JPS5910376B2 - 低密度の泡状物質に膨張可能なスチロ−ル重合物 - Google Patents
低密度の泡状物質に膨張可能なスチロ−ル重合物Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、低密度の泡状物質に加工しうる、スチロール
重合物、脂肪族炭化水素、及び可塑剤を基礎とする発泡
可能な成形材料に関する。
重合物、脂肪族炭化水素、及び可塑剤を基礎とする発泡
可能な成形材料に関する。
工業上実用化されている方法によれば、泡状スチロール
重合物からの成形体は、微粒状の発泡剤含有スチロール
重合物を型内で膨張させることにより製造される。
重合物からの成形体は、微粒状の発泡剤含有スチロール
重合物を型内で膨張させることにより製造される。
この方法においては微粒状のスチロール重合物を、まず
水蒸気又は熱いガスを用いてその軟化点以上の温度に加
熱することにより、それをゆるい堆積物に発泡させる。
これは連続的に作動する発泡装置内で行なわれ、「予備
発泡」と呼ばれる。予備発泡された粒子は、次いで24
時間の貯蔵後にあらためて型内で加熱されて「仕上げ発
泡」され、そして融着により成形体にされる。膨張可能
なスチロール重合物のための発泡剤としては、一般に低
沸点の炭化水素、たとえばプロパン、ブタン、ペンタン
、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、又はハロゲン
化炭化水素、たとえば塩化メチル、ジクロルジフルオル
メタン又はこれら発泡剤の混合物が用いられる。
水蒸気又は熱いガスを用いてその軟化点以上の温度に加
熱することにより、それをゆるい堆積物に発泡させる。
これは連続的に作動する発泡装置内で行なわれ、「予備
発泡」と呼ばれる。予備発泡された粒子は、次いで24
時間の貯蔵後にあらためて型内で加熱されて「仕上げ発
泡」され、そして融着により成形体にされる。膨張可能
なスチロール重合物のための発泡剤としては、一般に低
沸点の炭化水素、たとえばプロパン、ブタン、ペンタン
、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、又はハロゲン
化炭化水素、たとえば塩化メチル、ジクロルジフルオル
メタン又はこれら発泡剤の混合物が用いられる。
また膨張可能なスチロール重合物に少量の溶剤を均質に
分散して混入加工することも有利である。これにより仕
上げ発泡に際して型内での泡状粒子のより良好な溶接が
達成される。従来の発泡剤又は発泡剤−溶剤混合物を用
いても、膨張可能なスチロール重合物を比較的短時間内
に予備発泡させて低密度の粒子が得られたが、このもの
は成形体への加工に際して型から取出したのち落こみが
生ずる。
分散して混入加工することも有利である。これにより仕
上げ発泡に際して型内での泡状粒子のより良好な溶接が
達成される。従来の発泡剤又は発泡剤−溶剤混合物を用
いても、膨張可能なスチロール重合物を比較的短時間内
に予備発泡させて低密度の粒子が得られたが、このもの
は成形体への加工に際して型から取出したのち落こみが
生ずる。
そこで従来は徐々に予備発泡させたスチロール重合物を
用いて初めて形状安定な泡状成形体が得られた。防炎剤
の添加も前記作用を強化するので、自己消火性の重合物
では多くの場合徐々にかつ後の縁取りによる材料の損失
の下においてのみ加工が可能であるにずぎなかつた。そ
のほか形状安定な成形体は多くの場合溶接度がきわめて
わずかであつた。したがつて本発明の課題は、比較的短
時間内に低密度の泡状粒子に発泡することができ、その
場合この予備発泡された粒子を、型から取出したのち収
縮しないか又はわずかしか収縮しない成形体J に加工
することができる発泡可能な成形材料を製造することで
あつた。
用いて初めて形状安定な泡状成形体が得られた。防炎剤
の添加も前記作用を強化するので、自己消火性の重合物
では多くの場合徐々にかつ後の縁取りによる材料の損失
の下においてのみ加工が可能であるにずぎなかつた。そ
のほか形状安定な成形体は多くの場合溶接度がきわめて
わずかであつた。したがつて本発明の課題は、比較的短
時間内に低密度の泡状粒子に発泡することができ、その
場合この予備発泡された粒子を、型から取出したのち収
縮しないか又はわずかしか収縮しない成形体J に加工
することができる発泡可能な成形材料を製造することで
あつた。
この課題は本発明によつて、それぞれスチロール重合物
に対し、イソブタン、イソブテン、イソブチン又は分枝
状のC4留分を50重量%以上含有5 する工業的混合
物2〜8重量%及び可塑剤0.2〜2重量%を含有する
スチロール重合物、脂肪族炭化水素及び可塑剤を基礎と
する成形材料を使用することにより解決される。
に対し、イソブタン、イソブテン、イソブチン又は分枝
状のC4留分を50重量%以上含有5 する工業的混合
物2〜8重量%及び可塑剤0.2〜2重量%を含有する
スチロール重合物、脂肪族炭化水素及び可塑剤を基礎と
する成形材料を使用することにより解決される。
特に有利な実施態様においては、発泡可能な成形材料は
、前記の発泡剤及び可塑剤のほかに、なおn−ペンタン
2〜4重量%を含有する。
、前記の発泡剤及び可塑剤のほかに、なおn−ペンタン
2〜4重量%を含有する。
その利点は、イソブタン6重量%がポリスチロール上で
115℃の重合温度において19バールの圧力を示すの
に比して、イソブタン3重量%とn−ペンタン3重量%
との混合物はわずか12バールの圧力しか示さないこと
にある。本発明においてスチロール重合物とは、ポリス
チロール及び少なくともスチロール50重量弊を重合金
有するス干ロールの共重合物を意味する。
115℃の重合温度において19バールの圧力を示すの
に比して、イソブタン3重量%とn−ペンタン3重量%
との混合物はわずか12バールの圧力しか示さないこと
にある。本発明においてスチロール重合物とは、ポリス
チロール及び少なくともスチロール50重量弊を重合金
有するス干ロールの共重合物を意味する。
共重合物成分としてはたとえば下記のものが用いられる
。α−メチルスチロール、アクリルニトリル、メタクリ
ルニトリル、1〜8個の炭素原子を有するアルコールと
のアクリル酸又はメタクリル酸のエステル、1〜8個の
炭素原子を有するアルコールとのフマル酸のエステル、
ビニルピリジン、N−ビニル化合物たとえばN−ビニル
カルバゾル、ブタジエン又は少量のたとえば0.001
〜1.0重量%好ましくは0.01〜0.1重量%のジ
ビニルベンゾール。泡状物質成形体の製造のための成形
材料は、そのほかいわゆる衝撃強じん性のスチロール重
合物を含有する。
。α−メチルスチロール、アクリルニトリル、メタクリ
ルニトリル、1〜8個の炭素原子を有するアルコールと
のアクリル酸又はメタクリル酸のエステル、1〜8個の
炭素原子を有するアルコールとのフマル酸のエステル、
ビニルピリジン、N−ビニル化合物たとえばN−ビニル
カルバゾル、ブタジエン又は少量のたとえば0.001
〜1.0重量%好ましくは0.01〜0.1重量%のジ
ビニルベンゾール。泡状物質成形体の製造のための成形
材料は、そのほかいわゆる衝撃強じん性のスチロール重
合物を含有する。
この衝撃強じん性スチロール重合物としては、たとえば
微粒状のゴム様重合物の存在下に、場合により他の単量
体と一緒にスチロールを重合させることにより得られる
混合物があげられる。またこの種の重合物は、スチロー
ル−アクリルニトリル共重合物をブタジエン重合物又は
アクリル酸エステル重合物と混合することによつても製
造できる。成形材料中にそれぞれスチロール重合体に対
し、イソブタンは2〜8重量?好ましくは4.5〜6.
5重量?の量で、可塑剤は0.2〜2重量%好ましく
5は0.5〜1.5重量eの量で含有される。
微粒状のゴム様重合物の存在下に、場合により他の単量
体と一緒にスチロールを重合させることにより得られる
混合物があげられる。またこの種の重合物は、スチロー
ル−アクリルニトリル共重合物をブタジエン重合物又は
アクリル酸エステル重合物と混合することによつても製
造できる。成形材料中にそれぞれスチロール重合体に対
し、イソブタンは2〜8重量?好ましくは4.5〜6.
5重量?の量で、可塑剤は0.2〜2重量%好ましく
5は0.5〜1.5重量eの量で含有される。
本発明において可塑剤とは、スチロール重合物に均質に
分散される溶剤又は他の有機液体を意味する。好ましく
は100以上ないし約300の分子量を有する有機溶剤
が用いられる。可塑剤の沸4点は好ましくは90℃以上
である。さら4こ可塑剤は発泡条件(100℃)下で大
部分がポリスチロール中(こ溶存すべきであり、そして
高度の特別な可塑化作用(可塑剤の重量?当たりのガラ
ス転移温度)を有することを必要とする。可塑剤はまた
生理的に無害でなければならない。たとえば8〜16個
の炭素原子を有する脂肪族炭化水素たとえばn−オクタ
ン、n−ヘキサデカン、及び芳香族炭化水素たとえばス
チロール単量体、エチルベンゾール及びスチロールの二
量体又は三量体が適している。
分散される溶剤又は他の有機液体を意味する。好ましく
は100以上ないし約300の分子量を有する有機溶剤
が用いられる。可塑剤の沸4点は好ましくは90℃以上
である。さら4こ可塑剤は発泡条件(100℃)下で大
部分がポリスチロール中(こ溶存すべきであり、そして
高度の特別な可塑化作用(可塑剤の重量?当たりのガラ
ス転移温度)を有することを必要とする。可塑剤はまた
生理的に無害でなければならない。たとえば8〜16個
の炭素原子を有する脂肪族炭化水素たとえばn−オクタ
ン、n−ヘキサデカン、及び芳香族炭化水素たとえばス
チロール単量体、エチルベンゾール及びスチロールの二
量体又は三量体が適している。
そのほか長鎖アルコールとカルボン酸とのカルボン酸エ
ステル、たとえば2−エチルヘキサン酸デシルエステル
、ステアリン酸イソデシルエステル、ジ一n−ブチルフ
タレート及びジ一2−エチル−n−ヘキシルフタレート
も用いられる。イソブタン及び可塑剤の前記量のほかに
、nーペンタン2〜4重量%を含有する発泡可能な成形
材料が特に有利である。
ステル、たとえば2−エチルヘキサン酸デシルエステル
、ステアリン酸イソデシルエステル、ジ一n−ブチルフ
タレート及びジ一2−エチル−n−ヘキシルフタレート
も用いられる。イソブタン及び可塑剤の前記量のほかに
、nーペンタン2〜4重量%を含有する発泡可能な成形
材料が特に有利である。
その他の添加物たとえば滑剤、安定剤、染料、充填剤又
は防炎剤を成形材料に混合することもできる。
は防炎剤を成形材料に混合することもできる。
成形材料は微細な形状たとえば小球状又は円筒形顆粒、
あるいは塊状重合物の粉砕に際して得られる破片の形で
用いられる。粒子は好ましくは0.1〜6m1特に0.
4〜3mmの粒径を有する。成形材料は粒状重合の常法
により、たとえば発泡剤及び可塑剤の存在下に水性懸濁
液中でスチロールを重合させることにより得られる。ま
た連続的に作動する混合機内でスチロール重合物を発泡
剤、可塑剤及び場合により他の添加物と混合し、得られ
る均質な混合物を顆粒に粉砕することもできる。本発明
による発泡可能な成形材料は、これを短時間に発泡させ
て低比重の粒状泡状物質になしうるという利点を有する
。
あるいは塊状重合物の粉砕に際して得られる破片の形で
用いられる。粒子は好ましくは0.1〜6m1特に0.
4〜3mmの粒径を有する。成形材料は粒状重合の常法
により、たとえば発泡剤及び可塑剤の存在下に水性懸濁
液中でスチロールを重合させることにより得られる。ま
た連続的に作動する混合機内でスチロール重合物を発泡
剤、可塑剤及び場合により他の添加物と混合し、得られ
る均質な混合物を顆粒に粉砕することもできる。本発明
による発泡可能な成形材料は、これを短時間に発泡させ
て低比重の粒状泡状物質になしうるという利点を有する
。
たとえば普通市販の連続作動式予備発泡装置、たとえば
膨張可能なスチロール重合物の予備発泡に用いられる装
置において、特に高度の導通量が達成される。すなわち
ラウシエル予備発泡機C69内で毎時65kgまで処理
できる。粒子は5〜20f1/tの嵩密度を有する。そ
のほか成形材料は、これを予備発泡された状態かられず
かな落こみしか示さない成形体に加工しうるという利点
を有する。膨張可能なスチロール重合物の加工のための
操作法は、たとえば「クンストシユトツフエ」44巻(
1954年)173〜180頁ならびに「デル・プラス
トフエルアルバイタ一」1954年、260〜271頁
に所載のエフ・スタストニイの報文に記載されている。
膨張可能なスチロール重合物の予備発泡に用いられる装
置において、特に高度の導通量が達成される。すなわち
ラウシエル予備発泡機C69内で毎時65kgまで処理
できる。粒子は5〜20f1/tの嵩密度を有する。そ
のほか成形材料は、これを予備発泡された状態かられず
かな落こみしか示さない成形体に加工しうるという利点
を有する。膨張可能なスチロール重合物の加工のための
操作法は、たとえば「クンストシユトツフエ」44巻(
1954年)173〜180頁ならびに「デル・プラス
トフエルアルバイタ一」1954年、260〜271頁
に所載のエフ・スタストニイの報文に記載されている。
そのほか操作法は、ウイリ一・インターサイエンス社1
969年発行のシ一・シュー・ベンニングの著書「プラ
ステイツク・フオームス」にも記載されている。下記の
実施例中の部及び?は重量に関する。
969年発行のシ一・シュー・ベンニングの著書「プラ
ステイツク・フオームス」にも記載されている。下記の
実施例中の部及び?は重量に関する。
実施例耐圧攪拌式反応槽に、飲用水20部、ポリ−N−
ビニルピロリドン1部、ピロ燐酸ナトリウム0.008
5部、酢酸ナトリウム0.0125部を含有する水相を
用意する。
ビニルピロリドン1部、ピロ燐酸ナトリウム0.008
5部、酢酸ナトリウム0.0125部を含有する水相を
用意する。
スチロール19部、三級ブチルパーベンゾアート0.0
42部、ジベンゾイルパーオキシド0.026部ならび
にイソブタン、可塑剤もしくはn−ペンタンの下記表に
記載の量(槽のガス空間に存在する量だけ多くしてある
)から成る有機相を加える。すなわち最終製品中でイソ
ブタン3%及びn−ペンタン3%の発泡剤量を達成する
ために、n−ペンタン4.5%及びイソブタン6.5%
が用いられる。重合は、90℃で2時間そして107℃
で15時間で行なわれる。0.5〜1mmの直径を有す
る球状粒子が得られる。
42部、ジベンゾイルパーオキシド0.026部ならび
にイソブタン、可塑剤もしくはn−ペンタンの下記表に
記載の量(槽のガス空間に存在する量だけ多くしてある
)から成る有機相を加える。すなわち最終製品中でイソ
ブタン3%及びn−ペンタン3%の発泡剤量を達成する
ために、n−ペンタン4.5%及びイソブタン6.5%
が用いられる。重合は、90℃で2時間そして107℃
で15時間で行なわれる。0.5〜1mmの直径を有す
る球状粒子が得られる。
このスチロール重合物は平均62のK値を有する。防炎
剤として場合によりヘキサブロムシクロドデカン0.1
2部及びジクミルパーオキシド0.04部を添加する。
得られた重合物を、非連続作動の攪拌式予備発泡機内で
、100℃の水蒸気を用いて発泡させる。
剤として場合によりヘキサブロムシクロドデカン0.1
2部及びジクミルパーオキシド0.04部を添加する。
得られた重合物を、非連続作動の攪拌式予備発泡機内で
、100℃の水蒸気を用いて発泡させる。
嵩密度が、5分の発泡時間後から2分間隔で測定され、
こうして最小嵩密度(調節が可能)が確定される。その
結果は後記の表中に示す。この予備発泡された粒子を、
寸法100X200X50cmの型内において0.8ゲ
ージ気圧の水蒸気を用いて20秒間加熱し、その間に粒
子を完全に発泡させてち密な泡状体プロツクに溶接する
。
こうして最小嵩密度(調節が可能)が確定される。その
結果は後記の表中に示す。この予備発泡された粒子を、
寸法100X200X50cmの型内において0.8ゲ
ージ気圧の水蒸気を用いて20秒間加熱し、その間に粒
子を完全に発泡させてち密な泡状体プロツクに溶接する
。
次いで型を冷却し、最小の型内滞留時間後に型から成形
体を取出す。これには、取出し後のプロツクが破損しな
いための最小時間を待たねばならない。予備発泡された
粒子の溶接率は、下記方法により測定される。
体を取出す。これには、取出し後のプロツクが破損しな
いための最小時間を待たねばならない。予備発泡された
粒子の溶接率は、下記方法により測定される。
すなわちプロツク中部から泡状体試料を取出して破断す
る。破断に際して裂けた粒子の?数を、破断面につき数
えて決定する。不良な溶接では、その接触面に沿つて粒
子が分離する。通常は10%の溶接率で充分である。溶
接率は、成形体を破断する際に裂けた粒子の70数で与
えられる。粒子の残部は、粒子表面で離れる。そのほか
縦方向の収縮が、下記の方法により測定される。
る。破断に際して裂けた粒子の?数を、破断面につき数
えて決定する。不良な溶接では、その接触面に沿つて粒
子が分離する。通常は10%の溶接率で充分である。溶
接率は、成形体を破断する際に裂けた粒子の70数で与
えられる。粒子の残部は、粒子表面で離れる。そのほか
縦方向の収縮が、下記の方法により測定される。
すなわち型から取り出されたプロツクの長さを測つて次
式により収縮?を算出する。?数は、必要な縁切りのた
め受ける損失量を表わす。さらに側面の落こみ個所が、
下記の方法により測定される。
式により収縮?を算出する。?数は、必要な縁切りのた
め受ける損失量を表わす。さらに側面の落こみ個所が、
下記の方法により測定される。
すなわち1mの両辺の長さ方向に沿つて1本の板を置き
、多くの場合いくらか湾曲しているプロツク面における
最も深い点をml長さで゛測定する。下記表に、泡状物
質成形体の側面の落こみ、長さの収縮ならびに嵩密度を
示す。
、多くの場合いくらか湾曲しているプロツク面における
最も深い点をml長さで゛測定する。下記表に、泡状物
質成形体の側面の落こみ、長さの収縮ならびに嵩密度を
示す。
Claims (1)
- 1 それぞれスチロール重合物に対し、イソブタン、イ
ソブテン、イソブチン又は分枝状のC_4留分を50重
量%以上含有する工業的混合物2〜8重量%及び可塑剤
0.2〜2重量%を含有することを特徴とする、スチロ
ール重合物、脂肪族炭化水素及び可塑剤を基礎とする発
泡可能な成形材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2420298A DE2420298A1 (de) | 1974-04-26 | 1974-04-26 | Zu schaumstoffen niederer dichte expandierbare styrolpolymerisate |
| DE2420298 | 1974-04-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS50148475A JPS50148475A (ja) | 1975-11-28 |
| JPS5910376B2 true JPS5910376B2 (ja) | 1984-03-08 |
Family
ID=5914059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50049852A Expired JPS5910376B2 (ja) | 1974-04-26 | 1975-04-25 | 低密度の泡状物質に膨張可能なスチロ−ル重合物 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5910376B2 (ja) |
| AR (1) | AR202369A1 (ja) |
| AU (1) | AU8031975A (ja) |
| BE (1) | BE828400A (ja) |
| BR (1) | BR7502387A (ja) |
| CH (1) | CH594014A5 (ja) |
| DE (1) | DE2420298A1 (ja) |
| FR (1) | FR2268829A1 (ja) |
| GB (1) | GB1494927A (ja) |
| IT (1) | IT1035393B (ja) |
| NL (1) | NL7504759A (ja) |
| SE (1) | SE7504780L (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE402922B (sv) * | 1976-12-10 | 1978-07-24 | Kemanobel Ab | Framstellning av expanderbara perlor av ett termoplastmaterial genom suspensionspolymerisation, varvid reaktionskerlet under hela polymerisationen er fyllt med flytande reaktionsmedium |
| DE2748962A1 (de) * | 1977-11-02 | 1979-05-03 | Basf Ag | Flammfeste styrolpolymerisate |
| DE3234664A1 (de) * | 1982-09-18 | 1984-03-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Schaumkunststoffteilchen auf basis von poly-p-methylstyrol |
| DE3234660C2 (de) * | 1982-09-18 | 1984-07-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von teilchenförmigen,treibmittelhaltigen Styrolpolymerisaten |
-
1974
- 1974-04-26 DE DE2420298A patent/DE2420298A1/de not_active Withdrawn
-
1975
- 1975-04-10 AR AR258328A patent/AR202369A1/es active
- 1975-04-18 BR BR3041/75D patent/BR7502387A/pt unknown
- 1975-04-18 AU AU80319/75A patent/AU8031975A/en not_active Expired
- 1975-04-21 IT IT49208/75A patent/IT1035393B/it active
- 1975-04-22 NL NL7504759A patent/NL7504759A/xx unknown
- 1975-04-23 FR FR7512626A patent/FR2268829A1/fr not_active Withdrawn
- 1975-04-24 SE SE7504780A patent/SE7504780L/xx unknown
- 1975-04-24 CH CH524475A patent/CH594014A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-04-25 GB GB17214/75A patent/GB1494927A/en not_active Expired
- 1975-04-25 BE BE155782A patent/BE828400A/xx unknown
- 1975-04-25 JP JP50049852A patent/JPS5910376B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2268829A1 (ja) | 1975-11-21 |
| SE7504780L (sv) | 1975-10-27 |
| DE2420298A1 (de) | 1975-11-06 |
| AU8031975A (en) | 1976-10-21 |
| BE828400A (fr) | 1975-10-27 |
| BR7502387A (pt) | 1976-03-03 |
| CH594014A5 (ja) | 1977-12-30 |
| GB1494927A (en) | 1977-12-14 |
| AR202369A1 (es) | 1975-05-30 |
| NL7504759A (nl) | 1975-10-28 |
| JPS50148475A (ja) | 1975-11-28 |
| IT1035393B (it) | 1979-10-20 |
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