JPS5910752B2 - 水性粘着剤分散物およびその製造方法 - Google Patents
水性粘着剤分散物およびその製造方法Info
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- JPS5910752B2 JPS5910752B2 JP54159310A JP15931079A JPS5910752B2 JP S5910752 B2 JPS5910752 B2 JP S5910752B2 JP 54159310 A JP54159310 A JP 54159310A JP 15931079 A JP15931079 A JP 15931079A JP S5910752 B2 JPS5910752 B2 JP S5910752B2
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- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
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Description
【発明の詳細な説明】
非常に種々な組成を有し、非常に種々な用途に用いられ
る多くのコポリマーが公知である。
る多くのコポリマーが公知である。
多くの公知のモノマーの中のどれを共重合に用いるのか
によつて、生成するポリマーの性質は影響を及ぼされる
。この場合に、各モノマーが他のモノマーに比べてどの
位の量で用いられるかも重要な役割を果している。例え
ば、エチレンビニルエステルコポリマー、エチレンアク
リルエステルコポリマーならびに種々の組成のターポリ
マ一も公知であり、このような生成物の代表的な用途分
野は織物の光沢剤、塗料の結合剤および粘着剤である。
エチレンビニルアセテート−コポリマーおよびエチレン
アクリルエステルコポリマーを粘着剤として用いる場合
には、付加的に粘着性になる樹脂を用いることが必要で
ある力このような複合体は粘着性になる部分の老化とぜ
い化および多孔質基質への移動を生ずる傾向がある。本
発明の課題は、公知の多くのモノマーから成り、粘着剤
として使用する場合に特に良好な性質を示すような新規
なコポリマーを、正確に定義して示すことがある。
によつて、生成するポリマーの性質は影響を及ぼされる
。この場合に、各モノマーが他のモノマーに比べてどの
位の量で用いられるかも重要な役割を果している。例え
ば、エチレンビニルエステルコポリマー、エチレンアク
リルエステルコポリマーならびに種々の組成のターポリ
マ一も公知であり、このような生成物の代表的な用途分
野は織物の光沢剤、塗料の結合剤および粘着剤である。
エチレンビニルアセテート−コポリマーおよびエチレン
アクリルエステルコポリマーを粘着剤として用いる場合
には、付加的に粘着性になる樹脂を用いることが必要で
ある力このような複合体は粘着性になる部分の老化とぜ
い化および多孔質基質への移動を生ずる傾向がある。本
発明の課題は、公知の多くのモノマーから成り、粘着剤
として使用する場合に特に良好な性質を示すような新規
なコポリマーを、正確に定義して示すことがある。
本発明の対象は次の組成；
ａ）エチレン １０〜３０重量％、
ｂ）炭素原子４〜１２個を有するアルコールのアクリル
酸エステル ３０〜６９゜重量％、ｃ）酢酸ビニル ２
０〜５５重量弧 ｄ）一般式： （式中、Ｒ′＝ＨまたはＣＨ，：Ｒ″＝Ｈまたは炭素原
子１〜３個を有し、場合によつて置換されているアルキ
ル基）で表わされるモノマー ０．５〜８重量％、ｅ）
その他のオレフイン系不飽和モノマー ０〜８重量％か
ら成り、ガラス転移温度−２０〜−６０℃を有し、また
フイケンチヤ一法によりテトラヒドロフラン中で測定し
たＫ一値５０〜１８０を有するコポリマーを含有する粘
着剤である。
酸エステル ３０〜６９゜重量％、ｃ）酢酸ビニル ２
０〜５５重量弧 ｄ）一般式： （式中、Ｒ′＝ＨまたはＣＨ，：Ｒ″＝Ｈまたは炭素原
子１〜３個を有し、場合によつて置換されているアルキ
ル基）で表わされるモノマー ０．５〜８重量％、ｅ）
その他のオレフイン系不飽和モノマー ０〜８重量％か
ら成り、ガラス転移温度−２０〜−６０℃を有し、また
フイケンチヤ一法によりテトラヒドロフラン中で測定し
たＫ一値５０〜１８０を有するコポリマーを含有する粘
着剤である。
すなわち本発明は
ａ）エチレン１０〜３０重量％、
ｂ）炭素原子４〜１２個を有するアルコールのアクリル
酸エステル３０〜６９重量％、ｃ）酢酸ビニル２０〜５
５重量％、 ｄ）一般式： （式中、Ｒ′＝ＨまたはＣＨ，，Ｒ″＝Ｈまたは炭素原
子１〜３個を有し、場合によつて置換されているアルキ
ル基）で表わされるモノマー０．５〜８重量％、ｅ）そ
の他のオレフイン系不飽和モノマー０〜８重量％から成
り、ガラス転移温度−２０〜−６０℃を有し、フイケン
チヤ一法によりテトラヒドロフラン中で測定したＫ一値
５０〜１８０を有することを特徴とするコポリマーを分
散物に関して４０→０重量％、乳化剤および／または保
護コロイドを該コポリマーに対して１．５〜８重量％、
そして水を分散物に対して３４〜５９重量％を含有する
こと特徴とする水性粘着剤分散物、およびｂ）炭素原子
４〜１２個を有するアルコールのアクリル酸エステル３
０〜６９重量％、ｃ）酢酸ビニル２０〜５５重量％、 ｄ）一般式： （式中、Ｒ′＝ＨまたはＣＨ，；ＲＩ＝Ｈ，または炭素
原子１〜３個を有し、場合によつて置換されているアル
キル基）で表わされるモノマー０．５〜８重量％、ｅ）
その他のオレフイン系不飽和モノマー０〜８重量％を加
圧器内で１０〜９０℃の温度、２０〜１２０バールのエ
チレン圧において、ポリマーに関して１．５〜８重量％
の乳化剤および／または保護コロイドならびにラジカル
形成体の存在下の水性エマルジヨン中で重合することを
特徴とする水性粘着剤分散物の製造方法を提供するもの
である。
酸エステル３０〜６９重量％、ｃ）酢酸ビニル２０〜５
５重量％、 ｄ）一般式： （式中、Ｒ′＝ＨまたはＣＨ，，Ｒ″＝Ｈまたは炭素原
子１〜３個を有し、場合によつて置換されているアルキ
ル基）で表わされるモノマー０．５〜８重量％、ｅ）そ
の他のオレフイン系不飽和モノマー０〜８重量％から成
り、ガラス転移温度−２０〜−６０℃を有し、フイケン
チヤ一法によりテトラヒドロフラン中で測定したＫ一値
５０〜１８０を有することを特徴とするコポリマーを分
散物に関して４０→０重量％、乳化剤および／または保
護コロイドを該コポリマーに対して１．５〜８重量％、
そして水を分散物に対して３４〜５９重量％を含有する
こと特徴とする水性粘着剤分散物、およびｂ）炭素原子
４〜１２個を有するアルコールのアクリル酸エステル３
０〜６９重量％、ｃ）酢酸ビニル２０〜５５重量％、 ｄ）一般式： （式中、Ｒ′＝ＨまたはＣＨ，；ＲＩ＝Ｈ，または炭素
原子１〜３個を有し、場合によつて置換されているアル
キル基）で表わされるモノマー０．５〜８重量％、ｅ）
その他のオレフイン系不飽和モノマー０〜８重量％を加
圧器内で１０〜９０℃の温度、２０〜１２０バールのエ
チレン圧において、ポリマーに関して１．５〜８重量％
の乳化剤および／または保護コロイドならびにラジカル
形成体の存在下の水性エマルジヨン中で重合することを
特徴とする水性粘着剤分散物の製造方法を提供するもの
である。
本発明によるコポリマーは、コポリマーの粘着剤として
のすぐれた適性を示すような性質を有している。特に成
分ｄ）の作用１がコポリマー全体にこの性質をもたらし
ている。このコポリマーから成る粘着剤は非常に強い凝
集力を有しており、すなわち粘着層中に裂け目を生じな
い。更に、粘着剤として必要なすぐれた粘着性と付着性
とを十分に有しており、また粘着剤として必要な老化耐
性をも、このポリマーは有している。少量の成分ｄ）が
重合されていることがポリマー全体にこのように良好な
性質を及ぼしていることは、画期的なことと見なされる
べきである。このコポリマーは加圧器内で１０〜１００
℃の温度および２０〜１２０のエチレン圧において、前
記量の成分ｂ），ｃ），ｄ）およびｅ）のラジカル重合
によつて製造される。
のすぐれた適性を示すような性質を有している。特に成
分ｄ）の作用１がコポリマー全体にこの性質をもたらし
ている。このコポリマーから成る粘着剤は非常に強い凝
集力を有しており、すなわち粘着層中に裂け目を生じな
い。更に、粘着剤として必要なすぐれた粘着性と付着性
とを十分に有しており、また粘着剤として必要な老化耐
性をも、このポリマーは有している。少量の成分ｄ）が
重合されていることがポリマー全体にこのように良好な
性質を及ぼしていることは、画期的なことと見なされる
べきである。このコポリマーは加圧器内で１０〜１００
℃の温度および２０〜１２０のエチレン圧において、前
記量の成分ｂ），ｃ），ｄ）およびｅ）のラジカル重合
によつて製造される。
この重合は原則として塊状、溶液状および水性エマルジ
ヨン状で行なわれる力＼特に水性エマルジヨンとして行
なわれるのが望ましい。成分ｂ）としては炭素原子４〜
１２個を有するアルコールのアクリルエステルが適して
おり、炭素原子６〜９個を有するものを用いるのが望ま
しく、中でも安価な２−エチレンヘキシルアクリレート
が特に用いられる。
ヨン状で行なわれる力＼特に水性エマルジヨンとして行
なわれるのが望ましい。成分ｂ）としては炭素原子４〜
１２個を有するアルコールのアクリルエステルが適して
おり、炭素原子６〜９個を有するものを用いるのが望ま
しく、中でも安価な２−エチレンヘキシルアクリレート
が特に用いられる。
このようなアクリルエステルの他の例は、ブチルアクリ
レート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート
、オクチルアクリレート、ｎ−デシルアクリレートおよ
びドデシルアクリレートである。これらエステルの使用
量は３０〜６９重量％であり、特に３０〜６０重量％で
あることが望ましい。成分ｃ）の酢酸ビニルは２０〜５
５重量％の量で重合されるが、特に２５〜５０重量％量
で重合されているのが望ましい。成分ｄ）は前記の一般
式で定義されるものであり、化学的見地から、アクリル
酸アミドまたはメタクリル酸アミドが成分ｄ）として用
いられる。
レート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート
、オクチルアクリレート、ｎ−デシルアクリレートおよ
びドデシルアクリレートである。これらエステルの使用
量は３０〜６９重量％であり、特に３０〜６０重量％で
あることが望ましい。成分ｃ）の酢酸ビニルは２０〜５
５重量％の量で重合されるが、特に２５〜５０重量％量
で重合されているのが望ましい。成分ｄ）は前記の一般
式で定義されるものであり、化学的見地から、アクリル
酸アミドまたはメタクリル酸アミドが成分ｄ）として用
いられる。
この場合、置換していないアクリルアミドおよびメタク
リルアミドが望ましいが、両者とも窒素において例えば
メチル、エチル、プロピルのような炭素原子３個までを
有するようなアルキル残基によつて置換することもでき
る。またこのようなアルキル残基を置換することもでき
、例えば一ＣＨ２ＯＨのようなヒドロキシグループまた
は一ＣＨ２ＯＣＨ３のようなエーテルグループあるいは
例えばのようなｎ −アシルグループによつて置換することができる。
リルアミドが望ましいが、両者とも窒素において例えば
メチル、エチル、プロピルのような炭素原子３個までを
有するようなアルキル残基によつて置換することもでき
る。またこのようなアルキル残基を置換することもでき
、例えば一ＣＨ２ＯＨのようなヒドロキシグループまた
は一ＣＨ２ＯＣＨ３のようなエーテルグループあるいは
例えばのようなｎ −アシルグループによつて置換することができる。
アクリルアミドまたはメタアクリルアミドにおける２つ
の水素原子の中１方のみを置換するのが望ましいが、一
般には両者を置換することもでき、しかも同一の置換基
または異なる置換基によつて置換することもできる。成
分ｄ）の使用量は通常は０．５〜８重量％であるが、１
．５〜６重量％が特に望ましい。成分ｂ），ｃ）および
ｄ）はコポリマー中で実際に定量的に重合されるので、
その使用量はコポリマー内で完全に検出される筈である
。
の水素原子の中１方のみを置換するのが望ましいが、一
般には両者を置換することもでき、しかも同一の置換基
または異なる置換基によつて置換することもできる。成
分ｄ）の使用量は通常は０．５〜８重量％であるが、１
．５〜６重量％が特に望ましい。成分ｂ），ｃ）および
ｄ）はコポリマー中で実際に定量的に重合されるので、
その使用量はコポリマー内で完全に検出される筈である
。
成分ａ）すなわちエチレンの量は、圧力を加えることに
よつて制御することができ、一般には２０〜１２０バー
ルの圧力が用いられる。今までに述べた４種類のモノマ
ー以外に他のモノマー（成分ｃ）も用いることができる
。
よつて制御することができ、一般には２０〜１２０バー
ルの圧力が用いられる。今までに述べた４種類のモノマ
ー以外に他のモノマー（成分ｃ）も用いることができる
。
この他のモノマーは本質的に３グループに分けられるが
、その１つは水と任意の割合で混合し得るモノマーであ
る。この場合には特にα，β一不飽和カルボン酸、特に
アクリル酸およびメタクリル酸もしくはその塩が望まし
く、クロトン酸もこれに関連して用いることができる。
水溶性モノマーの他の例はビニルスルホン酸とその塩、
Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミドおよびＮ−ビニル
ピロリドンである。成分ｅ）としての第２のグループは
、例えばジアリルアジペート、トリアリルシアニユレ）
一ト、ブタンジオールジアクリレートおよびアリル（
メタ）アクリレートのような、多重オレフイン系不飽和
モノマーである。これらは０〜２％量で用いられるのが
望ましい。成分ｅ）の第３のグループとしては、モノマ
ーに可溶なモノマーが挙τ げられているが、この例は
ビニルエーテル、スチレン、例えばメチルメタクリレー
トのようなメタクリレート、グリシジル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシエチルアクリレートおよびヒドロキ
シプロピルアクリレート、塩化ビニルおよび塩化ビＯニ
リデンである。モノマーｅ）は一般にＯ〜５重量％の量
で用いられる。成分ｅ）としては、成分ａ）〜ｄ）とし
て既に記載したようなモノマーは意味しない。重合は通
常の加圧器内で実施されるが、この場合モノマーは全て
を予め装入することもできるが、あるいは１部のみを装
入し、残りを重合間に配量することもできる。
、その１つは水と任意の割合で混合し得るモノマーであ
る。この場合には特にα，β一不飽和カルボン酸、特に
アクリル酸およびメタクリル酸もしくはその塩が望まし
く、クロトン酸もこれに関連して用いることができる。
水溶性モノマーの他の例はビニルスルホン酸とその塩、
Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミドおよびＮ−ビニル
ピロリドンである。成分ｅ）としての第２のグループは
、例えばジアリルアジペート、トリアリルシアニユレ）
一ト、ブタンジオールジアクリレートおよびアリル（
メタ）アクリレートのような、多重オレフイン系不飽和
モノマーである。これらは０〜２％量で用いられるのが
望ましい。成分ｅ）の第３のグループとしては、モノマ
ーに可溶なモノマーが挙τ げられているが、この例は
ビニルエーテル、スチレン、例えばメチルメタクリレー
トのようなメタクリレート、グリシジル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシエチルアクリレートおよびヒドロキ
シプロピルアクリレート、塩化ビニルおよび塩化ビＯニ
リデンである。モノマーｅ）は一般にＯ〜５重量％の量
で用いられる。成分ｅ）としては、成分ａ）〜ｄ）とし
て既に記載したようなモノマーは意味しない。重合は通
常の加圧器内で実施されるが、この場合モノマーは全て
を予め装入することもできるが、あるいは１部のみを装
入し、残りを重合間に配量することもできる。
アクリルエステルのように、迅速に重合体に形成される
コモノマーはゆつくりと配量するのが望ましい。全重合
過程を通じて、２０〜１２０の高さのエチレン圧をエチ
レンの再加圧によつて定常に保持することもまた変える
ことも可能である。この一般的な処置はあらゆる種類の
重合に有効である。溶液重合の場合には、例えば炭素原
子１〜５個を有するアルコール、エステル、ケトン、ト
ルエン、キシレン、液状炭化水素ならびにこれらの混合
物のような溶剤が用いられる。
コモノマーはゆつくりと配量するのが望ましい。全重合
過程を通じて、２０〜１２０の高さのエチレン圧をエチ
レンの再加圧によつて定常に保持することもまた変える
ことも可能である。この一般的な処置はあらゆる種類の
重合に有効である。溶液重合の場合には、例えば炭素原
子１〜５個を有するアルコール、エステル、ケトン、ト
ルエン、キシレン、液状炭化水素ならびにこれらの混合
物のような溶剤が用いられる。
ラジカル形成体（０．０５〜３重量９１１）としてはこ
れと関連して、例えばアゾイソブチロニトリル、ラウリ
ルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔ−
ブチルペルピバレート、過酸化ベンゾイル、ジイソプロ
ピルペルオキシジカルボネートのようなアゾ一または過
酸化化合物ならびに、アミン、ヒドラジンまたはスルフ
イン酸のような還元剤も付加的に含んでいるようなレド
ツクス系を挙げることができる。
れと関連して、例えばアゾイソブチロニトリル、ラウリ
ルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔ−
ブチルペルピバレート、過酸化ベンゾイル、ジイソプロ
ピルペルオキシジカルボネートのようなアゾ一または過
酸化化合物ならびに、アミン、ヒドラジンまたはスルフ
イン酸のような還元剤も付加的に含んでいるようなレド
ツクス系を挙げることができる。
この場合と同じラジカル形成体を塊状重合に対しても用
いることができる。加圧器内で２０〜１２０のエチレン
圧および１０〜９０℃の温度下で、乳化剤および／また
は保護コロイドならびにラジカル形成体１．５〜８重量
％の存在下の水性エマルジヨンとして、前記量の成分ｂ
）〜ｅ）までを重合することによつてコポリマーを製造
することが望ましい。このエマルジヨン重合の場合には
、成分ｄ）を ５重合の開始前に加圧器に全て装入する
のが望ましい。
いることができる。加圧器内で２０〜１２０のエチレン
圧および１０〜９０℃の温度下で、乳化剤および／また
は保護コロイドならびにラジカル形成体１．５〜８重量
％の存在下の水性エマルジヨンとして、前記量の成分ｂ
）〜ｅ）までを重合することによつてコポリマーを製造
することが望ましい。このエマルジヨン重合の場合には
、成分ｄ）を ５重合の開始前に加圧器に全て装入する
のが望ましい。
この分散物は一般に４０〜６５重量％の固体含量を有し
ている。
ている。
分散剤としては、エマルジヨン重合において通常用いら
れるあらゆる乳化剤およ ３び保護コロイドを用いるこ
とができる。この場合に保護コロイドのみ、乳化剤のみ
および乳化剤と保護コロイドとから成る混合物も用いる
ことができる。分散剤の全体量はポリマーに関して少く
とも１．５〜８重量％である。保護コロイドの例とし
イては次のものを挙げることができる：ポリビニルアル
コール、１部アセチル化したポリビニルアルコール、例
えばヒドロキシエチル一、ヒドロキシプロピル一、メチ
ル一またはカルポキシメチル一）セルロースのような水
溶性セルロース誘導体、水溶性殿粉エーテル、ポリアク
リル酸または、（メタ）アクリルアミドおよび／または
アクリルエステルによるポリアクリル酸コポリマー、鎖
状または環式カルボン酸アミドによるポリ−Ｎ＝ビニル
化合物。
れるあらゆる乳化剤およ ３び保護コロイドを用いるこ
とができる。この場合に保護コロイドのみ、乳化剤のみ
および乳化剤と保護コロイドとから成る混合物も用いる
ことができる。分散剤の全体量はポリマーに関して少く
とも１．５〜８重量％である。保護コロイドの例とし
イては次のものを挙げることができる：ポリビニルアル
コール、１部アセチル化したポリビニルアルコール、例
えばヒドロキシエチル一、ヒドロキシプロピル一、メチ
ル一またはカルポキシメチル一）セルロースのような水
溶性セルロース誘導体、水溶性殿粉エーテル、ポリアク
リル酸または、（メタ）アクリルアミドおよび／または
アクリルエステルによるポリアクリル酸コポリマー、鎖
状または環式カルボン酸アミドによるポリ−Ｎ＝ビニル
化合物。
使用量は一般にポリマーに関して、１．５〜６重量％で
ある。乳化剤としては、陰イオン性．陽イオン性および
非イオン性湿潤剤をポリマーに関して１．５〜６重量％
の量で用いることができる。
ある。乳化剤としては、陰イオン性．陽イオン性および
非イオン性湿潤剤をポリマーに関して１．５〜６重量％
の量で用いることができる。
適当な陰イオン乳化剤は例えば、アルキルスルホネート
、アルキルアリールスルホネート、アルキル硫酸エステ
ル、ヒドロキシアルカノールの硫酸エステル、アルキル
一およびアルキルアリールジスルホネート、スルホン化
脂肪酸、アルキル一およびアルキルアリールポリエトキ
シアルカノールの硫酸エステルおよびリン酸エステルな
らびにスルホコハク酸エステルである。陽イオン系乳化
剤としては例えば、アルキルアンモニウム一、アルキル
ホスホニウム−およびアルキルスルホニウム塩が用いら
れる。適当な非イオン系乳化剤の例は、炭素原子６〜２
２個を有する直鎖−および分枝−アルキルアルコール、
アルキルフエノール、カルボン酸、カルボン酸アミド、
第１および第２アミンへのエチレンオキシド５〜５０モ
ルの付加生成物ならびにプロピレンオキシドとエチレン
オキシドとのプロツクコポリマ一である。乳化剤として
は非イオン系および／または陰イオン系乳化剤が単独ま
たは保護コロイドとの混合物として、ポリマーに関して
１．５〜６重量％の量で用いられるのが望ましい。
、アルキルアリールスルホネート、アルキル硫酸エステ
ル、ヒドロキシアルカノールの硫酸エステル、アルキル
一およびアルキルアリールジスルホネート、スルホン化
脂肪酸、アルキル一およびアルキルアリールポリエトキ
シアルカノールの硫酸エステルおよびリン酸エステルな
らびにスルホコハク酸エステルである。陽イオン系乳化
剤としては例えば、アルキルアンモニウム一、アルキル
ホスホニウム−およびアルキルスルホニウム塩が用いら
れる。適当な非イオン系乳化剤の例は、炭素原子６〜２
２個を有する直鎖−および分枝−アルキルアルコール、
アルキルフエノール、カルボン酸、カルボン酸アミド、
第１および第２アミンへのエチレンオキシド５〜５０モ
ルの付加生成物ならびにプロピレンオキシドとエチレン
オキシドとのプロツクコポリマ一である。乳化剤として
は非イオン系および／または陰イオン系乳化剤が単独ま
たは保護コロイドとの混合物として、ポリマーに関して
１．５〜６重量％の量で用いられるのが望ましい。
分散剤は配量することも、予め装入することもできる。
重合間の…一値はＰＨ２〜７、特にＰＨ３〜５に保持さ
れるのが望ましく、このためには例えばギ酸、酢酸、塩
酸、硫酸のような酸または例えばアンモニア、アミン、
苛性ソーダ、苛性カリ、水酸化カルシウムのようなアル
カリ、または例えばアルカリ金属の酢酸塩、炭酸塩、リ
ン酸塩のような、通常の緩衝作用を有する塩を添加する
こともできる。
重合間の…一値はＰＨ２〜７、特にＰＨ３〜５に保持さ
れるのが望ましく、このためには例えばギ酸、酢酸、塩
酸、硫酸のような酸または例えばアンモニア、アミン、
苛性ソーダ、苛性カリ、水酸化カルシウムのようなアル
カリ、または例えばアルカリ金属の酢酸塩、炭酸塩、リ
ン酸塩のような、通常の緩衝作用を有する塩を添加する
こともできる。
ラジカル形成体としては、慣用の完全なまたは１部の水
溶性の触媒、特に過酸化化合物をモノマーに関して０．
０２〜２重量％の量で用いる。このようなラジカル形成
体の例は、過酸化水素、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリ
ウムおよび過硫酸アンモニウムならびにＴｅｒｔ，−ブ
チルヒドロペルオキシド、アゾ ビス一（２−アミジン
プロパン）塩酸塩、またはアゾ−ビス一（２−シアノ吉
草酸）である。これらは単独でまたは還元剤と共に、モ
ノマーに関して０．０２〜２重量％の量で用いることが
できるが、還元剤としては、例えばホルムアルデヒドナ
トリウムスルホキシラード、鉄（）塩、ナトリウムジチ
オニツト、亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム
が用いられる、またはレドツクス触媒としてアミンが用
いられる。更に、元素の周期律表第族の貴金属ゾルと、
無機または有機の過酸化物と、還元剤としての水素ど場
合によつては重金属イオンとから成る、西ドイツ特許第
１１３β１３０号明細書および第１７４５５６７号明細
書に述べられているレドツクス触媒系が適している。
溶性の触媒、特に過酸化化合物をモノマーに関して０．
０２〜２重量％の量で用いる。このようなラジカル形成
体の例は、過酸化水素、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリ
ウムおよび過硫酸アンモニウムならびにＴｅｒｔ，−ブ
チルヒドロペルオキシド、アゾ ビス一（２−アミジン
プロパン）塩酸塩、またはアゾ−ビス一（２−シアノ吉
草酸）である。これらは単独でまたは還元剤と共に、モ
ノマーに関して０．０２〜２重量％の量で用いることが
できるが、還元剤としては、例えばホルムアルデヒドナ
トリウムスルホキシラード、鉄（）塩、ナトリウムジチ
オニツト、亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム
が用いられる、またはレドツクス触媒としてアミンが用
いられる。更に、元素の周期律表第族の貴金属ゾルと、
無機または有機の過酸化物と、還元剤としての水素ど場
合によつては重金属イオンとから成る、西ドイツ特許第
１１３β１３０号明細書および第１７４５５６７号明細
書に述べられているレドツクス触媒系が適している。
レドツクス触媒を用いることが特に望ましい。
ラジカル形成体は全部または１部を重合開始前に予め装
入し、残りを配量することもできるが、レドツクス触媒
の成分の１方または両方を重合間に配量することが望ま
しい。分子量を調節するためには、重合の際に公知の重
合調整剤、例えばメルカプタン、アルデヒドまたは塩化
炭化水素を添加することができる。
入し、残りを配量することもできるが、レドツクス触媒
の成分の１方または両方を重合間に配量することが望ま
しい。分子量を調節するためには、重合の際に公知の重
合調整剤、例えばメルカプタン、アルデヒドまたは塩化
炭化水素を添加することができる。
本発明によるコポリマーの主な利用分野は粘着剤として
の用途である。しばしば感圧性接着物質とも呼ばれる粘
着剤は、大ていは種々な担体物質上に塗付して、例えば
粘着テープまたは粘着ホイルのような自接着性物質とし
て用いられる。これは粘着力、凝集力および付着力のよ
うな性質をできるだけ十分に合わせ持つものでなければ
ならない。また同時にこれは種々の基質上に軽い指圧で
接着するものでなければならず、また接着した基質から
はく離される際には、多くの場合に基質を破壊したり、
粘着剤残渣を残留するものであつてはならない。更に老
化耐性も必要とされるが、本発明によるコポリマーはこ
れらの性質を十分に有しており、塊状でも、有機溶剤に
溶解してもまた水性エマルジヨンとしても、粘着剤とし
て利用され得るものである。このコポリマーに５０％ま
での添加剤を混入することもしばしば、重要である。こ
のような添加剤の例は充填剤、顔料、軟化剤および樹脂
である。用いられる充填剤の例は、チヨーク、軽晶石お
よび重晶石、微粒状カオリン、雲母ミールおよび滑石末
である。顔料としては例えば次のようなものが用いられ
る：[ヮ_化チタン、亜鉛華およびリトポン。軟化剤とし
ては例えば、炭素原子４〜１３イ臥望ましくは炭素原子
４〜８個を有するアルコールとフタール酸のジエステル
、更に炭素原子６〜１０個を有するアルコールとセバシ
ン酸またはアジピン酸のジエステルおよび炭素原子６〜
１０個を有するアルコールとリン酸のトリエステルが用
いられる。樹脂としては例えば、ロジンおよびロジン誘
導体、タール樹脂、炭化水素樹脂、ポリテルペン樹脂お
よびクマロンーインデン一樹脂が用いられる。
の用途である。しばしば感圧性接着物質とも呼ばれる粘
着剤は、大ていは種々な担体物質上に塗付して、例えば
粘着テープまたは粘着ホイルのような自接着性物質とし
て用いられる。これは粘着力、凝集力および付着力のよ
うな性質をできるだけ十分に合わせ持つものでなければ
ならない。また同時にこれは種々の基質上に軽い指圧で
接着するものでなければならず、また接着した基質から
はく離される際には、多くの場合に基質を破壊したり、
粘着剤残渣を残留するものであつてはならない。更に老
化耐性も必要とされるが、本発明によるコポリマーはこ
れらの性質を十分に有しており、塊状でも、有機溶剤に
溶解してもまた水性エマルジヨンとしても、粘着剤とし
て利用され得るものである。このコポリマーに５０％ま
での添加剤を混入することもしばしば、重要である。こ
のような添加剤の例は充填剤、顔料、軟化剤および樹脂
である。用いられる充填剤の例は、チヨーク、軽晶石お
よび重晶石、微粒状カオリン、雲母ミールおよび滑石末
である。顔料としては例えば次のようなものが用いられ
る：[ヮ_化チタン、亜鉛華およびリトポン。軟化剤とし
ては例えば、炭素原子４〜１３イ臥望ましくは炭素原子
４〜８個を有するアルコールとフタール酸のジエステル
、更に炭素原子６〜１０個を有するアルコールとセバシ
ン酸またはアジピン酸のジエステルおよび炭素原子６〜
１０個を有するアルコールとリン酸のトリエステルが用
いられる。樹脂としては例えば、ロジンおよびロジン誘
導体、タール樹脂、炭化水素樹脂、ポリテルペン樹脂お
よびクマロンーインデン一樹脂が用いられる。
この粘着剤の利用分野としては、粘着テープ、粘着ホイ
ル、自接着性絨穂用ボードおよびポリ塩化ビニル床用化
粧張り、自接着性レツテル、飾り模様および鉤のような
自接着性はめ込みタイルを挙げることができる。次の実
施例では、本発明による分散物によつて製造した粘着性
被覆の粘着力（表面粘着性）、耐ピーリング性（粘着力
）および耐せん断性（凝集力）に関して記載した。
ル、自接着性絨穂用ボードおよびポリ塩化ビニル床用化
粧張り、自接着性レツテル、飾り模様および鉤のような
自接着性はめ込みタイルを挙げることができる。次の実
施例では、本発明による分散物によつて製造した粘着性
被覆の粘着力（表面粘着性）、耐ピーリング性（粘着力
）および耐せん断性（凝集力）に関して記載した。
たびたび用いる４粘着テープ０なる表現は、本発明によ
る分散物のフイルムで被覆された、柔軟なホイル様の担
体材料を意味する。
る分散物のフイルムで被覆された、柔軟なホイル様の担
体材料を意味する。
数値の記載は次の測定方法に基づくものである：ａ）粘
着力（表面粘着性）長さ２０ＣＩＬｓ幅２．５Ｃ１１Ｌ
の粘着テープ（担体材料：ポリマ一軟化剤含有ＰＶＣ，
Ｏ．ｌｌｌ厚さ）を引張り試験機の上方の側面に粘着剤
層を外側に向けて８リング７状に垂直に吊して固定する
。
着力（表面粘着性）長さ２０ＣＩＬｓ幅２．５Ｃ１１Ｌ
の粘着テープ（担体材料：ポリマ一軟化剤含有ＰＶＣ，
Ｏ．ｌｌｌ厚さ）を引張り試験機の上方の側面に粘着剤
層を外側に向けて８リング７状に垂直に吊して固定する
。
次に引張り試験機の両側面を、水平に固定して細心に浄
化したガラス板上で加圧することなく１００１１１！／
分の速度で垂直に衝突させて８リング７を約３ＣＩＩＬ
の長さに張られているようにする。その後直ちに粘着テ
ープの引張りがガラス表面によつて均一な速度で行なわ
れる。６リング７の引張りのために最高に必要な力が表
面粘着性の尺度として用いられる。
化したガラス板上で加圧することなく１００１１１！／
分の速度で垂直に衝突させて８リング７を約３ＣＩＩＬ
の長さに張られているようにする。その後直ちに粘着テ
ープの引張りがガラス表面によつて均一な速度で行なわ
れる。６リング７の引張りのために最高に必要な力が表
面粘着性の尺度として用いられる。
記載した値は５回測定の平均値であり、各回毎に新しい
粘着テープと新しいガラス面を用いたものである。
粘着テープと新しいガラス面を用いたものである。
ｂ）耐ピーリング性（粘着力）
長さ２０ｃｍｓ幅２．５Ｃ１Ｌの粘着テープを細心に浄
化したＶ４Ａスチール板上に約１２αの長さにたるみが
ないように敷きつめる。
化したＶ４Ａスチール板上に約１２αの長さにたるみが
ないように敷きつめる。
シリコンゴムで被覆した、重さ２．２ｋｆＩのスチール
製ローラで５回ローラをかける（往復）ことによつて、
粘着テープを加圧する。温度２３℃および相対湿度５０
ｑ１）の空気調節室内に８分間または２４時間放置した
後に、７８１１１！／分の速度で１８０度の角度内で５
Ｃ１Ｌの長さにわたつて引つ張る。このために必要な平
均の力を測定する。記載した値はそれぞれ５回測定の平
均値である。ｃ）耐せん断性（凝集力）： 長さ５Ｃ！！Ｌ１幅２．５Ｃ１ｆＬの粘着テープを細心
に浄化したガラス板上に、２．５ｃＴｎ×２．５ｃ！ｎ
の面を有するように、たるまないように置き、粘着テー
プの残りの部分をガラス板の縁に突き出させる。
製ローラで５回ローラをかける（往復）ことによつて、
粘着テープを加圧する。温度２３℃および相対湿度５０
ｑ１）の空気調節室内に８分間または２４時間放置した
後に、７８１１１！／分の速度で１８０度の角度内で５
Ｃ１Ｌの長さにわたつて引つ張る。このために必要な平
均の力を測定する。記載した値はそれぞれ５回測定の平
均値である。ｃ）耐せん断性（凝集力）： 長さ５Ｃ！！Ｌ１幅２．５Ｃ１ｆＬの粘着テープを細心
に浄化したガラス板上に、２．５ｃＴｎ×２．５ｃ！ｎ
の面を有するように、たるまないように置き、粘着テー
プの残りの部分をガラス板の縁に突き出させる。
シリコンゴムで被覆した２．２ｋｆ！重さのスチール製
ローラでローラをかける（５回往復）ことによつて、テ
ープを押圧する。８分間の接着時間後に、ガラス板を垂
直に対して２度の角度をなすように支持器に固定すると
（ピーリングカを完全に除くために）、粘着テープの自
由端が下方に突出する。
ローラでローラをかける（５回往復）ことによつて、テ
ープを押圧する。８分間の接着時間後に、ガラス板を垂
直に対して２度の角度をなすように支持器に固定すると
（ピーリングカを完全に除くために）、粘着テープの自
由端が下方に突出する。
粘着テープの自由端とガラス板の背面とは１７８度の角
度をなす。粘着テープが重みに引かれてガラス板から離
れるまでの時間を測定する。この測定は温度２３℃、相
対湿度５３％の空気調節室において実施する。記載 ：
した値はそれぞれ３回測定の平均値である。被検粘着剤
分散物は全ての測定に対して、種々の担体ホイル上に乾
燥後に２４〜２６９／イの均一なポリマー層を保持する
ような厚さに、掻除器を用いて塗布した。テストに用い
るガラス表面の浄化は水および必要に応じて洗浄剤を用
いる可視的汚染物の機械的な除去、新鮮な硫酸クロム中
への放置、メチルエチルケトン浴およびエタノール浴中
での保存によつて（゛記載した順序で）行なわれる。
度をなす。粘着テープが重みに引かれてガラス板から離
れるまでの時間を測定する。この測定は温度２３℃、相
対湿度５３％の空気調節室において実施する。記載 ：
した値はそれぞれ３回測定の平均値である。被検粘着剤
分散物は全ての測定に対して、種々の担体ホイル上に乾
燥後に２４〜２６９／イの均一なポリマー層を保持する
ような厚さに、掻除器を用いて塗布した。テストに用い
るガラス表面の浄化は水および必要に応じて洗浄剤を用
いる可視的汚染物の機械的な除去、新鮮な硫酸クロム中
への放置、メチルエチルケトン浴およびエタノール浴中
での保存によつて（゛記載した順序で）行なわれる。
Ｖ４Ａ一表 ５面の浄化も同様に行なう（硫酸クロムは
用いない）。このように浄化したテスト用表面は使用に
先立つて、温度２３℃および相対湿度５０（！）の空気
調節室内に少なくとも４８時間放置する。耐湿性の測定
は耐ピーリング性測定の場合の準 ４備と同様に、ポリ
マー軟化剤含有ＰＶＣから成る、０．１詣厚さの粘着テ
ープを４Ａ上に貼布し、この粘着結合物を室温で３日間
水中に放置した後に耐ピーリング性を測定した。
用いない）。このように浄化したテスト用表面は使用に
先立つて、温度２３℃および相対湿度５０（！）の空気
調節室内に少なくとも４８時間放置する。耐湿性の測定
は耐ピーリング性測定の場合の準 ４備と同様に、ポリ
マー軟化剤含有ＰＶＣから成る、０．１詣厚さの粘着テ
ープを４Ａ上に貼布し、この粘着結合物を室温で３日間
水中に放置した後に耐ピーリング性を測定した。
実施例 １
攪拌機、数個の供給口、冷却−および加熱装置、マノメ
ータおよび温度計を装備した１６１１一加圧反応器内の
水４０００９中に、エチレンオキシド２０モルを含有す
るノニルフエノールポリグリコールエーテル２００９と
、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１５９と、過
硫酸カリウム３０９と、アクリル酸１００９と、アクリ
ルアミド１６５９とを溶解する。
ータおよび温度計を装備した１６１１一加圧反応器内の
水４０００９中に、エチレンオキシド２０モルを含有す
るノニルフエノールポリグリコールエーテル２００９と
、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１５９と、過
硫酸カリウム３０９と、アクリル酸１００９と、アクリ
ルアミド１６５９とを溶解する。
窒素を送入して器内を浄化した後に、攪拌しながら酢酸
ビニル２０００９と２−エチル−ヘキシルアクリレート
３０００ｆＩを添加する。窒素をエチレンによつて排除
した後に、５０℃まで加熱し、５０バールの圧力を有す
るエチレンを飽和平衡に達するまで加圧する。水７００
ｇにホルムアルデヒドナトリウムスルホキシラード１５
９を溶解した溶液を添加して重合を調節した後に、重合
が５時間かかつて行なわれる。重合が進行するにつれて
エチレン圧は低下して、４０バールになる。次に、３０
１一撹拌器中に反応混合物を空け入抵攪拌しながら、や
や減圧することによつて、残りのエチレンを除去すると
、粘度３０００ｍｐａ．ｓと固体含量５５％とを有する
安定な合成樹脂分散物が得られる。このポリマーのＫ一
値（Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒ著６Ｃｅ１１ｕ１０ｓｅｃ
ｈｅｍｉｅ″第３版５８頁（１９３２年）に従つて１（
！）−テトラヒドロフラン溶液中で測定）は８８であり
、ガラス転移温度は−４２℃であつた。
ビニル２０００９と２−エチル−ヘキシルアクリレート
３０００ｆＩを添加する。窒素をエチレンによつて排除
した後に、５０℃まで加熱し、５０バールの圧力を有す
るエチレンを飽和平衡に達するまで加圧する。水７００
ｇにホルムアルデヒドナトリウムスルホキシラード１５
９を溶解した溶液を添加して重合を調節した後に、重合
が５時間かかつて行なわれる。重合が進行するにつれて
エチレン圧は低下して、４０バールになる。次に、３０
１一撹拌器中に反応混合物を空け入抵攪拌しながら、や
や減圧することによつて、残りのエチレンを除去すると
、粘度３０００ｍｐａ．ｓと固体含量５５％とを有する
安定な合成樹脂分散物が得られる。このポリマーのＫ一
値（Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒ著６Ｃｅ１１ｕ１０ｓｅｃ
ｈｅｍｉｅ″第３版５８頁（１９３２年）に従つて１（
！）−テトラヒドロフラン溶液中で測定）は８８であり
、ガラス転移温度は−４２℃であつた。
この分散物は乾燥すると、粘稠で、強度に粘性なフイル
ムとなつた。１００μ厚さのＰＶＣ−ホイル上の２５μ
乾燥厚さの被覆はＶ４Ａへの粘着テストの結果、次の値
を生じた：粘着力３．９Ｎ／２．５ｃｍｓ耐ピーリング
性８分後に７Ｎ／２．５５２４時間後に１２Ｎ／２．５
ｃｍ０耐せん断性は６６０分間となり、耐湿性は７ｙ２
．５儂となつた。
ムとなつた。１００μ厚さのＰＶＣ−ホイル上の２５μ
乾燥厚さの被覆はＶ４Ａへの粘着テストの結果、次の値
を生じた：粘着力３．９Ｎ／２．５ｃｍｓ耐ピーリング
性８分後に７Ｎ／２．５５２４時間後に１２Ｎ／２．５
ｃｍ０耐せん断性は６６０分間となり、耐湿性は７ｙ２
．５儂となつた。
ポリマーの組成：
アクリル酸１．６（ｆ）、アクリルアミド２．６％、エ
チレン１８０１）、酢酸ビニル３１．１％、２−エチル
ヘキシルアセテート４６．７％。
チレン１８０１）、酢酸ビニル３１．１％、２−エチル
ヘキシルアセテート４６．７％。
実施例 ２
アクリルアミド１６５９の代りにメタクリルアミド１８
０ｇを添加し、酢酸ビニル３０００９とオクチルアクリ
レート２０００９とから成るモノマー混合物を加える点
以外は、実施例１と同様に行なう。
０ｇを添加し、酢酸ビニル３０００９とオクチルアクリ
レート２０００９とから成るモノマー混合物を加える点
以外は、実施例１と同様に行なう。
エチレン圧を７５圧に調節し、重合開始後４時間この圧
力に保持すると、固体含量６０％を有する安定な分散物
が得られる。このポリマーのＫ一値は６７，ガラス転移
温度は−４８℃であつた。この分散物は粘稠な、粘着力
のあるフイルムを生成した。ポリマーの組成： アクリル酸１．５％、メタクリルアミド２．７％、エチ
レン２２％、酢酸ビニル４４．３％、オクチルアクリレ
ート２９．５％。
力に保持すると、固体含量６０％を有する安定な分散物
が得られる。このポリマーのＫ一値は６７，ガラス転移
温度は−４８℃であつた。この分散物は粘稠な、粘着力
のあるフイルムを生成した。ポリマーの組成： アクリル酸１．５％、メタクリルアミド２．７％、エチ
レン２２％、酢酸ビニル４４．３％、オクチルアクリレ
ート２９．５％。
実施例 ３
酢酸ビニル２０００９と２−エチルヘキシルアクリレー
ト１０００９とから成るモノマー混合物と、アクリルア
ミド１６５ｇとを予め装入する点以外は、実施例１と同
様に行なう。
ト１０００９とから成るモノマー混合物と、アクリルア
ミド１６５ｇとを予め装入する点以外は、実施例１と同
様に行なう。
重合開始の１５分後に、更に２−エチルヘキシルアクリ
レート２０００９を２．５時間かけて定常に供給した。
生成する分散物は安定で、固体含量５４％を有した。Ｋ
一値は８５であり、ガラス転移温度は−４１℃であつた
。この分散物は乾燥すると粘稠で、非常に粘着性なフイ
ルムとなる。ポリマー組成： アクリル酸１．６（！）．アクリルアミド２．６％、エ
チレン１７％、酢酸ビニル３１．５％、２−エチルヘキ
シルアクリレート４７．３。
レート２０００９を２．５時間かけて定常に供給した。
生成する分散物は安定で、固体含量５４％を有した。Ｋ
一値は８５であり、ガラス転移温度は−４１℃であつた
。この分散物は乾燥すると粘稠で、非常に粘着性なフイ
ルムとなる。ポリマー組成： アクリル酸１．６（！）．アクリルアミド２．６％、エ
チレン１７％、酢酸ビニル３１．５％、２−エチルヘキ
シルアクリレート４７．３。
ＰＶＣホイル１００μ厚さ上の２５μ乾燥厚さの被覆は
、４Ａへの粘着テストの結果、次の値を示した：粘着力
５．８Ｎ／２．５へ耐ピーリング性８分後に６Ｎ／２．
５ｃｍおよび２４時間後に１７Ｎ／２．５ｃｍ０耐せん
断性は２４０分間であつた。
、４Ａへの粘着テストの結果、次の値を示した：粘着力
５．８Ｎ／２．５へ耐ピーリング性８分後に６Ｎ／２．
５ｃｍおよび２４時間後に１７Ｎ／２．５ｃｍ０耐せん
断性は２４０分間であつた。
対照例
アクリルアミドを添加しない点以外は、実施例１と同様
に行なうと、固体含量５５重量％を有する安定な合成樹
脂分散物が得られた。
に行なうと、固体含量５５重量％を有する安定な合成樹
脂分散物が得られた。
この柔軟なフイルムは非常に粘着性であり、ポリマーの
Ｋ−値は９１、ガラス転移温度は−４５℃であつた。ポ
リマーの組成：アクリル酸１．６％、エチレン１８％、
酢酸ビニル３２．２％、２−エチルヘキシルアクリレー
ト４８．２（Ｆｆ）。
Ｋ−値は９１、ガラス転移温度は−４５℃であつた。ポ
リマーの組成：アクリル酸１．６％、エチレン１８％、
酢酸ビニル３２．２％、２−エチルヘキシルアクリレー
ト４８．２（Ｆｆ）。
１００μ厚さのＰＶＣ−ホイル上の２５μ乾燥の結果の
被覆はＶ４Ａスチールに対する粘着テストの結果、次の
値を生じた：粘着力７．４Ｎ／゛２．５ｃｍ１耐ピーリ
ング性８分後８Ｎ／２．５ＣＴＩＬおよび２４時間後１
５Ｎ／２．５ｃｒ１Ｌであつたが、耐せん断性はわずか
８０分間であつた。
被覆はＶ４Ａスチールに対する粘着テストの結果、次の
値を生じた：粘着力７．４Ｎ／゛２．５ｃｍ１耐ピーリ
ング性８分後８Ｎ／２．５ＣＴＩＬおよび２４時間後１
５Ｎ／２．５ｃｒ１Ｌであつたが、耐せん断性はわずか
８０分間であつた。
実施例 ４
アクリルアミド３００ｇを予め装入する点以外は、実施
例３と同様に行なつた。
例３と同様に行なつた。
２−エチルヘキシルアクリレート２０００９を配量する
場合に、アリルメタクリレート１０９を溶解して一緒に
供給した。
場合に、アリルメタクリレート１０９を溶解して一緒に
供給した。
安定な分散物が得られ、このガラス転移温度は−４０℃
である。この分散物は乾燥すると、粘稠粘着なフイルム
が得られる。ポリマー組成： アクリル酸１．５％、アクリルアミド４．６％、エチレ
ン１７％、酢酸ビニル３０．７（ｆｌ）、２−エチルヘ
キシルアクリレート４６％、アクリルメタクリレート０
．１５％。
である。この分散物は乾燥すると、粘稠粘着なフイルム
が得られる。ポリマー組成： アクリル酸１．５％、アクリルアミド４．６％、エチレ
ン１７％、酢酸ビニル３０．７（ｆｌ）、２−エチルヘ
キシルアクリレート４６％、アクリルメタクリレート０
．１５％。
実施例 ５
実施例１と同じ反応器内の水４０００９中に、エチレン
オキシド１０モルを含有するノニルフエノールポリエチ
レングリコール備酸ナトリウム１００９と、エチレンオ
キシド１５モルを含有するトリデシルポリエチレングリ
フールエーテル１５０９と、アクリルアミド２０ｇとを
溶解する。
オキシド１０モルを含有するノニルフエノールポリエチ
レングリコール備酸ナトリウム１００９と、エチレンオ
キシド１５モルを含有するトリデシルポリエチレングリ
フールエーテル１５０９と、アクリルアミド２０ｇとを
溶解する。
窒素で器内を浄化した後、攪拌しながら酢酸ビニル２５
００ｇとデシルアクリレート６００ｇとを添加する。エ
チレンで窒素を排除した後に、５０℃まで加熱する。エ
チレンを５５バールの圧力で加圧する。水４００９に過
硫酸アンモニウム４０９を溶解した溶液と、水４００９
にホルムアルデヒドナトリウムスルホキシラード２０９
を溶解した溶液との同時の添加を開始することによつて
重合が開始するが、これらの溶液は４時間にわたつて分
割して供給する。重合開始の１５分間後に、デシルアク
リレート１９００９の供給と、水３００９に溶解したア
クリルアミド１８０９の第２の供給とを開始する。これ
らの溶液は２時間内に定常に供給される。４．５時間の
重合期間後に、反応混合物を冷却し、分散物の圧力を弛
めると、安定な分散物が得ら礼 これは乾燥すると粘稠
で粘着性のフイルムとなつた。
００ｇとデシルアクリレート６００ｇとを添加する。エ
チレンで窒素を排除した後に、５０℃まで加熱する。エ
チレンを５５バールの圧力で加圧する。水４００９に過
硫酸アンモニウム４０９を溶解した溶液と、水４００９
にホルムアルデヒドナトリウムスルホキシラード２０９
を溶解した溶液との同時の添加を開始することによつて
重合が開始するが、これらの溶液は４時間にわたつて分
割して供給する。重合開始の１５分間後に、デシルアク
リレート１９００９の供給と、水３００９に溶解したア
クリルアミド１８０９の第２の供給とを開始する。これ
らの溶液は２時間内に定常に供給される。４．５時間の
重合期間後に、反応混合物を冷却し、分散物の圧力を弛
めると、安定な分散物が得ら礼 これは乾燥すると粘稠
で粘着性のフイルムとなつた。
このポリマーのガラス転移温度は−５３℃であり、Ｋ一
値は８５であつた。ポリマー組成：アクリルアミド３．
３％、エチレン１３．５％、酢酸ビニル４１．６％、デ
シルアクリレート４１％、実施例 ６ 実施例１で述べたものと同じ反応器内の水３６００９中
に、エチレンオキシド６モルを有するアルキル一（Ｃ，
，）−ポリエチレングリコールエーテルによるスルホコ
ハク酸半エスチル−２−ナトリウム塩５９と、ビニルス
ルホン酸ナトリウム６９と、硫酸アンモニウム鉄１００
１１９とを溶解し、窒素で浄化することによつて器内の
空気中の酸素を除去する。
値は８５であつた。ポリマー組成：アクリルアミド３．
３％、エチレン１３．５％、酢酸ビニル４１．６％、デ
シルアクリレート４１％、実施例 ６ 実施例１で述べたものと同じ反応器内の水３６００９中
に、エチレンオキシド６モルを有するアルキル一（Ｃ，
，）−ポリエチレングリコールエーテルによるスルホコ
ハク酸半エスチル−２−ナトリウム塩５９と、ビニルス
ルホン酸ナトリウム６９と、硫酸アンモニウム鉄１００
１１９とを溶解し、窒素で浄化することによつて器内の
空気中の酸素を除去する。
次に、酢酸ビニル２４００ｆ１と２−エチルヘキシルア
クリレート３６００ｆＩとから成るモノマー混合物６０
０ｇを攪拌しながら添加し、エチレンによつて窒素を排
除し、エチレン圧５０バールに加圧する。水５００９に
過硫酸アンモニウム４０９を溶解した溶液５０ｃ１１と
、水５００９にホルムアルデヒドナトリウムスルホキシ
ラード２０ｆ１を溶解した溶液５０ｄとをそれぞれ送入
することによつて、重合が開始される。重合開始後もこ
の両液の供給を５０ｃ１１／時で続ける。重合開始の２
０分間後に、通常のモノマー混合物を８００ｃ１１／時
で、またアクリルアミド２４０ｆ！と、粘度５ｍｐａ．
ｓ（４％液）と水和度１００とを有するポリビニルアル
コール１２０９と、ラウリルポリエチレングリコールエ
ーテル硫酸ナトリウム（エチレンオキシド３モルを有す
る）７０ｇとアンモニア（３０（Ｆ６）１０ｄとを水１
０００ｄに溶解したことから成る供給物Ｃを２００ｃｉ
／時の供給速度で添加する。このモノマーおよび供給物
Ｃの供給が終了した後に、レドツクス触媒の残量を１時
間以内に供給する。その後、３０分間冷却し、アンモニ
アによつて…一値を７に調節した後に、分散物の圧力を
弛めると、安定な分散物が得ら瓢これは乾燥すると粘着
性のフイルムになり、ガラス転移温度は−４１℃になる
。ポリマー組成： アクリルアミド３．２％、エチレン１８ｑ６、酢酸ビニ
ル３１．５％、２−エチルヘキシルアクリレート４７．
３％。
クリレート３６００ｆＩとから成るモノマー混合物６０
０ｇを攪拌しながら添加し、エチレンによつて窒素を排
除し、エチレン圧５０バールに加圧する。水５００９に
過硫酸アンモニウム４０９を溶解した溶液５０ｃ１１と
、水５００９にホルムアルデヒドナトリウムスルホキシ
ラード２０ｆ１を溶解した溶液５０ｄとをそれぞれ送入
することによつて、重合が開始される。重合開始後もこ
の両液の供給を５０ｃ１１／時で続ける。重合開始の２
０分間後に、通常のモノマー混合物を８００ｃ１１／時
で、またアクリルアミド２４０ｆ！と、粘度５ｍｐａ．
ｓ（４％液）と水和度１００とを有するポリビニルアル
コール１２０９と、ラウリルポリエチレングリコールエ
ーテル硫酸ナトリウム（エチレンオキシド３モルを有す
る）７０ｇとアンモニア（３０（Ｆ６）１０ｄとを水１
０００ｄに溶解したことから成る供給物Ｃを２００ｃｉ
／時の供給速度で添加する。このモノマーおよび供給物
Ｃの供給が終了した後に、レドツクス触媒の残量を１時
間以内に供給する。その後、３０分間冷却し、アンモニ
アによつて…一値を７に調節した後に、分散物の圧力を
弛めると、安定な分散物が得ら瓢これは乾燥すると粘着
性のフイルムになり、ガラス転移温度は−４１℃になる
。ポリマー組成： アクリルアミド３．２％、エチレン１８ｑ６、酢酸ビニ
ル３１．５％、２−エチルヘキシルアクリレート４７．
３％。
種々のホイルに塗布した乾燥厚さ２５μの被覆を４Ａに
対して粘着テストした結果、第１表に記載したような粘
着力値が得られた。
対して粘着テストした結果、第１表に記載したような粘
着力値が得られた。
実施例 ７
実施例１に記載したのと同じ反応器内の水４０００９中
に、エチレンオキシド２３モルを有するノニルフエノー
ルエチレングリコールエーテル２５０ｆ１と、ドデシル
ベンゾールスルホン酸ナトリウム３０ｆ１と、メタクリ
ル酸１００９と、アクリルアミド１００９と、Ｎ−ビニ
ルピロリドン１２０９とを溶解する。
に、エチレンオキシド２３モルを有するノニルフエノー
ルエチレングリコールエーテル２５０ｆ１と、ドデシル
ベンゾールスルホン酸ナトリウム３０ｆ１と、メタクリ
ル酸１００９と、アクリルアミド１００９と、Ｎ−ビニ
ルピロリドン１２０９とを溶解する。
器内を窒素で浄化した後に、酢酸ビニル２０００９と２
−エチルヘキシルアクリレート６００９とを添加する。
窒素をエチレンで排除した後に、６０℃まで加熱し、エ
チレンを６０バールの圧力で飽和平衡に達するまで加圧
する。次に、水５００１Ｌｔに過硫酸アンモニウム３０
９を溶解した溶液と水５００１１Ｌｔにホルムアルデヒ
ドナトリウムスルホキシラード１５９を溶解した溶液と
を１５０ｄ／時の供給速度で同時に供給することによつ
て、重合が開始する。重合開始の１５分間後に、更に２
−エチルヘキシルアクリレート２４００ｆ！を２．５時
間かリて均等に供給し、更に１．５時間６０℃に保持し
、次に３０１一攪拌器に反応系を空け入れ、残りのエチ
レンを攪拌しながらやや低圧にすることによつて除去す
ると、固体含量５８＃）を有し、粘度３００ｍｐａ．ｓ
である安定な合成樹脂分散系が得られる。このポリマー
のエチレン含量は２０重量％であり、Ｋ一値は９２であ
り、ガラス転移温度は−４６℃である。この分散物は乾
燥すると、良好な凝集力を有する強度に粘着性のフイル
ムとなる。ポリマー組成： ２−エチルヘキシルアクリレート４５％、酢酸ビニル３
０％、エチレン２０％、アクリルアミド１．５（Ｆ６、
メタクリル酸１．５ｑ６、Ｎ−ビニルピロリドン１．９
％。
−エチルヘキシルアクリレート６００９とを添加する。
窒素をエチレンで排除した後に、６０℃まで加熱し、エ
チレンを６０バールの圧力で飽和平衡に達するまで加圧
する。次に、水５００１Ｌｔに過硫酸アンモニウム３０
９を溶解した溶液と水５００１１Ｌｔにホルムアルデヒ
ドナトリウムスルホキシラード１５９を溶解した溶液と
を１５０ｄ／時の供給速度で同時に供給することによつ
て、重合が開始する。重合開始の１５分間後に、更に２
−エチルヘキシルアクリレート２４００ｆ！を２．５時
間かリて均等に供給し、更に１．５時間６０℃に保持し
、次に３０１一攪拌器に反応系を空け入れ、残りのエチ
レンを攪拌しながらやや低圧にすることによつて除去す
ると、固体含量５８＃）を有し、粘度３００ｍｐａ．ｓ
である安定な合成樹脂分散系が得られる。このポリマー
のエチレン含量は２０重量％であり、Ｋ一値は９２であ
り、ガラス転移温度は−４６℃である。この分散物は乾
燥すると、良好な凝集力を有する強度に粘着性のフイル
ムとなる。ポリマー組成： ２−エチルヘキシルアクリレート４５％、酢酸ビニル３
０％、エチレン２０％、アクリルアミド１．５（Ｆ６、
メタクリル酸１．５ｑ６、Ｎ−ビニルピロリドン１．９
％。
１００μ厚さのＰＶＣ−ホイル上に塗布した２５μ乾燥
フイルム厚さの被覆をＶ４Ａに対して粘着テストした結
果、次の値を示した：粘着力７．０Ｎ／２．５ス耐ピー
リング性８分間後４Ｎ／２．５ａ１Ｌおよび２４時間後
９．５Ｎ／２．５ＣＩＬ０耐せん断性は８００分間であ
り、耐湿性は７．５Ｎ／２．５Ｃ！！Ｌであつた。
フイルム厚さの被覆をＶ４Ａに対して粘着テストした結
果、次の値を示した：粘着力７．０Ｎ／２．５ス耐ピー
リング性８分間後４Ｎ／２．５ａ１Ｌおよび２４時間後
９．５Ｎ／２．５ＣＩＬ０耐せん断性は８００分間であ
り、耐湿性は７．５Ｎ／２．５Ｃ！！Ｌであつた。
比較例
実施例１の重合反応装置に水３７００９、ノニルフエノ
ールポリエチレングリコールエーテル（グリコール約２
３単位：Ｉ）５０ｆ！、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム１５ｆ！、アクリル酸（４）６０９、アクリル
アミド（ＷＲ２５Ｏ９、酢酸ビニル（ＩＶ）２０００ｆ
１および２−エチルヘキシルアクりレート（Ｖ）６００
９を入れた。
ールポリエチレングリコールエーテル（グリコール約２
３単位：Ｉ）５０ｆ！、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム１５ｆ！、アクリル酸（４）６０９、アクリル
アミド（ＷＲ２５Ｏ９、酢酸ビニル（ＩＶ）２０００ｆ
１および２−エチルヘキシルアクりレート（Ｖ）６００
９を入れた。
次にこのバツチを５０℃に加熱し、エチレン（至）で圧
力５０バールまで飽和させた。次にパーオキソジスルホ
ン酸アンモニウム３０９の水３００９中溶液およびＮａ
−ホルムアルデヒドスルホキシレート１５ｆ！の水３０
０ｆ１中溶液をそれぞれ３０７ｆＬ１／時の速度で添加
することにより重合反応を開始させた。上記レドツクス
系の添加９０分後に２−エチルヘキシルアクリレート（
２４００９およびアクリル酸（）１２０ｆ１１アクリル
アミド（１Ｉ）４００９およびノコルフエノールポリエ
チレングリコールエーテル（１）１５０９の水１４００
１中溶液の添加を開始し、６時間続ける。
力５０バールまで飽和させた。次にパーオキソジスルホ
ン酸アンモニウム３０９の水３００９中溶液およびＮａ
−ホルムアルデヒドスルホキシレート１５ｆ！の水３０
０ｆ１中溶液をそれぞれ３０７ｆＬ１／時の速度で添加
することにより重合反応を開始させた。上記レドツクス
系の添加９０分後に２−エチルヘキシルアクリレート（
２４００９およびアクリル酸（）１２０ｆ１１アクリル
アミド（１Ｉ）４００９およびノコルフエノールポリエ
チレングリコールエーテル（１）１５０９の水１４００
１中溶液の添加を開始し、６時間続ける。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ａ）エチレン１０〜３０重量％、 ｂ）炭素原子４〜１２個を有するアルコールのアクリル
酸エステル３０〜６９重量％、ｃ）酢酸ビニル２０〜５
５重量％、 ｄ）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ′＝ＨまたはＣＨ＿３、Ｒ″＝Ｈまたは炭素
原子１〜３個を有し、場合によつて置換されているアル
キル基）で表わされるモノマー０．５〜８重量％、ｅ）
その他のオレフィン系不飽和モノマー０〜８重量％から
成り、ガラス転移温度−２０〜−６０℃を有し、フイン
ケンチヤー法によりテトラヒドロフラン中で測定したＫ
−値５０〜１８０を有することを特徴とするコポリマー
を分散物に関して４０〜６０重量％、乳化剤および／ま
たは保護コロイドを該コポリマーに対して１．５〜８重
量％、そして水を分散物に対して３４〜５９重量％含有
することを特徴とする水性粘着剤分散物。 ２ ｂ）炭素原子４〜１２個を有するアルコールのアク
リル酸エステル３０〜６９重量％、ｃ）酢酸ビニル２０
〜５５重量％、 ｄ）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ′＝ＨまたはＣＨ＿３：Ｒ″＝Ｈ、または炭
素原子１〜３個を有し、場合によつて置換されているア
ルキル基）で表わされるモノマー０．５〜８重量％、ｅ
）その他のオレフィン系不飽和モノマー０〜８重量％を
加圧器内で１０〜９０℃の温度、２０〜１２０バールの
エチレン圧において、ポリマーに関して１．５〜８重量
％の乳化剤および／または保護コロイドならびにラジカ
ル形成体の存在下の水性エマルジョン中で重合すること
を特徴とする水性粘着剤分散物の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792915887 DE2915887A1 (de) | 1979-04-19 | 1979-04-19 | Copolymerisate auf der basis von acrylestern, vinylacetat und aethylen |
| DE29158870 | 1979-04-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55142013A JPS55142013A (en) | 1980-11-06 |
| JPS5910752B2 true JPS5910752B2 (ja) | 1984-03-10 |
Family
ID=6068747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54159310A Expired JPS5910752B2 (ja) | 1979-04-19 | 1979-12-10 | 水性粘着剤分散物およびその製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4322516A (ja) |
| EP (1) | EP0017986B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5910752B2 (ja) |
| CA (1) | CA1141895A (ja) |
| DE (2) | DE2915887A1 (ja) |
Families Citing this family (101)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5861507U (ja) * | 1981-10-22 | 1983-04-25 | トヨタ自動車株式会社 | 自動車用ガラスアンテナ |
| US4762703A (en) * | 1982-01-25 | 1988-08-09 | Dow Corning Corp. | Nitrocellulose free nail lacquer composition |
| JPS5912907A (ja) * | 1982-07-15 | 1984-01-23 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 粘着性樹脂の製造方法 |
| JPS59223396A (ja) * | 1983-05-30 | 1984-12-15 | 住友化学工業株式会社 | 紙用塗工組成物 |
| DE3323851A1 (de) * | 1983-07-01 | 1985-01-03 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zur herstellung waessriger polymerdispersionen und ihre verwendung |
| DE3323804A1 (de) * | 1983-07-01 | 1985-01-03 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zur herstellung waessriger polymerdispersionen und ihre verwendung |
| USRE34279E (en) * | 1983-09-06 | 1993-06-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Water-dispersible pressure-sensitive adhesive and tape made therewith |
| US4619979A (en) * | 1984-03-28 | 1986-10-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Continuous free radial polymerization in a wiped-surface reactor |
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| DE3446565A1 (de) * | 1984-12-20 | 1986-07-03 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Waermefester haftklebstoff |
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| DE3531601A1 (de) * | 1985-09-04 | 1987-03-05 | Wacker Chemie Gmbh | Waermefester haftklebestoff |
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