JPS59100453A

JPS59100453A - 負極性カラ−トナ−

Info

Publication number: JPS59100453A
Application number: JP57208692A
Authority: JP
Inventors: Masanori Fujii; 正憲藤井
Original assignee: Mita Industrial Co Ltd
Current assignee: Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Priority date: 1982-11-30
Filing date: 1982-11-30
Publication date: 1984-06-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は負帯電型カラートナーに関し、より詳細には負
帯電型の樹脂としてポリエステル樹脂を用いたカラート
ナーに関する。　　　　□一般にポリエステル樹脂は、
樹脂自体に充分々摩擦帯電量（負帯電）を有する為、電
荷調整剤を使用する必要がなく、またエステル化剤とし
て使用できる多価カルボン酸、多価アルコール類は多種
存在するために樹脂め電磁特性、熱的特性等を自由にコ
ントロールでき、複写機とトナーとのマツチングが容易
であり、画像特性の向上、メンテナンスの軽減、省エネ
ルギー化、高速化等の市場からの要求に充分対処すると
とができるものとして、最近トナーのバインダー樹脂と
しての用途として注目されている。

しかしながら、このポリエステル樹脂は一般に負帯電特
性が犬であるが、電気抵抗が高いために現像に際してか
ぶりやエツジ効□果が生ずるという欠点がある。

この様々ポリエステル樹脂の□欠点を解消するために、
カラートナーの場合には高抵抗樹脂バインダーの導電性
付与剤として界面活性剤が使用されているが、この界面
活性剤はそれ自体水分吸着性を有するために湿度の影響
を受け□易く流動性が低下し、寸だバインダー樹脂表面
に浮き上がり、そ□の電気抵抗を著しく降下させる、所
謂ブリージングが生ずるという不都合を生ずる。更に、
好適な導電性付与剤としてカーボンブラックが知られて
い弧が、これは当然カラートナーには使用し得ないもの
である。

即ち本発明の目的は、樹脂バインダーとしてポリエステ
ル樹脂を使用したカラートナーを提供するにある。

本発明の他の目的は、ポリエステル樹脂の有する前記欠
点が解消されたカラートナーを提供するにある。

本発明によれば、負極性帯電型のポリエステル樹脂、有
機顔料及び油溶性染料を主体とする負帯電型カラートナ
ーであって、前記有機顔料はポリエステル樹脂１００重
量部当り１乃至１５重量部、及び前記油溶性染料はポリ
エステル樹脂１００重量部当シ０．１乃至１５重量部の
量で含有されることを特徴とする負帯電型カラートナー
が提供される。

本発明においてバインダーとして使用するポリエステル
樹脂としては、任意のものを使用できるが、非オフセッ
ト性及び定着性の面から、特に下記一般式、ＣＨ。

式中、Ｒはエチレン基又はプロピレン基であり、ｍ及び
ｎは正の整数である、で表わされるジオール成分と、酸成分として多価カルボ
ン酸乃至はその酸無水物或いはその誘導体とを縮重合さ
せて得られたポリエステル樹脂であることが好適である
。

上記一般式（１）で表わされるジオール成分としては、
ポリオキシプロピレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル〕プロパン、ポリオキシエチレン−２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル〕プロパノ、ポリオキシプ
ロピレン−ポリオキシエチレン−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン等を挙げることができる。

またカルボン酸成分としては、マレイン酸、フマール酸
、メサコニン酸、シトラコン酸、イタコン酸、クルタコ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セパチ
ン酸、マロン酸、リルイン酸、１，２．４ベンゼントリ
カルボン酸、１．２，５ベンゼントリカルボン酸、１，
２，４シクロヘキサントリカルボン酸１．２　、５　、
７ナフタレントリカルボン酸、１，２．４ナフタレント
リカルボン酸、１，２．５ヘキサントリカルボン酸、１
，２．４ブタントリカルボン酸、１，６−ジカルボキシ
−２−メチルカルボキシフロベン、１、ろ−ジカルボキ
シー２−メチルー２−メチルカルボキシプロパンテトラ
（メチレンカルボキシ〕メタン、１，２，７．８オクタ
ンテトラカルボン酸、エンボール６量体及びとれらの酸
無水物を挙げることができる。

このポリエステル樹脂は、上記ジオール成分と多価カル
ボン酸成分とを縮重合させることにょシ製造されるが、
この際カルボン酸成分中のカルボキシル基の数をジオー
ル成分中のヒドロキシル基の数に対して１゜２乃至０．
８、特に１．１乃至０．９とすることが好適であり、ま
た触媒としては、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、ジブ
チル錫オキシド、ジプチル錫ジウラレート等が使用され
る。また反応に際して、一般式（１）で示したエーテル
化ビスフェノール以外にも１０モル係以内の範囲内でエ
チレングリコール、ビスフェノールＡ等の他のジオール
成分を併用することができる。

また本発明のカラートナーにおいて使用する有機顔料と
しては、任意のものを使用することができる。

例えば次のものが使用される。

黄色顔料カラｆ−１エローＧ、ハンｆ−イエロー’ＩＯＧ。

カン−１；ｌ”　−イエローＧＲ，カンサ−イエｏ−５
Ｇ　。

ハンザ−イエロー３Ｇ、ベンジジンエローＧ。

ベンジジンエローＯＲ，キノリンエローレーキ、パーマ
ネントエローＮＣＧ。

橙色顔料パーマネントオレンジＧ”ｒＲ，ピラゾロンオレンジ、
ハルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレン
ジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ５インダンスレンブリリ
アントオレンジＧ　Ｋ　、　／（ルカンオレンジ。

赤色顔料ブリリアントファーストスカーレット、パーマネントレ
ッド４Ｒ，リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッ
チングレッドカルシウム塩、レーキレットＤ１ブリリア
ントヵーミン６Ｂ。

エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ１アリザリンｖ−
４−５７Ｊリアン・トヵーミン６Ｂ５　トルイジンレッ
ト、パーマネントレッドＦ４ＲＨ８紫色顔料ファストバイオレットＢ１メチルバイオレットレーキ、
クリスタルバイオレットレーキ、ローダミンＢ０青色顔料ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、ｍ金
属フクロシアニンブルー、フンロシアニンプル一部分塩
素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブル
−ＢＣ緑色顔料ピグメントグリーンＢ１マラカイトグリーンレーキ、ノ
アナルイエローグリーンＧ１ダイヤモンドグリーンレー
キ、グリーンゴールド、フタロシアニングリーン。

上述した有機顔料は、前記ポリエステル樹脂１００重量
部当り１乃至１５重量部の量で使用される。上記範囲よ
シも少ない場合には、カラートナーとしての色調が保持
されず、また上記範囲よシも多量となると樹脂バインダ
ーから顔料自体が遊離してキャリヤーを汚染するといっ
た不都合が生ずる。

本発明において重要な特徴は、前述したポリエステル樹
脂及び有機顔料とともに極性制御剤として油溶性染料を
使用することにある。

即ち、本発明において樹脂バインダーとして使用するポ
リエステル樹脂は、それ自体強度の負帯電特性を有して
いるが、一般に高電気抵抗値を示し、これをそのままト
ナーとして使用した場合には、現像に際しかぶシやエツ
ジ効果等の不都合を生ずるのである。この場合に導電性
付与剤として界面活性剤やカーボンブラック等を使用し
て電気抵抗値を調整して、上記不都合を解消することは
知られているが、界面活性剤ばそれ自体水分吸着性を有
しているだめトナーの流□動性が低下し、またプリージ
ングが生ずると□いった問題点があシ、またカラートナ
ーにおいては轟然カーボンブラックは不適描である。

これに対して本発明においては、導電性付与剤として油
溶性染料を使用する。この油警性染料は油溶性であるこ
とに関連してバインダーとしてのポリエステル樹脂とよ
く相溶す、るため、にブリージングが生ぜず、また疎水
性であシ流、動性、が低下することも力い。

更に驚くべきことには、後述する実施例に示す如く油溶
性染料を、ポリエステル樹脂バインダー及び有機顔料と
併用した場合にトナー自体の電、気抵抗値が低下し、し
かも帯電量は、ポリエステル樹脂自体の帯電量が保持さ
れる。これによシ□かぷシやエツジ効果が有効に抑制さ
れるのであり、結果としてカーボンブラックと同桿度の
導電性付与剤の役割を果たすのである。

この理由は未だ明白ではないが、有機顔料及び油溶性染
料は共にポリエステル樹脂に比して導電性であシ、両者
を併用した時にその効果が相乗的に発現し、トナー自体
の電気抵抗値が減少するものと思われる。

本発明においては、有機顔料とともに油溶性染料をポリ
エステル樹脂ＩＤ０重量部当り０．１乃至１５重量部の
量で使用する。この範囲よυも少ない量で使用する場合
には導電性付与の効果が達成されず、また上記範囲よシ
も多量となると、キャリヤー汚染の問題が生ずる。

本発明においては任意の油溶性染料を使用することがで
き、具体的には次に掲げる油溶性染料を使用し得る。

黄色、染料アイゼンスピンイエｏ　−Ｇ　ＲＨ（Ｃ、１，Ｓｏｌｖ
ｅｎｔＹｅｌｌｏｗ　　６１　）、アイ、ゼｙスピンイ
ｘ　ロー　３　ＲＨ１アイゼンメタロンイエローＨＨＲ
５（Ｃ，、Ｉ。

５ｃｒｌｖｅｎｔ　Ｙｇｌｌｏｗ　　８（）　）、Ｚａ
ｐｏｎ　Ｆａｓｔ　ＹｅｌｌｏｗＣＧ　Ｇ　（、Ｃ，１
，５ｏｌｖｅｎｔ　ＹｅｌｌｏｌＪＪ’ｌ　５　）。

橙色染料アイセンスピロンレッドＧ　ＲＨ（Ｃ，１，Ｓｏｌｖｅ
ｎｔＯｒａｎｇｅ　　ろ７）、アイセンスピロンレッド
６ＲＨ（Ｃ，１，５ｏｌｕｅｎＬ　Ｏｒａｎｇｅ　４０
　）、ＺａｐｏｎＦａｓｔ　Ｏｒａｎｇｅ　ＲＥ　（Ｃ
，１，５ｏｌｖｅｎｔ　０ｒａｎ、ｑｅ　４４　）、Ｖ
’ａｌｉ　ｐａ、ｓｔ　Ｑｒａｎｇｅ　＃　３２０６　
（Ｃ，１，５Ｏ１ｖｅｎｔＯγαｎｇｅ５）。

赤色染料アイセンスピロンレッドＧ　Ｅ　、Ｈ（Ｃ，１，５ｏｌ
ｖｅｎｔＲｅｅｌ　８４　）、アイセンスピロンレッド
ＢＥＨ（Ｃ，ｆ、　５ｏ１ｕｅｎｔ　Ｉｎｅｒｔ　　３
３　）、アイセンスピロンレッドＧＲＬＨ５ｐｅｃｉａ
ｌ　　０紫色染料アイセンスピロンバイオレットＲＨ（Ｃ，Ｉ。

５ｏｌｖｅｎｔ、　　Ｖｉ　ｏｌｅｔ　　２　１　　）
　　、　Ｑｒｉｔｎｔ　　Ｑｊｌｖｉ、ｏｌｅｔ＃　７
３２　（Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　ｊ　
４　）。

青色染料アイゼンスピロンプルーＧＮＨ，スミプラスドブＡｙ　
−ＯＡ　（Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　３６）
、Ｚａｐｏｎ　ｐａｓｔ　ｆ３ｋｅ　Ｆ　Ｌ　Ｅ　（Ｃ
，１，５ｏｌｖｅｎｔ　ＢｌｕＣ５５）。

アイゼンスピロンク！Ｊ　−ン３　Ｇ　Ａ’　ＨＣｏｎ
ｋＳｐｅｃｉａｌ　、ダイアレジングリーンＡ（Ｃ，Ｉ
。

５ｏｌｖｅｎｔ　Ｑｒｅｅｎ　３　）、スミブラストグ
リーンＧ（Ｃ，１，５ｏｌＵｅｎ、ｔ　Ｇｒｅｅｎ　　
ろ）０尚、本発明のトナーはカラートナーであるから」
二記油溶性染料の使用は、用いる有機顔料の色調を損な
わない様に有機顔料と同色のものを使用すべきである。

寸だ本発明のカラートナーにおいては、現像剤を熱ロー
ルで定着する方式では、シリコーンオイノペ低分子量オ
レフィン樹脂類、各種ワックス類等のオフセット防止剤
を、全体当り２乃至１５重量係の量で使用できる。また
、現像剤を圧力ロールで定着する用途には、パラフィン
ワックス、各種動・植物ロウ、脂肪酸アミド等の圧力定
着性賦与剤を全体当り５乃至６０重ｆｉｔ％の量で使用
してもよい。

本発明のカラートナーは前述したポリエステル樹脂等の
各種成分を混練し、混線組成物を冷却した後これを粉砕
し、必要により篩分けすることにより得られる。このカ
ラートナー粒子の粒度は一般に５乃至２５ミクロンの範
囲にあることが望ましい。

またこのカラートナーの流動性を更に改善する目的で、
気相法シリカ等の流動化剤を、それ自体公１ゝ手段で乾
式ブレンド乃至はまぶしを行うことができる。

本発明を次の例で説明する。

実施例１゜上記組成物を、三本ロールで１４０Ｕに加熱して混練し
た。冷却後、混線物をハンマーミルで粗粉砕し、次いで
エアージェット式の微粉砕機で微粉砕する。得られた微
粉末をジグザグ式分級機で分級し、粒径５〜２５μの範
囲内の平均粒径１２μの赤色トナーを得た。

このトナー１０重量部に対し、鉄粉キャリア（ｓｒｙ−
２５ｒ、日本鉄粉）１００重量部を混合し、現像剤を得
だ。この現像剤を市販の電子写真複写機（ＤＣ−’＋６
１．三田工業製）にて、コピーしたところ画像濃度上２
１、地肌かぶり濃度ｏ、ｏｏｉ以下の鮮明なコピーを得
た。

丑だ、この現像剤のブローオフ帯電量、ドラム−スリー
ブ間の現像剤中を流れるバイアス電流値、流動性（落下
量）を測定した。

その結果を第１表に示す。

実施例２゜上記組成物を実施例１と同様な方法で、５〜２５μの範
囲内の平均粒径１２μの青色トナーを得た。

さらに実施例１と同様にして、現像剤を得、複写テスト
を行なったところ、画像濃度１，２８、地肌かぶ、！ｌ
ｌｌ濃度０．００１以下の鮮明な青色コピーを得た。

また、実施例１と同様にして、現像剤の各種の特性を測
定した。

その結果を第１表に示す。

比較例１゜実施例１の組成物のうち、油溶性染料を除いた他はまっ
たく同様の組成物を同様な方法によりトナー化し、５〜
２５μの範囲内の平均粒径１２μの赤色トナーを得た。

さらに実施例１と同様にして現像剤を得、複写テストを
行なったところ、画像濃度０．７１、地肌かぶり濃度０
．Ｃ１０９のエツジ効果のある地肌かぶりの著しいコピ
ーを得た。

また、実施例１と同様にして現像剤の各種の特性の測定
を行なった。

その結果を第１表に示す。

比較例２゜実施例１の組成物の、うち′、赤色モノアゾ顔料を除し
た他は、捷ったく同様の組成物を同様な方法によシ、ト
ナー化し、′５〜２５μの範囲内の平均粒径１２μの赤
色トナーを得た。　　□さらに実施例１と同様にして、
現像剤を得、複写テストを府外っだところ、画像濃度０
，８６、地肌かぶり濃度０．００１の低コントラストの
コピーを得た。また、色調がくすんだピンク系のきたな
いコピー品質であった。

甘た、実施例１と同様にして、現像剤の各種の特性の測
定をおこなった。　　・その結果を第１表に示す。

比較例ろ。

実施例りの組成物のうシミ青色油溶性染料を除いた他は
まったく同様や組成物金量様な方法により、トナー化し
、５〜２５μの範囲内＠平均粒径１２μの青色トナーを
得た。　。

さらに、実施例１と同様にして桿像剤を得、複写テスト
を、行なつんところ、画像濃度（］、、８０、地肌かぶ
シ濃・度０．’００８のエツジ効果の強い、カブリの著
しい画像を得た。

また、実施例１と同様にして、現像剤の各種の特性を測
定した。その結果を第１表に示す。

比較例４゜実施例２の組成物のうち、青色フタロシアニン顔料を除
いた他は、まったく同様の組成物を同様な方法により、
トナー化し、５〜２５μの範囲内の平均粒径１２μの青
色トナーを得たＯさらに実施例１と同様にして、現像剤
を得、複写テストを行なったところ、画像濃度０．８２
、地肌かぶり濃度０．００２の低コントラストのコピー
を得た。）だ、色調がくすんだきたないコピー品質であ
った。

壕だ、実施例１と同様にして、現像剤の各種の特性を測
定をおこなった０その結果を第１表に示す。

第　　　１　　　表住戸　東芝ケミカル社製　粉体帯電量測定装置により測
定した。

注）２　下部にトナー供給ローラを取υ付けたトナーホ
ッパー内に現像剤を入れ、供給ローラを一定速度させ、
５分後の落下量（２）を測定した。

特許出願人　　三田工業株式会社手続補正書（方式）昭和５８年４月１４日特許庁長官　　若　杉　和　夫　殿１、　事件の表示特願昭５７−２０８６９２号２、　発明の名称負極性カラートナー３、補正をする者事件との関係　　特許出願人４、代理人〒１０５５、　補正命令の日付昭和５８年３月２９日（発送日）（１、発明の名称を次の通り訂正する。

「負極性カラートナー」以上

Claims

【特許請求の範囲】

（１）負極性帯電型のポリエステル樹脂、有機顔料及び
油溶性染料を主体とする負帯電型カラートナーであって
、前記有機顔料ぼボ・リエ：ステル樹脂１００！量部当
り１乃至１５重量部、及び前記油溶性染料はポリエステ
ル樹脂１００重量部当り０．１乃至１５重量部の量で含
有されることを特徴とする負帯電型カラートナー。