JPS59106104A - 電圧非直線抵抗体の製造方法 - Google Patents
電圧非直線抵抗体の製造方法Info
- Publication number
- JPS59106104A JPS59106104A JP57217172A JP21717282A JPS59106104A JP S59106104 A JPS59106104 A JP S59106104A JP 57217172 A JP57217172 A JP 57217172A JP 21717282 A JP21717282 A JP 21717282A JP S59106104 A JPS59106104 A JP S59106104A
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- Japan
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- water
- voltage nonlinear
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は１例えば避雷器およびサージ吸収器などに使
用される電圧非直線抵抗体の製造方法に関するものであ
る。
用される電圧非直線抵抗体の製造方法に関するものであ
る。
従来、酸化亜鉛−圧非直線抵抗体を製造する場合、一般
的には、主成分の峻化ＩＩＦ鉛をはじめ、例えば酸化ビ
スマスおよび酸化コバルトなどの添加物もそれらの粉末
を原料として用いている。即ち上記各種酸化物の粉末原
料を水に那え、ボーｌレミル等の手段で混合し、乾燥後
適当なバインダを加えて顆粒を作り、プレス成形をｆｉ
−（１２００℃付近の温度で焼成して焼結体を得、こ
れに研磨および′シ億形成などを行ない素子を得ている
。上記工程中、顆粒を形成する造粒工程は、大量生産の
場合例えばＰＶＡ（ポリビニルアルコ−／Ｌ／）などの
水溶性有機バインダーを加えた泥 を、トルネートリア
クタ、又はスプレィドライア等の乾燥装置を使って乾燥
顆粒を作ることが良く行なわれている。
的には、主成分の峻化ＩＩＦ鉛をはじめ、例えば酸化ビ
スマスおよび酸化コバルトなどの添加物もそれらの粉末
を原料として用いている。即ち上記各種酸化物の粉末原
料を水に那え、ボーｌレミル等の手段で混合し、乾燥後
適当なバインダを加えて顆粒を作り、プレス成形をｆｉ
−（１２００℃付近の温度で焼成して焼結体を得、こ
れに研磨および′シ億形成などを行ない素子を得ている
。上記工程中、顆粒を形成する造粒工程は、大量生産の
場合例えばＰＶＡ（ポリビニルアルコ−／Ｌ／）などの
水溶性有機バインダーを加えた泥 を、トルネートリア
クタ、又はスプレィドライア等の乾燥装置を使って乾燥
顆粒を作ることが良く行なわれている。
しかし、直圧非直線抵抗体の種々の電気特性はその製造
方法および製造パラメータによって大きく貧化するのは
周知の佃９であり１例えば・１６合工程の場合、主成分
以外の微泣除加物がＪＯ種類近くあυ、それぞれ粉体密
度がかな９異なること（酸化亜鉛密度＆ ６ ＃ ／
ｃｒＡ 、 酸化ビスマス密度ａ ９ ｆ ／ ｃＪ
、 ９ｐ化珪累密度２．：１Ｍ’／ＣＪ）などの理由に
より、十分均一な混合には困難面があり、混合不良は最
終的な焼結体自体の均一性を悪化させひいては電圧非直
線抵抗体の電圧非直線性、青金および各種耐量試ｊ１英
不良等としてあられれ、致命的な結果となることもあっ
た。
方法および製造パラメータによって大きく貧化するのは
周知の佃９であり１例えば・１６合工程の場合、主成分
以外の微泣除加物がＪＯ種類近くあυ、それぞれ粉体密
度がかな９異なること（酸化亜鉛密度＆ ６ ＃ ／
ｃｒＡ 、 酸化ビスマス密度ａ ９ ｆ ／ ｃＪ
、 ９ｐ化珪累密度２．：１Ｍ’／ＣＪ）などの理由に
より、十分均一な混合には困難面があり、混合不良は最
終的な焼結体自体の均一性を悪化させひいては電圧非直
線抵抗体の電圧非直線性、青金および各種耐量試ｊ１英
不良等としてあられれ、致命的な結果となることもあっ
た。
混合の均一性の確保に関する言及は少ないが。
例えば特開昭４８−９７０９０に記載されているように
。
。
添加物イオン水浴液を亜鉛粉末に加えて混合するという
方法が提案されており、この混合物はミクロな意味で良
く混合していることが期待され、かつ得られた焼結体は
、通常の粉末を出発原料としたものと比較すると１粒子
径も良く揃い、欠陥も少なく、しかも電流−電圧特性、
寿命特性などもすぐれていると報告されている。
方法が提案されており、この混合物はミクロな意味で良
く混合していることが期待され、かつ得られた焼結体は
、通常の粉末を出発原料としたものと比較すると１粒子
径も良く揃い、欠陥も少なく、しかも電流−電圧特性、
寿命特性などもすぐれていると報告されている。
更に、上紀峻化亜鉛粉末の代わりに、亜鉛イオンを含む
水溶液として他の添加物水溶液と混合する方法もあり、
混合物の均一性に関して最もすぐれたものであると考え
られる。この混合水浴液から溶媒でめろ水を除去し、粉
末を得るには、混合水溶液の蒸発乾固による方法がある
が、乾固物の容器への付着がかなυみられ、付着による
微量成分の変動がかなシあり、付着物の取り出しが困難
であシ、乾燥残留物の均一性に欠ζするという欠点があ
った。
水溶液として他の添加物水溶液と混合する方法もあり、
混合物の均一性に関して最もすぐれたものであると考え
られる。この混合水浴液から溶媒でめろ水を除去し、粉
末を得るには、混合水溶液の蒸発乾固による方法がある
が、乾固物の容器への付着がかなυみられ、付着による
微量成分の変動がかなシあり、付着物の取り出しが困難
であシ、乾燥残留物の均一性に欠ζするという欠点があ
った。
この発明は、従来の電圧非直線抵抗体製造法の何する上
記欠点を除去するためになされたもので成分金属化合物
を水に溶解するか又（は分散させ、その水浴液又は混合
液を凍結乾燥して得られた乾燥物を熱分解および１駿化
し、成分金鵬酸化物を焼結することにより、均質性が向
上し、゛直流−′市圧特性および機械的強度が改善され
た電圧非直線抵抗体の製造方法を提供することを目的と
するものである。
記欠点を除去するためになされたもので成分金属化合物
を水に溶解するか又（は分散させ、その水浴液又は混合
液を凍結乾燥して得られた乾燥物を熱分解および１駿化
し、成分金鵬酸化物を焼結することにより、均質性が向
上し、゛直流−′市圧特性および機械的強度が改善され
た電圧非直線抵抗体の製造方法を提供することを目的と
するものである。
この発明の成分金属化合物水溶液及び混合液は従来例に
示した混合法の内、最も混合の均一性が優れた主成分お
よび添加物共に水溶液又は混合液として混合するという
方法によ）得た。次にその水７ｄ液又は混合液を乾燥さ
せる方法として、いわゆる凍結乾燥法として知られてい
る方法を採用して、製造パラメータ等を検討したところ
、取扱いの極めて容易な乾燥物を得ることができた。こ
れを予備加熱し、各成分を十分酸化させて原料粉末とし
て、通常の窯業的手法によシ焼結し、電圧非直線抵抗体
を得た。
示した混合法の内、最も混合の均一性が優れた主成分お
よび添加物共に水溶液又は混合液として混合するという
方法によ）得た。次にその水７ｄ液又は混合液を乾燥さ
せる方法として、いわゆる凍結乾燥法として知られてい
る方法を採用して、製造パラメータ等を検討したところ
、取扱いの極めて容易な乾燥物を得ることができた。こ
れを予備加熱し、各成分を十分酸化させて原料粉末とし
て、通常の窯業的手法によシ焼結し、電圧非直線抵抗体
を得た。
以下実施例を示すことによりこの発明の詳細な説明する
が、これによりこの発明を限定するものではない。
が、これによりこの発明を限定するものではない。
実施例１
硝酸＝’）’ｆｌＶｃ１Ｂ？、硝酸コバｌレト１５ｔ、
硝酸クロムＬＯＰ、硝酸マンガンα４ｔ％および硝酸亜
鉛１３．？を１３０ゴの水に溶１’Ｊ１する。次に酒石
酸’１６ｆと酸化アンチモンα８ｔを２０１１７の水で
溶解し完全に溶解したところでこれを上記水溶液に加え
る。濃硝酸５Ｑｍで硝酸ビスマスＬ８１を溶解したもの
を最後に混合した。ただし％ＰＨが大きくなるとビスマ
スは加水分解を起し自沈するのでその時ｉ−Ｊ：更に硝
酸を加え自沈を溶解させ一様な溶液とする。
硝酸クロムＬＯＰ、硝酸マンガンα４ｔ％および硝酸亜
鉛１３．？を１３０ゴの水に溶１’Ｊ１する。次に酒石
酸’１６ｆと酸化アンチモンα８ｔを２０１１７の水で
溶解し完全に溶解したところでこれを上記水溶液に加え
る。濃硝酸５Ｑｍで硝酸ビスマスＬ８１を溶解したもの
を最後に混合した。ただし％ＰＨが大きくなるとビスマ
スは加水分解を起し自沈するのでその時ｉ−Ｊ：更に硝
酸を加え自沈を溶解させ一様な溶液とする。
次て、上記成分金属塩水溶液を乾燥さぜるため、址ず例
えば雑誌名Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｅｒａｍｉｃ ５ｏｃ
ｉｅｔｙ ｏｆＢｕ７ｔｉｔｅｎ ｖｏｔ５１ 第１５
９頁（１９７２年）に記載された方法に基づいて上記溶
液を凍結する。第１図は公知の凍結法を示す椛成図であ
り、図において（１）は例えばドライアイス−アセトン
又はドライアイス−トリクレン等の寒剤、（２）はへキ
サン溶液、（３）（４）は’ｂｔ拌装置、（５）は被乾
燥水溶液、（６）は乾・朦窒累ガス、（７）はノズル、
（８）は断熱材である。即ち乾燥窒素ガスを乾燥窒素ガ
ス供給源から送り、ノズＩしく７）から細かい霧状にな
った溶液を噴霧しヘキサン溶液（３）中で凍結する。
えば雑誌名Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｅｒａｍｉｃ ５ｏｃ
ｉｅｔｙ ｏｆＢｕ７ｔｉｔｅｎ ｖｏｔ５１ 第１５
９頁（１９７２年）に記載された方法に基づいて上記溶
液を凍結する。第１図は公知の凍結法を示す椛成図であ
り、図において（１）は例えばドライアイス−アセトン
又はドライアイス−トリクレン等の寒剤、（２）はへキ
サン溶液、（３）（４）は’ｂｔ拌装置、（５）は被乾
燥水溶液、（６）は乾・朦窒累ガス、（７）はノズル、
（８）は断熱材である。即ち乾燥窒素ガスを乾燥窒素ガ
ス供給源から送り、ノズＩしく７）から細かい霧状にな
った溶液を噴霧しヘキサン溶液（３）中で凍結する。
上記凍結物はヘキサン溶液（３）の底にたまるので、メ
ツシュ等を利用して泉め、すみやかに減圧乾燥する。真
空度は１０〜１０１１１ｆｆｌＨ？であった。又、ノズ
７しく７）の大きさを斐えるととにより、被乾燥水溶液
（５）を適当な大きさの水滴とするととも可能である。
ツシュ等を利用して泉め、すみやかに減圧乾燥する。真
空度は１０〜１０１１１ｆｆｌＨ？であった。又、ノズ
７しく７）の大きさを斐えるととにより、被乾燥水溶液
（５）を適当な大きさの水滴とするととも可能である。
次に上記乾燥物を６００℃に加熱し、熱分解と酸化を行
ない原料粉とし、この粉末から聞常の窯業的手法により
１２００℃で５時間焼成し、焼結体を作ったところ、焼
結時に訃ける収４１百率は２５％であり、この（ｉＪＥ
から解るように、この発明による焼結体は従来の混合方
式である粉末混合および一部溶τイだ混合により得られ
た焼結体の収縮率が１８％であるのに対し、よく収縮し
ておシ、電気的、機械的にも強固となシ素子内での反応
性の向上および素子の小邪化につながる。
ない原料粉とし、この粉末から聞常の窯業的手法により
１２００℃で５時間焼成し、焼結体を作ったところ、焼
結時に訃ける収４１百率は２５％であり、この（ｉＪＥ
から解るように、この発明による焼結体は従来の混合方
式である粉末混合および一部溶τイだ混合により得られ
た焼結体の収縮率が１８％であるのに対し、よく収縮し
ておシ、電気的、機械的にも強固となシ素子内での反応
性の向上および素子の小邪化につながる。
上記ル“ε箱体に、 ’ｊ（ｉ ｌｉとアｌレミメタリ
コンで形成し、この焼結体の゛市原電圧特性を調べた。
コンで形成し、この焼結体の゛市原電圧特性を調べた。
第２図はこの発明による重圧非直線抵抗体と従来法によ
る重圧非直線抵抗体を比較する電界（ｖ、Ａｎり一直流
密度〔截り〕特性図であり１図において（へ）はこの発
明による電圧非直線抵抗体の特性、■は従来法の粉末混
合法による電圧非直線抵抗体の特性を示もこれによると
、明らかにこの発明による電圧非（ＩＩ線低抵抗体１Ｅ
圧非直線性の向上が見られる。
る重圧非直線抵抗体を比較する電界（ｖ、Ａｎり一直流
密度〔截り〕特性図であり１図において（へ）はこの発
明による電圧非直線抵抗体の特性、■は従来法の粉末混
合法による電圧非直線抵抗体の特性を示もこれによると
、明らかにこの発明による電圧非（ＩＩ線低抵抗体１Ｅ
圧非直線性の向上が見られる。
なお１以上説明は、成分金属化合物を水に溶解する場合
について行なったが、成分金１５５化合物が水に不溶の
場合、水に分散した混合液を被乾燥溶液としても、同様
の結果が得られる。
について行なったが、成分金１５５化合物が水に不溶の
場合、水に分散した混合液を被乾燥溶液としても、同様
の結果が得られる。
この発明は以上、１シシ明したと９９．成分金属化合物
を水にｆ４）ｉｌイするか又は分散させ、その水溶液又
は混合液を凍結乾燥して得られｉｔ乾燥物を熱分解およ
び酸化し、成分全屈酸化物を焼結したので。
を水にｆ４）ｉｌイするか又は分散させ、その水溶液又
は混合液を凍結乾燥して得られｉｔ乾燥物を熱分解およ
び酸化し、成分全屈酸化物を焼結したので。
均質性が向上し、 ’ｔ：ｊ：流−電圧特性およびＪ：
；’・ｌ（１緘的強度が改善された′「重圧非直線抵抗
体の製造方法を得ることができる。
；’・ｌ（１緘的強度が改善された′「重圧非直線抵抗
体の製造方法を得ることができる。
第１図は公知の凍結法を示すＭ成Ｉｌｌ、第２図はこの
発明による電圧非直線抵抗体と従来法による′重圧非直
線抵抗体を比較する電界〔ｖ／Ｉり一″ＩＥ流密度〔ル
保〕特性図である。 図において（１）は寒剤、（２）はヘキザン溶液、（３
）（４）は攪拌装置、（５）は被乾燥水溶液、（６）は
転線窒素ガス供給源、（８）は断熱材、Ｑはこの発明に
よる電圧非直線抵抗体の特性、■は従来法の′重圧非直
線抵抗体の特性である。 代理人 葛 野 信 − 第１図 第２図 （Ａ／ｃｍ２）
発明による電圧非直線抵抗体と従来法による′重圧非直
線抵抗体を比較する電界〔ｖ／Ｉり一″ＩＥ流密度〔ル
保〕特性図である。 図において（１）は寒剤、（２）はヘキザン溶液、（３
）（４）は攪拌装置、（５）は被乾燥水溶液、（６）は
転線窒素ガス供給源、（８）は断熱材、Ｑはこの発明に
よる電圧非直線抵抗体の特性、■は従来法の′重圧非直
線抵抗体の特性である。 代理人 葛 野 信 − 第１図 第２図 （Ａ／ｃｍ２）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ω成分金属化合物を水に溶解するか又は分散する工程、
成分金属化合物水溶液又は混合液を凍結乾燥する工程、
乾燥物を熱分解および酸化する工程、並びに金鵬峻化物
を焼結する工程を施す′１匡正非直線抵抗体の製造方法
。 （２）成分金属化合物の水溶液又は混合液をｐ賞賜状に
して凍結乾）莱する特許請求の範囲第１項記戦の電圧非
直線抵抗体の製造方法。 （３）成分金属化合物の水浴液又は混合液を水滴にして
凍結乾燥する特許請求の範囲第１項記載の電圧非直線抵
抗体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57217172A JPS59106104A (ja) | 1982-12-10 | 1982-12-10 | 電圧非直線抵抗体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57217172A JPS59106104A (ja) | 1982-12-10 | 1982-12-10 | 電圧非直線抵抗体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59106104A true JPS59106104A (ja) | 1984-06-19 |
Family
ID=16699981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57217172A Pending JPS59106104A (ja) | 1982-12-10 | 1982-12-10 | 電圧非直線抵抗体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59106104A (ja) |
-
1982
- 1982-12-10 JP JP57217172A patent/JPS59106104A/ja active Pending
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