JPS59103665A - 消臭剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特にメチルメルカプタン等の硫黄化合物を悪
臭源とするものに対して効果的な消臭剤に関する。

従来より、汚水処理場、魚類加工場、魚粉製造場、家畜
挑或いは鶏糞乾燥場、パルプ工場等から発生する悪臭は
社会的に問題になっており、また生活環境においても生
ゴミ、汚物など多くの悪臭源があり、それらの発生の抑
制或いは消臭が望まれている。更に、悪臭源の一つとし
て口臭を抑制、消臭することも望まれてａる。

不快な臭いをもたらすものとしては種々のものが知られ
ているが、特に硫化水素やメルカプタンのような硫黄化
合物が問題であシ、その脱臭方法としては従来活性炭、
シリカケ“ル、ゼオライト、サイクロデキストリンなど
への吸着、直火燃焼、触媒、オゾン、次亜塩素酸、過マ
ンガン酸カリを用いた酸化、香気成分によるマスキング
、化学結合反応による方法などが悪臭源の種類等に応じ
て採用されているが、更に消臭剤用成分としてメチルメ
ルカプタン等の硫黄化合物に対して効果のあるものが要
望されている。

本発明者らは、メチルメルカプタン等の硫黄化合物に対
して優れた消臭作用を有する消臭物質につき種々検討を
行なった結果、下記式（１）で示されるカルクソール１
．下記式（２）で示されるカルノシン酸、及び下記式（
３）で示される７、１１．１２−）リヒドロキシ−６゜
１０−（エポキシメタノ）アビエター８．１１゜１３−
トリエン−２０−オン並びにこれらの塩がメチルメルカ
プタンに対して優れた消臭作用を有することを知見した
。

即チ、従来よシ、カルノソール、カルノシン酸及び式（
３）で示される化合物がセージやローズマリーの成分と
して存在し、これから単離されること、及びこれらの物
質が抗酸化効果を有していることは知られているが、本
発明者らの検討の結果では、カルノソール、カルノシン
酸及び式（３）で示される化合物は従来知られている銅
クロロフイリンナトリウムやアビエチン酸等の天然消臭
剤と比較してメチルメルカプタンを消臭する能力が後述
する実験例に示すように非常に高く、従ってこれらの物
質が消臭剤として有効であることを知見し、本発明をな
すに至ったものである。

以下、本発明につき更に詳しく説明する。

本発明に係る消臭剤は、前記（１）式のカルノソール、
（２）式のカルノシン酸、（３）式の化合物及びこれら
の塩の１種又は２種以上を消臭有効成分としてなるもの
である。

本発明消臭剤の消臭有効成分でちるカルノソール、カル
ノシン酸、式（３）の化合物としては、その製造方法は
特に制限されないが、通常セージやローズマリーから公
知の方法で単離することによシ得られたものが使用でき
る。この場合、本発明においては、単離途上でカルノソ
ール、カルノシン酸、式（３）の化合物の１種又は２種
以上を５０重量−以上含有する抽出混合物を使用するこ
とができる。また、カルノソール、カルノシン酸、式（
３）の化合物の塩としてはナトリウム塩、カリウム塩等
のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アルミニウム塩、
マグネシウム塩、亜鉛塩等の多価金属塩が使用され得る
。

なお、本発明消臭剤は…６以上、特に−７以上において
使用することが望ましく、あまシーが低い場合は目的と
する消臭効果が十分発現しない場合が生じる。

本発明消臭剤は、上述したようにカルノソール、カルノ
シン酸、式（３）の化合物及びこれらの塩の１種又は２
種以上を消臭有効成分としていることによシ、特にメチ
ルメルカプタンに対し速効的で優れた消臭力を有し、メ
チルメルカプタンの悪臭を有効に抑制、消臭、防止する
。従って、本発明消臭剤は食品加工工場、／譬ルプ工場
等で発生する悪臭源、生ゴミ、トイレ等で発生する悪臭
源、更には口臭などを防止し、消臭するための消臭剤と
して工業用、家庭用、口、終用などに有効に使用し得る
。

なお、本発明消臭剤はそれ単独で使用してもよいが、他
の消臭有効成分と組合せて用いることもでき、また工業
用、家庭用消臭剤として利用する場合は、必要によシ通
常消臭剤に用いられる成分、例えば過ホウ酸ナトリウム
、次亜塩素酸、二酸化マンガン、過マンガン酸塩、ベン
ゾキノン、ナフトキノン等の酸化剤、グリオキザール、
アクロレイン等のアルデヒド類、ケトン類、１．２−プ
ロピレンオキサイドｓ　　Ｌ２−　ｎ−ブチレンオキサ
イド等のエポキシ化合物、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸誘導体等のα、β−不飽和化合物、硫酸銅、硫酸
亜鉛等の金属塩、活性炭、シリカゲル、プルミナ等の吸
着剤などを一緒に配合しても差支えない。消臭剤の剤型
は、本発明消臭有効成分を適宜な溶剤に溶解した溶液状
のものであってもよく、粉状、粒状、ブロック状等の形
態であってもよい。

本発明消臭剤を口臭の防止、消臭の目的で用いる場合、
これを歯磨、マウスウォッシュ、トローチ、チューイン
ガム、キャンディ等の口腔用組成物に配合することがで
きる。この場合、本発明消臭剤の口腔用組成物中への配
合量は０．００００１〜５０重量％、よシ望ましくは０
．０００１〜１０重量％とすることが好ましい。

なお、本発明消臭物質を口腔用組成物に配合する場合、
口腔用組成物の成分としてはその種類に応じた適宜な成
分が使用できる。例えば練歯磨の場合であれば、第２リ
ン酸カルシウム、炭酸カルシウム、ビロリン酸カルシウ
ム、不溶性メタリン酸ナトリウム、非晶質シリカ、結晶
質シリカ、アルミノシリケート、酸化アルミニウム、水
酸化アルミニウム、レジン等の研磨剤（配合量通常２０
〜６’ＯＮ量％）、カルがキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、アルギン酸塩、カラダナン、
アラビアガム、プリビニルアルコール等の粘結剤（通常
０．３〜５重量％）、ポリエチレングリコール、ソルビ
トール、グリセリン、プロピレングリコール等の粘稠剤
（通常１０〜７０重量％）、ラウリル硫酸ナトリウム、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココ
ナツツ脂肪酸モノグリセリド七ノ硫酸ナトリウム、ラウ
リルスルホ酢酸ナトリウム、Ｎ−ラウリルスルホ酢酸ナ
トリウム、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、ショ糖脂肪酸エ
ステル等の発泡剤（通常０．１〜５重ｉ％）、それにペ
ノ々−ミント、スイアミント等のａ油、ｔ−メントール
、カルボン、オイゲノール、アネトール等の香料素材な
どの香料、サッカリンナトリウム、ステビオサイド、ネ
オヘスベリジルジヒドロカルコン、グリチルリチン、ペ
リラルチン、ｐ−メトキシシンナミックアルデヒドなど
の甘味剤、防腐剤などの成分を水と混和し、常法に従っ
て製造する。また、マウスウォッシュ等の口腔洗浄剤そ
の他においても、製品の性状に応じた成分が適宜配合さ
れる。

寿お、これら口腔用組成物においては、塩化リゾチーム
、デキストラナーゼ、溶菌酵素、ムタナーゼ、クロルヘ
キシシン、ソルビン酸、アレキシシン、ヒノキチオール
、セチルビリソニウムクロライド、アルキルグリシン、
アルキルジアミノエチルグリシン塩、アラントイン、ε
−アミノカプロン酸、トラネキサム酸、アズレン、ビタ
ミンＥ１モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化ナトリ
ウム、フッ化第１錫、水溶性第一もしくは第ニリン酸（
ハ、第四級アンモニウム化合物、塩化ナトリウムなどの
有効成分を配合することもできる。

次に、実施例を示し、本発明を更に具体的に説明する。

〔実施例〕

カルノソール、カルノシン酸及び式（３）で示される化
合物ケ用いて下記の消臭カ試喰を行ない、その消臭力を
調べた。

また比較のため、アビエチン酸、鋼クロロフィリンナト
リウムの消臭力についても同様にして調べた。

消臭力試験 内答営灼２２〜２３−の試験管に種々性のサンプル（消
臭物質）を含むエタノール溶液又は８゜Ｖ／Ｖ％エタノ
ール溶液（コントロールの場合はエタノール又は８０　
Ｖ／Ｖ％エタノール溶液のみ）１−と０．１Ｍリン酸緩
衝液１．５−を加えてｐｆ４７．５に調整した。これに
メチルメルカプタン１　ｐｐｍ　ｅ含む１０容量チエタ
ノールの水溶液帆５　ｍｌを添加し、直ちにゴム栓をし
て１分間激しく撹拌した。その後、３７℃に６分間静置
した後、ガスクロマトグラフ用のガス用シリンジにて５
−の空気をゴム栓を突き刺して試験管内に注入した。３
０秒間激しく撹拌してから同じくガス用シリンジでヘッ
ドスイースを５−採取して直ちにガスクロマトグラフに
注入し、メチルメルカプタンの積分カラントラ測定した
。なお、ガスクロマトグラフとしては日立製作新製１６
３を使用した。

結果は下記計算式により消臭率で示した。

Ｃ：コントロールの４六分カウント Ｓ：サンプルの積分カウント なお、上記試１験において、カルノソール、カルノジン
酸、式（３）の化合物、アビエチン酸はエタノール溶液
で測定し、銅クロロフイリンナトリウムは８０ｔ４エタ
ノール溶液で測定した。

結果を図面に示す。図面は横軸にメチルメルカプタン５
００　ｎｆ　に対するサンプル量、縦軸に消臭率をと９
、サンプル量に対する消臭率の関係を示した。なお、図
中Ａはカルノソール、Ｂはカルノシン酸、Ｃは式（３）
の化合物、Ｄはアビエチン酸、Ｅ（ｌ−１銅クロロフイ
リンナトリウムの結果である。

図面から５００　ｎｒ　のメチルメルカプタンに刻して
５０％の消臭率を示すのに必要なサンプル量ｆ”ＡＮみ
取ると、アビエチン酸は約３〜、銅クロロフイリンナト
リウムは約０．７５■であるのに対し、カルノソールは
約０．０２５　Ｗ、カルノシン酸は約０．０４３■、式
（３）の化合物は約帆０１■でちゃ、本発明消臭剤がメ
チルメルカプタンに対し高い消臭力を有することが知見
された。

以下、本発明消臭剤の配合例を示す。なお、下６Ｃ例に
おいて、チはいずれも重量％である。

〔配合１シ１１１〕　　キャンディ 砂糖　　　　　　５０％ 水　　飴　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
３有機酸　　　　　　　　　　　　　２ 香料　　　　　　　０．２ 式（３）の化合物　　　　　　　　　　　０．１水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残１０
０．０チ 〔配合例２〕　キャンディ 砂糖　　　　　　５０％ 水　　飴　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
３有機酸　　　　　　　　　　　　　　　２香　　料　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２カル
ノソール　　　　　　　　　　　０．１カルノシン酸　
　　　　　　　　　　０．ｌ水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　残１００．０％ 〔配合例３〕　練歯磨 炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　　　５０．０
％グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　２０．０
力ラグナン　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
カルボキシメチルセルロース　　　　　　　　　　１．
（）％ラウリルジェタノールアマイド　　　　　　　　
　１．０シヨ糖モノラウレート２，０ 香　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０サツカリン　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１式（３）の化合物　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１カルノソン酸　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０５クロルヘキシジン　　　　　　　　　　
　　　　０．０１デキストラナーゼ　　　　　　　　　
　　　　　０．０１水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　残１００．０％ 〔配合例４〕　練歯磨 第２リン酸カルシウム・２水和物　　　　　　５０．０
％グリセリン　　　　　　　　　　　　　　２０．０カ
ルボキシメチルセルロース　　　　　　　　　　２．０
ソノウムラウリルサルフエート２．０ 香　　第４１．。

ザツカリン　　　　　　　　　　　　　　　　０．１式
（３）の化合物（Ｎａ塩）０．１ カルノソール（Ｎａ塩）ｏ、１ クロルヘキシジン　　　　　　　　　　　　　　０．０
１％１００．０％ 〔配合例５〕　チューインガム ガムペース　　　　　　　　　　　　　　　　２０　％
砂　　糖　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５３
グルコース　　　　　　　　　　　　　　　　　１０水
　　飴　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６
．４香　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．５カルノシン酸　　　　　　　　　　　　　　　
　　ｏ、１１００．０　％ 〔配合例６〕　チューインガム ガムペース　　　　　　　　　　　　　　　　２０　％
砂　　糖　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
５コーンシロツプ　　　　　　　　　　　　　　　１２
水　　飴　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
．３香　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．５力ルノソール（Ｎａ塩）０．２ １００．０％ 〔配合例７〕　液状歯磨 ポリアクリル酸ナトリウム　　　　　　　　　５０．０
％グリセリン　　　　　　　　　　　　　　３０．０香
　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９
サツカリン　　　　　　　　　　　　　　　０．１式（
３）の化合物　　　　　　　　　　　　　　　０．１エ
タノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
クロルヘキシソン　　　　　　　　　　　　　０．０１
リノール酸　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
４水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残
１００．０　　％ 〔配合例８〕　マウスウォッシュ エタノール　　　　　　　　　　　　　　　２０．０　
％香　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０サツカリン　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０５力ルノジ７Ｍ　（Ｎａ塩）　　　　　　　　　　
　　　０．１カルノソール（Ｎａ塩）０．１ モノフルオロリン酸ナトリウム　　　　　　　　０．１
クロルヘキシジン　　　　　　　　　　　　　０．０１
ラウリルソエタノールアマイド　　　　　　　０．３水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残１０
０．０　　％ 〔配合例９〕　うがい用錠剤 炭酸水素ナトリウム　　　　　　　　　　　５４．０　
％第２リン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１０．
０ポリエチレングリコール　　　　　　　　　　　３．
０クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　　１７．０
無水硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１３．２５
香　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
０式（３）の化合物　　　　　　　　　　　　　　　　
０．５オレイン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１モノフルオロリン酸ナトリウム　　　　　　　　
０．１クロルヘキシジン　　　　　　　　　　　　　　
０．０５１００．０　　％ 〔配合例１０〕　　消臭スプレー エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　５０　
％ソクロロジフルオロメタン　　　　　　　　　４９．
５力ルノソール　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．５１００．０％ 〔配合例１１〕　　液体消臭剤 エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　９９．４
％香　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１％式（３）の化合物　　　　　　　　　　　　
　　　　０．５１００．０％

【図面の簡単な説明】

図面は、メチルメルカプタンに対する種々消臭有効成分
の使用量とメチルメルカプタン消臭率との関係を示すグ
ラフである。 出願人　ライオン株式会社 代理人　弁理士　小　島　隆　司

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. カルノシン酸、カルノシン酸、７．１１．１２−トリヒ
   ドロキシ−６，１０−（工ｆキシメタノ）アビエター８
   　、３．１　、１３−　）ジエン−２０−オン、及びこ
   れらの塩から選ばれる１種又は２種以上を消臭有効成分
   としてなることを特徴とする消臭剤６