、水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素数１から２５までの直鎖又は分岐の置換
してないか又は置換されているアルキル基、又はアルコ
キシ基、（置換基としては、たとえば、アルコキシ、ハ
ロゲン原子、水酸基、カルボキシ、スルホ、ヘテロ環基
、アリールなど）、アシルアミノ、全炭素数が６〜３０
の置換されていないあるいは置換されているアリール基
又はアリールオキシ基（置換基としては、たとえば、ア
ルキル、アルコキシ、ハロゲン原子、などが挙げられる
。

）、Ｎ，０，Ｓ、等のへテロ原子を含む５又は６員の複
素環基（これらはベンゼン環又はナフタレン環と縮合し
ていてもよい。

）、無置換又は置換アミン基（置換基としては炭素数１
〜２５のアルキル、アリール、複素環基、等）、−ｓｚ
’およびーＮＨＳＯ２Ｚ“（Ｚ／およびＺ′は、Ｘ又は
ＹにおげるＺと同じグループを表わす。

Ｚ、Ｚ′、Ｚ′は相互に同じでも異なっていてもよい。

），等であり、なお、Ｒ１とＲ２は互いに結合して置換
又は、無置換の飽和環、不飽和環を形成してもよい（置
換基としては、上述のＲ１、Ｒ２、Ｒ３で示されたもの
と同じものが考えられる。

Ｒ１とＲ２が互いに結合して形成した現像薬母核として
代表的なものは、飽和炭素環、不飽和炭素環であり、例
えばナフタレン核、テトラリン核であり、本発明におい
てこれらは好ましい。

）。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同じでも異なってもよい。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の好ましい例としては、例えば、水素
原子、ハロゲン原子、メチル、エチル、イソプロビル、
２−クロロエチル，ｔ−オクｆル、トデシル、オクタデ
シル、メトキシ、オクトキシ、ペンジルオキシ、アセト
アミド、トリフルオロアセタミド、テトラデカンアミド
、ペンツアミド、フエニル、４−メチルフエノキシ、ビ
リジル、イミダゾリル、等が挙げられる。

本発明のとくに有用な写真用現像薬は以下の一般式〔■
〕で示される。

式中、Ｒ４〜Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数
１から２５の直鎖状又は分岐状のアルキル又は置換アル
キル（置換基としては、たとえば、アルコキシ、ハロゲ
ン原子、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホ、ヘテロ環基
、アリールなど、がある）、炭素数１から２５の直鎖状
又は分岐状のアルコキシ又は置換アルコキシ（置換基と
しては前述の置換アルキルの場合と同じ）、フエニル、
全炭素数が６〜３０の置換フエニル（置換基としては、
たとえば、アルキル、アルコキシ、ハロゲン原子、など
がある）、フエニルオキシ、置換フエニルオキシ（置換
基としては、置換フエニルの場合と同じ）、Ｎ、０、Ｓ
、等のへテロ原子を含む５又ぱ６員の複素環基（これら
はベンゼン環又はナフタレン環と縮合していてもよい。

）、アシルアミノ、スルフオンアミド、カルバモイル、
スルファモイル、アシル、アルコキシカルボニル、アル
キルチオ、等を表わす。

Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は互いに同じでも異なっていて
もよい。

Ｘ，Ｙ，Ａはそれぞれ一般式ＣＩ，ｌと同義である。

一般式ＣＩ）で示される写真用現像薬のうち、代表的な
化合物例を以下に示す。

これらの化合物のうち現像薬母核と現像抑制作用を示す
基がイオウ原子によって結合しているものは、ＸＨ又は
ＹＨ（Ｘ，Ｙは一般式（Ｉ）と同じ意味を表わす。

）を塩素ガス又は塩化スルフリルを作用させて得られる
スルフエニルクロライド、ＭＣＩ又はＭＣＩを現像薬母
核の活性位に反応させる方法などによって容易に合成で
きる。

また現像薬母核と現像抑制作用を示す基が窒素原子によ
って結合しているものは、米国特許３６１７２９１号な
どの方法と同様にして、置換又は無置換のθーニトロフ
エニルジアゾニウム塩を現像薬母核の活性位にカップリ
ングさせた後、還元、閉環することによりトリアゾール
環をつ《る方法などによって容易に合成できる。

本発明の化合物のうち代表的な合成例をつぎにあげる。

他の化合物も以下の例と同様にして得ることができる。

合成例 １ 例示化合物（７） ■−フエニル−５−メルカプトテトラゾール６．８？（
０．０３８モ＃）を１００ｍｌの四塩化炭素中に分散さ
せた。

内容物が均一になるまで塩素ガスを導入させて得られる
スルフエニルクロライド化合物を７０ｍｌのジメチルホ
ルムアミドに容かした４−（３−二トロベンゼンスルフ
ォンアミド）−１−ナフトール１３．４１（０．０３８
モル）へ加えて室温下２時間かきまぜた。

反応混合物を氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出する。

抽出液より溶媒を留去して得られる残渣をメタノール２
エタノール１の混合溶媒より再結晶して融点１７０℃の
目的物を１６．５１（収率８９％）得た。

合成例 ２ 例示化合物（１） ４−（Ｐ−｝ルエンスルフオンアミド）−１−ナフトー
ルを４−（３−二トロベンゼンスルフォンアミド）−１
−ナフトールのかわりに用いた他は合成例１と同様にし
て融点２０６〜２０７℃（再結晶溶媒としてアセトニト
リルを用いた。

）の目的物を得た。

収率９４％。合成例 ３ 例示化合物（２） ４−（３−（２・４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフエノキ
シアセトアミド）ベンゼンスルフオンアミド〕−１−ナ
フトールを４−（３−二トロベンゼンスルフオンアミド
）−１−ナフトールのかわりに用いた他は合成例１と同
様にして融点１３０〜１３２℃（再結晶溶媒としてベン
ゼンを用いた。

）の目的物を得た。

収率８７％。合成例 ４ 例示化合物（９） ４−｛３一〔γ一（２・４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフ
エノキシ）フロビルカルバモイル〕ベンゼンスルフオン
アミド｝−１−ナフトールを４−（３一二トロベンゼン
スルフオンアミド）−１−ナフトールのかわりに用いた
他は合成例１と同様にして融点１０８〜１１１℃（再結
晶溶媒としてクロロホルムを用いた。

）の目的物を得た。収率９１％。

本発明の写真用現像薬は写真乳剤層中に含ませてもよい
し、現像液中に含ませてもよい。

本発明の写真用現像薬を写真乳剤層に入れて、耐拡散性
を持たせる場合、公知のバラスト基すべてが用いられ得
る。

バラスト基については米国特許２９２０９６１号をはじ
め特願昭４８−３５３７９号、同４８−６９３８３号な
ど多くの特許に記載されている。

本発明の新規な現像薬は、米国特許３３７９５２９号等
に記載されたＤＩＲハイドロキノン類と同様に、発色現
像時画像様に生じる現像主薬酸化体とレドツクス反応に
よりクロス酸化され、画像様に現像抑制物質を放出し、
無色の酸化体に変化するものと推定される。

ここで、画像様に放出された現像抑制物質は、感光材料
中でイントライメージ効果およびインターイメージ効果
をひきおこし、例えば、画像の微粒子化、画像の調子の
軟化、画像の鮮鋭度向上、色再現の向上等のＤＩＲ効果
を示す。

本発明のこのような現像薬は後述する如く従来のＤＩＲ
ハイドロキノンに比べ、高活性でしかも、経時における
感度低下をほとんど示さないことは、顕著な驚《べき効
果である。

なお、本発明の現像薬は実質的に無呈色が、極く僅かの
薄青色しか呈しないので、実質上何ら影響されない。

本発明の写真現像薬を公知の方法により分散して写真層
中に導入することができる。

この場合、本発明の写真現像薬は単独で使用しても、あ
るいは２種類以上併せて使用してもよい。

さらに本発明写真現像薬はカプラーと併用し、カプラー
と同一乳剤層に添加できるし、あるいは独立の乳化分散
物として中間層等の写真補助層に添加することができる
。

本発明の写真現像薬は、カラー感光材料における青感層
中のイエローカプラー、緑感層中のマゼンタカプラーあ
るいは赤感層中のシアンカプラーといった各感光層中の
カプラーに対し、それぞれ、０．１〜５０モル％、好ま
しくは０．３〜１５モル％用いるのがよい。

本発明に用いられる色素形成カプラーとしては以下のも
のが挙げられる。

カプラーは４当量性あるいは２尚量性のどちらでもよい
。

また色補正の役割をするカラードカプラーあるいは現像
抑制剤を放出するカプラー（ＤＩＲカプラー）であって
もよい。

黄色発色カプラーとしては公知の開鎖ケトメチレン系カ
プラーを用いることができる。

これらのうち、ペンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。

用い得る黄色発色カプラーの具体例は米国特許 ２８７５０５７号、同３２６５５０６号、同３３４１３
３１号、同３３６９８９５号、同３４０８１９４号、同
３５５１１５５号、同３５８２３２２号、同３７２５０
７２号、西独特許公告１５４７８６８号、西独特許出願 ２０５７９４１号、同２１６２８９９号、同２２１３４
６１号、同２ ２１９９１７号、同２２６１３６１号、
同２２６３８７５号などに記載されている。

マゼンタ発色カプラーとしてはピラゾロン系化合物、イ
ンダゾロン系化合物、シアノアセチル化合物などを用い
ることができる。

これらのうちビラゾロン系化合物は有利なものである。

用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は米国特許２４
３９０９８号、同２６００７８８号、同２９８３６０８
号、同３３１１４７６号、同３４１９３９１号、３５１
９４２９号、同３５５８３１９号、同３５８２３２２号
、同３６１５５０６号、英国特許９５６２６１号、西独
特許１８１０４６４号、西独特許出願 ２４０８６６５号、同２４１８９５９号、同２４２４４
６７号、特公昭４４−２０１６号などに記載されている
。

シアン発色カプラーとしては、フェノール誘導体、ナフ
トール誘導体などを用いることができる。

その具体例は米国特許２３６９９２４号、同２４３４２
７２号、同２４７４２９３号、同２６００７８８号、同
２６９８７９４号、同２７０６６８４号、同２８９５８
２６号、同３０３４８９２号、同３２１４４３７号、同
３２５３９２４号、同３３１１４７６号、３３８６８３
０号、同３４５８３１５号、同３５６０２１２号、同３
５８２３２２号、同３５８３９７１号、同３５９１３８
３号、西独特許出願２１６３８１１号、同２４１４００
６号、１特公昭４０−６０３１号、特公昭４５−２８８
３６号などに記載されている。

カラード・カプラーとしては例えば、特公昭４４−２０
１６号、米国特許２４３４２７２号、同３４７６５６０
号、同３４７６５６４号、西独特許出願ＯＬＳ２４１８
９５９号（以上マゼンタ発色）、特公昭３８−２２３３
５号、同４１−２０５９１号、同４２−１１３０４号、
同４４−３２４６１号、米国特許３０３４８９２号、同
３３８６８３０号（以上シアン発色）などに記載のもの
を用いることができる。

ＤＩＲカプラーとしては、カブリング高説基として現像
抑制剤を形成するような残基を有する化合物が用いられ
、たとえば米国特許３１４８０６２号、同３２１４４３
７号、同３２２７５５４号、同３２５３９２４号、同３
６１７２９１号、同３６２２３２８号、同３６３９４１
７号、同３７０１７８３号、同３７０５２０１号、同３
７７０４３６号、同３７９０３８４号、特公昭４５−２
８８３６号、西独特許出願２４１４００６号、同２４１
７９１４号などに記載のものを用いることができる。

上記のカプラー等は、感光材料に求められる特性を満足
するために同一層に二種類以上を併用することもできる
し、同一の化合物を異った２層以上に添加してもよい。

カプラーを乳剤層に導入するには、公知の方法たとえば
米国特許２３２２０２７号に記載の方法を用いることが
できる。

すなわち、沸点約１８０℃以上の有機溶媒、たとえばフ
タール酸のアルキルエステル（たとえばジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど）、トリメリット酸エ
ステル（たとえばトリーｔ−オクチルトリメリテート）
、燐酸エステル（たとえばジフエニルフオスフェート、
１・リフエニルフオスフエート、トリクレジルフオスフ
エート、ジオクチルブチルフオスフエート）、クエン酸
エステル（たとえばアセチルクエン酸卜リブチル）、ア
ルキルアミド（たとえばＮ・Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド）などζまたは沸点約３０℃ないし１５０℃有機溶媒
、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキ
ルアセテート、フロピオン酸エチル、２級ブチルアルコ
ール、メチルイソブチルケトン、β一エトキシエチルア
セテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解したの
ち、親水性コロイドに分散される。

上記高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは、混合して用
いてもよい。

カプラーがカルボン酸、スルフオン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入される。

これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モル当り２
Ｘ１０−３モルないし、５Ｘ１０−１モル、好ましくは
ＩＸ１０−２モルないし５×１０−１モル添加される。

本発明の現像薬の存在下にカラー感光材を現像処理する
に焔って用いる発色現像処理は、基本的には発色現像：
漂白；定着工程を含んでいる。

この場合、各工程が独立する場合もその中の二工程以上
をそれらの機能を持った処理液を使って、一回の処理で
済ませてしまう場合もある。

たとえば一浴漂白定着液などがその例である。

また各工程共必要に応じて２回以上に分けで処理するこ
ともできるし、或は発色現像、第一定着、漂白定着のよ
うな組合せの処理も可能である。

尚、現像処理工程には、上のほか必要に応じて前硬膜浴
、中和浴、第一現像（黒白現像）、画像安定浴、水洗等
の諸工程が組合わされる。

処理温度は感光材料、処理処方によって好ましい範囲に
設定され、１８℃未満の場合もあるが、１８℃以上の場
合が多い。

特によく用いられるのは２０℃〜６０℃、最近では特に
３０℃〜６０℃の範囲である。

なお一連の処理各工程の設定温度が同一である必要はな
い。

発色現像液は現像主薬を含むｐＨが８以上好まし《は９
〜１２のアルカリ水溶液である。

上記現像主薬は芳香族環上に一級アミン基を持ち露光さ
れたハロゲン化銀を現像する能力のある化合物ないしは
、このような化合物を形成する前駆体を意味する。

たとえば、４−アミノーＮ−Ｎ−ジエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノーＮ−Ｎ−ジエチルアニリン、４
−アミノーＮ一エチルーＮ−β−ヒドロキシエチルアニ
リン、３一メチル−４−アミノーＮ−エチルーＮ−β−
ヒドロキシエチルアニリン、４−アミノー３−メチルー
Ｎ一エチルーＮ−β−メタンスルホアミドエチル７ニリ
ン、４−アミノーＮ−Ｎ−ジメチルアニリン、４−アミ
ノー３−メトキシーＮ−Ｎ−ジエチルアニリン、４−ア
ミノー３−メチルーＮ−エチルーＮ一β−メトキシエチ
ルアニリン、４−アミノー３−メトキシーＮ一エチル−
Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、４−アミノー３−β
−メタンスルホアミドエチルーＮ−Ｎ−ジエチルアニリ
ンやこれらの塩（たとえば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、
ｐ−｝ルエンスルホン酸塩など）が好ましい代表例とし
て挙げられる。

その他、米国特許２１９３０１５号、同２５９２３６４
号、特開昭４８−６４９３３号或はＬ．Ｆ．Ａ．Ｍａｓ
ｏｎ著、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓｉ
ｎｇ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ−
ＬｏｎｄｏＨ版１９６６年発行）の２２６−２２９頁な
どにも記されている。

また上記の化合物は３−ビラゾリドン類との併用も可能
である。

発色現像液には必要に応じて種々の添加剤を加える。

その主な例には、アルカリ剤（たとえばアルカリ金属や
アンモニウムの水酸化物、炭酸塩、燐酸塩）、ｐＨ調節
あるいは緩衝剤（たとえば酢酸、硼酸のような弱酸や弱
塩基、それらの塩）、現像促進剤（たとえば米国特許２
６４８６０４号、同３６７１２４７号、同２５３３９９
０号、同２５７７１２７号、同２９５０９７０号、英国
特許１０２００３３号、や同１０２００３２号、米国特
許３０６８０９７号、等に記載のもの。

）、カブリ防止剤（たとえば臭化アルカリ、ヨー化アル
カリや米国特許２４９６９４０号、同 ２６５６２７１号に記載のニトロベンゾイミダゾール類
をはじめ、メルカプトベンゾイミダゾール、５メチルベ
ンソトリアゾール、■−フエニルー５一メルカプトテト
ラゾール、米国特許３１１３８６４号、同３３４２５９
６号、同３２９５９７６号、同３６１５５２２号、同３
５９７１９９号、英国特許９７２２１１号、特公昭４６
−４１６７５号、科学写真便覧、中巻２９頁より４７頁
に記載されているかふり抑制剤など）、そのほか米国特
許３１６１５１３号、同３１６１５１４号、英国特許１
０３０４４２号、同１１４４４８１号、同１２５１５５
８号、記載のステインまたはスラツジ防止剤、保恒剤（
たとえば亜硫酸塩、酸性亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン
塩酸塩、ホルムサルファイト、アルカノールアミンサル
ファイト附加物など）がある。

この一連の発色現像処理工程中に西独特許出願（ＯＬＳ
）２２２６７７０号や米国特許 ３８２６６５２号等に記載されているような補力処理を
行うこともできる。

白黒現像の時は公知の現像主薬またはその組合せが広く
使われる。

処理液に含ませ得る添加剤についてはカラー処理の時と
大体同様である。

本発明の写真用現像薬の使用量は感光材料および現像処
理の型によって異なるが感材中に含ませる場合には乳剤
中のハロゲン化銀に対してモル比率で約０．０００５か
ら約０．５までの添加量範囲が特に有用である。

また現像液中に入れる場合現像液１０００ｍｌに対し、
特に約ＩＸＩＯ−４モルから約ＩＸＩＯ−１モルまでの
添加量範囲が有用である。

本発明に使用されるハロゲン化銀写真乳剤は、塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の
如き感光性ハロゲン化銀がコロイド粒子状にゼラチンな
どの親水性高分子物質内に分散され粘もので、種々の方
法によって調製される。

このハロゲン化銀写真乳剤中には各種の公知の化学増感
剤、安定剤、カブリ防止剤、硬膜剤、分光増感色素、界
面活性剤等、通常のハロゲン化銀写真乳剤中に添加され
る種々の添加剤を含有することができる。

写真乳剤は適尚な支持体上に公知の方法により塗布され
る。

本発明の写真用現像薬は、ハイドロキノン及びその誘導
体、カテコール及びその誘導体、アミンフェノール及び
その誘導体、アスコルビン酸及びその誘導体等の還元性
物質との併用で乳化分散して用いることができる。

本発明の写真用現像薬を含む感光材料はｐ−フエニレン
ジアミンの誘導体のような芳香族一級アミン化合物を用
いて発色現像することもできるし、公知の白黒現像主薬
を含む現像液で白黒現像することもできる。

本発明の写真用現像薬は発色現像液中、白黒現像液中い
つれにも加えて用いることができる。

本発明の感光材料に用いる写真用支持体として有用なも
のは、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネート等の半合成または合成
高分子から成るフイルム、パライタ層またはα−オレフ
インポリマー（例えばポリエチンン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共重合体）等を塗布またはラミネート
した紙等である。

本発明の写真用現像薬は、種々のハロゲン化銀写真感光
材料に用いることができ、例えば白黒用、カラー用等の
いずれにも有用で、また、一般白黒用、印刷用白黒、Ｘ
レイ用、電子線用、高解像力用白黒、一般カラー用、カ
ラーＸレイ用、拡散転写型カラー用等種々の用途のハロ
ゲン化銀写真感光材料に適用できる。

本発明の実施態様の一つとして、主として青色光（波長
５００ｎｍ以下）に感光し、芳香族１級アミン現像薬酸
化体とカブリングして黄色々素を形成できる黄発色カプ
ラーを含む１つ以上のハロゲン化銀乳剤層を含む青感乳
剤層ユニットと、主として緑色光（波長５００〜６００
ｎｍ）に感光し、芳香族１級アミン現像薬酸化体とカブ
リングしてマゼンタ色素を形成できるマゼンタ発色カプ
ラーを含む１つ以上のハロゲン化銀乳剤層を含む緑感乳
剤層ユニットと、主として赤色光（波長５９０ｎｍ以上
）に感光し、芳香族１級アミン現像薬酸化体とカブリン
グしてシアン色素を形成できるシアン発色カプラーを含
む１つ以上のハロゲン化銀乳剤層を含む赤感乳剤層ユニ
ットとを支持体上に有し、さらに中間層等の写真補助層
を有していてもよい多層カラー感光材料において、本発
明の化合物は、これらの乳剤層又は中間層に含めること
ができる。

上記実施態様において、青感乳剤層ユニット、緑感乳剤
層ユニット及び赤感乳剤層ユニットを構成する各乳剤層
は、その感光材料の使用目的に応じて、種々の順序に配
列することができる。

例えば、各乳剤層ユニットが、１つの乳剤層で構成され
る場合、支持体側から赤感乳剤層、緑感乳剤層、青感乳
剤層の順に配列することもでき、相互に入れ換えて、別
の順序にすることもできる。

又、いずれかの乳剤層ユニットが２以上の乳剤層で構成
される場合、それらは互いに隣接していてもよく、又、
他の乳剤層ユニットを構成する乳剤層で隔てられていて
もよい。

支持体上に発色現像によりシアン画像を与える耐拡散性
のアンカラードシアンカプラーとカラードシアンカプラ
ーを含む赤感性ハロゲン化銀感光乳剤層ユニット、マゼ
ンタ画像を与える耐拡散性のアンカラードマゼンタカプ
ラーとカラードマゼンタカプラーを含む緑感性ハロゲン
化銀感光乳剤層ユニットおよびイエロー画像を与える耐
拡散のアンカラードイエローカプラーを含む青感性ハロ
ゲン化銀感光乳剤層ユニットからなり、該赤感性乳剤層
ユニット、該緑感性乳剤層ユニットおよび該青感性乳剤
層ユニットあるいはその中間層に本発明の現像薬を含有
せしめた多層カラー感光材料も有用である。

本発明の写真用現像薬は高活性のため、酸化されて速や
かに現像抑制剤を放出する。

このため少量添加するのみで優れたＤＩＲ効果を与える
ことができ、画像の調子のコントロール、画像の微粒子
化、画像の鮮鋭度向上、色再現の向上などを達成するこ
とができる。

また本発明の写真用現像薬は感光乳剤層中に含有させて
も安定であり、その感光材料の保存性を悪化させないの
で安心して使用できる。

また本発明の写真用現像薬は合成例ですでに記した如く
、きわめて容易に合成できる。

次に実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、こ
れに限定するものではない。

実施例 １ 試料１０１の調製：通常の方法で調製した沃臭化銀乳剤
１ ｋｇ（銀量：０．６モル、含量；６モル％）をとり
、増感色素■の４Ｘ１０−５モル／銀１モルと増感色素
■の１×１０−５モル／銀１モルを用いて分光増感した
。

カプラーＡの１００７をトリクレジルホスフエートの１
００ｍｌと酢酸エチルの２００ｍｌに溶解し、１０％の
ゼラチン水溶液１ｋｇニ、ノニルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム４グを用いて乳化分散しえた乳化物■の２８０
１を上記分光増感した沃臭化銀乳剤１ｋｇに加えて攪拌
し、これに硬膜剤として２・４−ジクロロ−６−ヒドロ
キシ−トリアジンナトリウムの１．４１を水溶液として
加えた。

このようにして調製した塗布液を透明なセルローズトリ
アセテートフイルム支持体上に銀量塗布量が１．５Ｐ／
ｍ２となるように塗布した。

この上に１０％ゼラチン溶液１ｋｇに２・４一ジクロロ
−６−ヒドロキシ・トリアジン・ナトリウム２グを加え
て保護層として乾燥膜厚１．５ミクロンとなるように塗
布した。

試料１０２、１０３の調製：試料１０１の乳化物■の製
整の場合、オイル中に更にそれぞれ化合物（２）、（７
）をカプラーＡに対して３モル％加える以外試料１０１
と同様にして試料１０１、１０３を作製した。

試料１１１の調製：沃臭化銀乳剤（試料１０１と同じ）
のｌｋｇを増感色素■の３Ｘ１０−５モル／銀１モルと
、増感色素ＩＶＩＸＩＯ−５モル／銀１モルを用いて分
光増感した。

カプラーＡの代りにカプラーＢＩＯＣＩを用いて試料１
０１の乳化物■と同様にして調製した乳化物［４００？
をこれに加え、さらに攪拌しながら、２・４・ジクロロ
、一６−ヒドロキシトリアジン・ナトリウム９１，４グ
を水溶液として加えた。

これを試料１０１に準じて塗布した。

さらに保護層を試料１０１と同様に塗布した。

試料１１２、１１３の調製；試料１１１の乳化物のオイ
ル中にそれぞれ更に化合物（２）、（７）をカプラーＢ
に対して３モル％加える以外試料１１１と同様にして塗
布し、試料１１２、１１３とした。

試料１２１の調製；沃臭化銀乳剤（試料１０１と同じ）
ｌｋｇにカプラーＡの代りにカプラーＣ１００グを用い
て試料１０１の乳化物■と同様にして調製した乳化物■
４２０ｇを加えた。

さらにこれに攪拌しながら、２・４−ジクロロ−６−ヒ
ドロキシトリアジン、ナトリウム１，４１を水溶液とし
て加えて塗布液を作製した。

試料１０１と同じ支持体上にこれを塗布し、さらに試料
１０１と同様に保護層を塗布して、これを試料１２１と
した。

試料１２２、１２３の調製：試料１２１の乳化物のオイ
ル中に更に化合物（２）、（７）をそれぞれカプラーＣ
に対して３モル％加える以外試料１２１と同様にして塗
布し、それぞれ試料１２２、１２３、とした。

試料を作製するのに用いた化合物 増感色素■：アンヒドロ−５・５′−ジクロロ−３・３
−ジースルホプ口ピル−９−エチルーチアカルボシアニ
ンヒドロキサイド・ピリジニウム塩増感色素■：アンヒ
ドロー９−エチル−３・３′一ジー（３−スルホプロビ
ル）−４・５・４′・５′一ジベンゾチア力ルポシアニ
ンヒド口キサイド・トリエチルアミン塩 増感色−ｉ■：アンヒドロー９−エチル−５・５′一シ
クロロ−３・３′−スルホプ口ピルオキサ力ルポシアニ
ン・ナ卜リウム塩 増感色素■：アンヒドロー５・６・５・６−テトラクロ
ロ−１・１−ジエチル−３・３−スルホプロポキシエト
キシエチルイミダゾロカルボシアニンヒドロキサイド・
ナトリウム塩 カプラーＡ：１−ヒドロキシーＮ−Ｃγ一（２・４−ジ
ーｔｅｒｔ−アミルフエノキシグロピル〕一−２一ナフ
トアミド カプラーＢ：１−（２・４・６−トリクロ口フエニル）
−３−（３−（２・４−ジーｔｅｒｔ−アミルフエノキ
シアセトアミド）ペンズアミド〕＝５−ピラゾロン カブラーＣ：α一（２・４−ジオキソ−５・５一ジメチ
ルオキサゾリジニル）一α−ピパロイルーα−クロロー
５−〔α一（２・４−ジーｔｅｒｔ−アミルフエノキシ
）プタンアミド〕アセトアニリド 試料１０１、１０２およひ１０３にそれぞれ段階的赤色
露光をし、試料１１１、１１２および１１３にそれぞれ
段階的緑色露光をし、試料１２１、１２２および１２３
に対してはそれぞれ段階的青色露光を与えて、下記の処
理工程にて３８℃で現像処理を行なった。

■．カラー現像…田……３分１５秒 ２．漂 白…田……６分３０秒 ３．水 洗…………３分１５秒 ４．定 着…甲……６分３０秒 ５．水 洗…田……３分１５秒 ６．安 定…甲……３分１５秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものである。

カラー現像液 ニトリロ生酢酸ナトリウム １．０１亜硫酸
ナトリウム ４，０グ炭酸ナトリウ
ム ３０．０グ発色した試料１０１
〜１０３、１１１〜１１３及び１２１〜１２３をそれぞ
れ赤色光、緑色光及び青色光にて濃度測定して得られた
特性値（相対イナーシャ感度Ｓｉ１階調γ）を表１に示
した。

上表から化合物（２）、（７）はシアン、マゼンタ、イ
エローのいずれのカプラーと併用してもほとんど減感な
しに軟調化する効果が極めて大きいことがわかる。

又、これらの試料をソフトＸ線にてエツヂ露光し、上記
現像処理を行い、それぞれ発色した色と補色の関係にあ
る赤色、緑色、あるいは青色フィルターを通してミクロ
デンシトメーターで走査した結果、化合物（２）、（７
）を含む試料はいずれも含まない試料と比べて大きなエ
ツヂ効果を示した。

実施例 ２ 試料１０４、１１４及び１２４の調製：それぞれ実施例
１の試料１０２、１１２及び１２２におげる化合物（２
）の代りに２−ｔ−オクチル−５一（１−フエニルテト
ラゾール−５−イルチオ）ハイドロキノンを用いる以外
、それぞれ試料１０２、１１２及び１２２と同様にして
塗布した。

試料１０１〜１０３、１１１〜１１３、１２１〜１２３
の調製：実施例１の場合と同じ。

これらの試料を１０℃の冷蔵庫に３日間保存したものと
、温度４０℃、湿度８０％ＲＨに調節した部屋に３日間
放置したものとに対して、同時に実施例ｌと同様な露光
、現像処理、及び濃度測定を行った。

く結果〉 １０℃の冷蔵保存した試料と上記の如き加温・加湿条件
で３日間放置した試料と比べて変化した感度を表２に示
す。

冷蔵庫保存試料と加温・加湿条件で経時した試料の場合
の特性曲線において、カプリ＋０．２の光学濃度に相当
するｌｏｇＥ値の後者と前者の差を△ｌｏｇｆｏｇ＋０
．２とし、感度変化を表２に示す。

この結果から明らかなように、化合物（２）、（力を添
加した試料は、ＤＩＲ−ハイドロキノン（２一ｔ−オク
チル−５−（１−フエニルテトラゾール−５−イルチオ
）ハイドロキノン）を添加した試料と比べて生フィルム
の経時安定性が良い（感度低下が小さい）ことがわかる
。

実施例 ３ 塗布液１０の調製；通常の方法で調製した沃素化銀乳剤
１ｋｇ（銀量；０．６モル、ヨード含量；６モル％）を
とり、カプラーＢの１００１をトリクレジルホスフエー
トの１００ｍｌと酢酸エチルの２００ｍｌに溶解し、１
０％のゼラチン水溶液１ｋｇに、ノニルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム４グを用いて乳化分散してえた乳化物の
２８０２を加えて攪拌する。

塗布液２０の調製：上記乳化物のオイル中に、さらに化
合物（２）をカプラーＢに対して４モル％加える以外塗
布液１０と同じ。

塗布液３０の調製；塗布液２０に於いて化合物（２）の
代りに２−｛２−Ｃ２’・５′−ジヒドロキシ−６／−
（１／−ｙエニルテトラゾール−５”−イルチオ）一３
′−ｎ−ペンタデシルチオ〕フエニルチオ｝安息香酸メ
チルエステルを用いる以外塗布液２０と全った《同様に
して得た。

以上の塗布液４０℃で攪拌しながら１０時間経時させた
後、透明なセルローズトリアセテートフイルム支持体上
に塗布銀量１．５ｆ／ｍ２となるように塗布した。

この時、塗布液１０、２０、及び３０と同一組成で、溶
解経時してない塗布液それぞれ１１、２１、及び３１を
同一塗布ループ上に同時に塗布した。

このようにして得た試料を白色光にて、段階的露光を与
えて実施例１に準じてセンシトメトリーを行った。

その結果を表３に示す。

これからわかるように、上記ハイドロキノン誘導体を添
加した塗布液はその溶解経時により減感、硬調化するが
、本発明の化合物（２）を添加した塗布液は溶解経時に
よって写真性は変化しないことがわかる。

実施例 ４ 試料３００の調製：通常の方法で調製した沃臭化銀乳剤
１ｋｇ（銀量；０．４モル、ヨード含量；５モル％）を
透明なセルローズトリアセテートフイルム支持体上に、
塗布銀量１．５？／ｍ”となるように塗布した。

試料３１０の調製：化合物（２）の１００グをトリクレ
ジルホスフエート１００ｍｌと酢酸エチル２００ｍｌに
溶解し、１０％のゼラチン水溶液１ｋｇにノニルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム４グを用いて乳化分散してえた
乳化物６０グを、試料３００の塗布液に加えて攪拌する
。

これを試料３００の場合に準じて塗布した。

このようにして得た試料３００、３１０を白色光にて、
段階的露光を与えて、Ｄ−７６にて現像を行い、チオ硫
酸アンモニウム溶液にて定着して，水洗后乾燥し、銀黒
化度の濃度測定を行った。

その結果、試料３１０は試料３００と比べて感度低下な
しに軟調化を示した。

又この両試料をソフ｝−Ｘ線にてエッヂ露光し、上記白
黒現像を行い、シクロデンシトメーターで走査した結果
、試料３１０は３００と比べて大きなエッヂ効果を示し
た。

これらのことから、化合物（２）は白黒現像にてもＤＩ
Ｒ効果を示すことがわかる。

実施例 ５ セルローストリアセテートフイルム支持体上に、下記に
示す組成を有する第１層ないし第１１層をこの順序に有
する多層カラー感光材料を作製した。

なお、＊印の添加剤は実施例１に記載のものと同じであ
る。

第１層：ハレーション防止層（ＡＨＬ） 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。

第２層：中間層（ＭＬ） ２・５−ジーｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

第３層：第１赤感乳剤層（ＲＬＩ） 沃臭化銀乳剤（ヨード５モル％）……銀塗布量１，７９
グ／ｍ２ 増感色素■＊……銀１モルに対して６× １０−５モル 増感色素■＊……銀１モルに対して １．５×１０−５
モル、 カプラーＡ＊……銀１モルに対して ０．０４モル１ カプラーＣ−１……銀１モルに対して ０．００１５モル、 カフラーＣ−２……銀１モルに対して ０．００１５モル、 化合物（２）……銀１モルに対して ０．００２モル。

第４層：第２赤感乳剤層（ＲＬ２） 沃臭化銀乳剤（ヨード：４モル％）……銀塗布量１．４
グ／ｍ２ 増感色素■＊……銀１モルに対して ３×１０−５モル
、 増感色素■＊……銀１モルに対して １．２×１０−５
モル カプラーＡ＊…田銀１モルに対して ０．００５モル、 カプラーＣ−１……銀１モルに対して ｏ．ｏｏｏｓモル、 ヵプラーＣ−２……銀１モルに対して ｏ．ｏｏｏｓモル、 カプラーＣ−３……銀１モルに対して ０．０１ ５モ
ル、 化合物（２）……銀１モルに対して ｏ．ｏｏｏｓモル
。

第５層：中間層（ＭＬ） 第２層と同じ。

第６層：第１緑感乳剤層（ＧＬＩ） 沃臭化銀乳剤（ヨード：４モル％）……塗布銀量１．５
グ／ｍ２ 増感色素■＊……銀１モルに対して ３×１０−５モル
、 増感色素■＊…田銀１モルに対して １×１０−５モル
、 カプラーＢ＊…田銀１モルに対して ０．０５モル、 カプラーＭ−１中…銀１モルに対して ０．００８モル
、 化合物（２）……銀１モルに対して ０．００１５モル
０ 第７層：第２緑感乳剤層（ＧＬ２） 沃臭化銀乳剤（ヨード：５モル％）……塗布銀量１．６
？／ｍ２ 増感色素■＊……銀１モルに対して ２．５×１０−５
モル、 増感色素■＊…中銀１モルに対して ０．８×１０−５
モル、 カプラーＢ＊……銀１モルに対して ０．０２モル、 カプラーＭ−１田…銀１モルに対して ０．００３モル
、 化合物（２）……銀１モルに対して ｏ．ｏｏｏｓモル
。

第８層：イエローフィルタ一層（ＹＥＬ）ゼラチン水溶
液中に黄色コロイド銀と２・５ージ−ｔ−オクチルハイ
ドロキノン乳化分散物と含む塗布液を塗布したゼラチン
層。

第９層：第１青感乳剤層（ＢＬＩ） 沃臭化銀乳剤（ヨード；６モル％）……塗布銀量１．５
？／ｍ２ カプラーＹ−１……銀１モルに対して ０．２５モル、 化合物（２）……銀１モルに対して ０．００１モル。

第１０層：第２青感乳剤層（ＢＬ２） 沃臭化銀（ヨード；６モル％）…田塗布銀量１．１ｇ／
ｍ２ カプラーＹ−１中…銀１モルに対して ０．０６モル。

第１１層：保護層（ＰＬ） 超微粒子沃臭化銀乳剤（ｌｋｇ当り銀量０．０６モル、
ヨード含量：１．４モル％、平均粒径０．０３μ）及び
ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約１．５μ）を
含むゼラチン層を塗布。

銀塗布量２，３グ／ｍ”ｏ 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤、界面活性
剤、増粘剤を適当量添加した。

以上の如くして作製した試料な試刺４００とした。

試料４１０：試料４００より化合物（２）を除く以外試
料４００と同様にして作製した。

試料４２０：試料４１０の赤感層、緑感層及び青感層の
銀塗布量を約２５％減らすことにより階調のみ低下させ
、各層の階調を試料４００と合わせた。

試料４３０；試料４１０の赤感層、緑感層及び青感層の
乳剤を、ハロゲン化銀の沈澱形成条件と塗布前の乳剤中
への添加剤の添加量を調製して調造した感度が等しくて
軟調な乳剤に変えることのみにより、試料４００の各層
の階調と合わせた。

試料作製に用いたカプラー カプラーＣ−１；１−ヒドロキシ−４−４２−（２−へ
キシルデシルオキシ力ルボニル）フエニールアゾ〕−２
−〔Ｎ一（１−ナフチル）〕ナフトアミド、 カプラーＣ−２；１−ヒドロキシ−４−〔４−（エチル
オキシカルボニル）フエニールアソ〕−２−（Ｎ−ドデ
シル）ナフトアミド、 カプラーＣ−３；１−ヒドロキシ−４−ヨード−２−（
Ｎ−ドデシル）ナフトアミド、 カプラーＭ−１；１−（２・４・６−トリクロロフエニ
ール）−３−ヘキサテカンアミト−４ −（４−ヒドロ
キシフエニール）アソ−５−ヒラゾロン、 カプラーＹ−１：α−（２・４−ジオキソ−５・５ジメ
チルオキサゾリジニール）α−ピバロイル−２−クロロ
ー５−｛α一（２・４−ジーｔｅｒｔ−アミルフエノキ
シ）プチルアミド｝アセトアニリド、 このようにして得られた試料を、白色光、青色光、緑色
光及び赤色光光源を用いて段階的露光して実施例１に準
じてセンシトメトリーを行った。

試料４００，４２０及び４３０の各乳剤層の感度及び階
調はほｇ同一であり、又４１０も他の試料と比べて硬調
ではあるが感度は等しかった。

化合物（２）を含む試料４０００粒状は他の全ての試料
のそれと比べて極めて微細であった。

又、これらの試料を３５ｍｍサイズのフイルムに加工し
て撮影し、得られたネガ・フイルムより引伸してプリン
トしたカラー印画は、試料４００が最も微細な粒状で且
つシャープであり、又、色彩も鮮やかで特に緑色の再現
が鮮やかであった。

これらの結果は化合物（２）が粒状性、シャープネス、
色再現の改良の点で極めてすぐれた性能を有しているこ
とを示している。

本発明の実施態様 ■．支持体上に、少な《とも１層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層からなる写真層を有するハロゲン化銀写真感度材
料において、該写真層の少なくとも１つに、下記一般式
（■〕で表わされる写真用現像薬を含有したハロゲン化
銀写真感光材料。

２．クレーム１のハロゲン化銀写真感光材料の該写真層
が黄色色素形成カプラー含有の青感性ハロゲン化銀乳剤
層の１つ以上からなる青感乳剤層、マゼンタ色素形成カ
プラー含有の緑感性ハロゲン化銀乳剤層の１つ以上から
なる緑感乳剤層、およびシアン色素形成カプラー含有の
赤感性ハロゲン化銀乳剤層の１つ以上からなる赤感乳剤
層、必要に応じて親水性コロイド層からなる中間層から
少くとも構成されている多層カラー感光材料において、
該乳剤層および／又は中間層中に下記一般式（■）で表
わされる写真用現像薬を含有したハロゲン化銀多層カラ
ー感光材料。

一般式〔■〕 ？中において、ＸおよびＹは一方が現像処理行程で酸化
的に離脱して現像抑制作用を示す基を表わし、他方は一
ＮＨＳＯ２−Ｚ（但し、Ｚは、炭素数１から２５のアル
キル、アリール、５又は６員の複素環基である）を表わ
す。

Ａは水素原子又はアルカリ条件下で加水分解されうる基
を表わす。

Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数
１から２５までのアルキル、炭素数１から２５までのア
ルコキシ基、アリ一ル基、アリールオキシ基、アミン基
、−ｓｚ’、−ＮＨＳＯｚｌ（ｚ／およびｚｌは、Ｚと
同じ、Ｚ、Ｚ′、Ｚ”は互いに同じでも異なっていても
よい）を表わし、Ｒ１とＲ２は互いに結合して置換又は
無置換の飽和環又は不飽和環を形成してもよい。

３，支持体上に、少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
からなる写真層を有するハロゲン化銀写真感光材料を、
一般式〔■〕の写真用現像薬の存在下に現像処理するこ
とを特徴とした画像形成方法。

４．実施態様３のハロゲン化銀写真感光材料が、黄色色
素形成カプラー含有の青感乳剤層、マゼンタ色素形成カ
プラー含有の緑感乳剤層、およびシアン色素形成カプラ
ー含有の赤感乳剤層から少くともなっている多層カラー
感光材料である場合の画像形成方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式ＣＩ）で表わされる写真用現像薬。 式中において、ＸおよびＹは一方が現像処理行程で酸化
   的に離脱して現像抑制作用を示す基を表わし、他方は一
   ＮＨ−ＳＯ２−Ｚ（但しＺはアルキル基、アリール基、
   又は複素環残基を表わす）を表わす。 Ａは水素原子又はアルカリ条件下で加水分解されうる基
   を表わす。 Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は水素原子、アルキル基、アリー
   ル基、複素環残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
   −ｓ−ｚ’（但し２′はアルキル基、アリール基、又は
   複素環残基を表わす）一ＮＨ一ｓｏ２−ｚ’（但し、Ｚ
   “はアルキル基、アリール基又は複素環残基を表わす）
   、アシルアミノ基、アミノ基、ハロゲン原子、水酸基、
   アシルオキシ基を表わし、Ｒ１とＲ２は環を形成しても
   よい。 なおＲ１、Ｒ２、Ｒ３は互いに異なっても同じでもよい
   。