JPS59108012A - 光学式高密度情報記録媒体樹脂及び光学式高密度情報記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

オ・ディスク、ビデオディスク、書き込み即再生が可能
なディスク等のような光学式高密度情報記録媒体用の樹
脂及びこの樹脂を用いた光学式高密度情報記録媒体に関
し、更に詳しくは、近年、民生機器としてその便益性よ
り世界的に注目されているレーザー光線を利用し、情報
をデジタル化する高密度情報記録・再生装置の高密度情
報記録媒体に使用するに最適な樹脂及びこの樹脂を用い
た光学式高密度情報記録媒体に係るものである。 光学式高密度情報記録媒体の一例としてのデジタルオー
ディオディスク（ＤＡＤ　）は、音楽の信号を細かく分
割し、単純に数値化し、ｒＯＪとｒＬｌの２進法のパタ
ーンに置きかえ、レーザー光線反射可能な金属面の凹凸
として記録し、次にパターンをレーザー光線で拾いあげ
て、更にレーザー光線の２進法の信号を電気信号に変換
し、更に音として再生するものである。このような、レ
ーザー光線反射可能な金属面の凹凸を有する円盤は、一
般的には片面に凹凸のついた透明な樹脂円盤を成形し、
これの凹凸面に金属蒸着などによって金属膜を形成する
ことにより得られるものである。 画像に関する信号をデジタルの凹凸ノくクーンとして記
録するようにすれば、ビデオディスク（ＶＤ）となる。 また、コンピューターのプログラムやデータを凹凸パタ
ーンに記録するようにすればプログラムやデータの記録
板としても用いることができ、殊にこの用途に書き込み
即再生が可能なディスク（Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅａｄ　Ａ
ｆｔｅｒ　Ｗｒｉ、ｔｅ　：これを略してＤＲＡＷと呼
ばれている）が注目されるようになってきている。 しかして、上記の如き光学式高密度情報記録媒体は、レ
ーザー光線を用い、非常に小さい光の光路差、位相差に
基（干渉光を検出再生するものであるから、光学的特性
としては、 １）樹脂層のレーザー光線透過率が大きいこと１１）樹
脂層の高分子の配向が小さく、複屈折が小さいこと １ｉｉ）　　屈折率のバラツキが小さいことｉｖ）　　
ゴミ、混濁等がないこと 等が要求され、物理的特性としては ■）熱変形温度が高いとと ｖｉ）　　金属蒸着性の良いこと ｖｉｉ）　　成形性に優れ、細かい凹凸もシャープに形
成しうろこと 等が要求され、寸法精度、安定性としては、ｖｉｉｉ）
　　肉厚分布が小さいこと １×）ソリが小さいこと ×）吸水率及び吸水による寸法変化が小さいこと 等が要求される。 ポリメチルメタクリレート樹脂を用いたのでは吸水率が
太き（、そのために吸水等による経時変化により成形し
た板状体はソリを生じ致命的である。これを改善するた
めに、ポリメチルメタクリレート樹脂の表面に塩化ビニ
リデン系樹脂のようにバリアー性に優れた樹脂を積層す
る試みもなされている。しかし、積層するにはそれだけ
煩雑な工程が増える欠点がある。そこで、上記（ｉ）〜
（Ｘ）の要求項目を満足し２、かつ、一度に成形できる
樹脂が望まれていた。 情報記録媒体に関する試みとして、メタクリル酸メチル
／スチレン＝６０７４０（重量比）の共重合体樹脂（特
願昭５７−３３４４６号、特願昭５７−１６２１３５−
１やメタクリル酸メチル／スチレン＝３０／７０（重量
比）の共重合体樹脂（特開昭５７〜１６２１３５号）を
情報記録媒体に用いる例が知られている。 しかしながら、メタクリル酸メチル／スチレン＝６０．
７’４０の共重合体樹脂は吸水率が太き（、ディスクに
成形したものは吸水に基づ（ソリが生じやすく、また複
屈折もＤＲＡＷ用としては高いという問題があり、また
、メタクリル酸メチル／スチレン＝３０／７０の共重合
体樹脂は、射出成形してディスクとすると吸水率は小さ
いが複屈折が太きく　ＤＲＡＷ用には供し難いという問
題があった。 一方、本発明者らは、上記１）〜×）の如き要求性能を
基本的に満足する樹脂として、メタクリル酸エステル単
量体とモノアルケニル芳香族単量体とを共重合して得ら
れる共重合体を特徴とする特定の樹脂を見い出した（特
願昭５６−１８４３８１　）が、この共重合体を主体と
する樹脂は、ＤＡＤ　（’Ｗ径１２０ｔＡｍ、厚み１２
ｍｍ　）では充分に満足する結果が得られるものの、Ｄ
ＲＡＷ　（直径３００　ｍｍ、厚み］、、　２　ｍｍ　
）では、規格値を満足するのが困難になってきた。すな
わち、直径が１２０話から３００　ｍｍになり、直径と
厚さの比（Ｌ／Ｔ　）が１００から２５０に変化したた
め、射出成形時に樹脂が中央部から周辺部に流れる距離
が大幅に増大し、流動に伴う分子配向がかかり易く、複
屈折の値をＤＲＡＷ用として要求される規格値にするの
が困難となり、成形性が難しくなり成形不良率が上昇し
て（るという問題が生じるに至った。また、吸水に伴な
うソリの値も直径が増大した分だけ増大し、　ＤＲＡＷ
用として要求される規格値を満足するのが困難になった
。そこで本発明者らはＤＲＡ、Ｗ用基板の規格に満足す
る樹脂を得るために鋭意検討の結果本発明に到達した。 かくして本発明によればメタクリル酸メチル単量体４０
〜７０重量部とメタクリル酸の一価の飽和脂肪族アルコ
ール０８〜Ｃ６とのエステル単量体５〜２０重量部とモ
ノアルケニル芳香族単量体２５〜４０重量部で共重合し
た共重合体を主体とシテ、２５°Ｃにおける該共重合体
の１０％メチルエチルケトン溶液粘度３〜１０　ｃｐｓ
の範囲にあり、本発明においてメタクリル酸の一価の飽
和脂肪族アルコール０８〜Ｃ６とのエステル単量体がメ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル
酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヘキシル、メタク
リル酸シクロヘキシルまたはそれらの混合物が挙げられ
る。 また、モノアルケニル芳香族単量体としては、スチレン
、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンまたはそれ
らの混合物が挙げられる。 また、共重合体としてはメタクリル酸メチル単量体４０
〜７０重量部とメタクリル酸の一価の飽和脂肪族アルコ
ール０８〜ｃ６とのエステル単量体５〜２０重量部とモ
ノアルケニル芳香族単量体２５〜４０重量部が共重合し
た三元共重合体でなければならない。（もちろん、モノ
アルケニル芳香族単量体やメタクリル酸の一価の飽和脂
肪族アルコール０３〜Ｃ６とのエステル単量体は各々、
それらの混合物として用いられる場合は厳密に言えば四
元以上の多元共重合体となるが、基本的には三元共重合
体という概念で把握される。）すなわち、二元系の共重
合体では目的を達し得ない。例えば、モノアルケニル芳
香族単量体３５重量部に対し、メタクリル酸メチル単量
体単独で６５重量部の共重合体の場合は飽和吸水率が大
きくなり、従って吸水によるソリが発生して好ましくな
い。 メタクリル酸の一価の飽和脂肪族アルコールとのエステ
ル単量体としては、飽和脂肪族アルコール、の炭素原子
数が０３未満のものでは、飽和吸水率を減少させる効果
が少なく、Ｃ６を越えるものでは共重合樹脂のＴ８を低
下させ、熱変形温度を低下させるため好ましくなく、０
８〜Ｃ６のものが使用される。 また、メタクリル酸メチル単量体が４０重量部未満のと
きは、飽和吸水率は小さいが、他の単量体成分が多いた
め、複屈折が大きくなったり、熱変形温度が低くなった
りして好ましくない。メタクリル酸メチル単量体の使用
量が７０重量部を越えると飽和吸水率が大きくなり、吸
水によるソリ゛が生じ易いものとなって好ましくない。 モノアルケニル芳香族単量体は共重合体樹脂の熱変形温
度の上昇、飽和吸水率の低下に寄与するが、４０重量部
を越える多量を用いると共重合体樹脂の複屈折を増大せ
しめて好ましくない。また２５重量部未満では飽和吸水
率低下への寄島が小さく好ましくない。 メタクリル酸メチル単量体とモノアルケニル芳香族単量
体とから得られる共重合体樹脂では、単に両成分の比率
を変えただけでは、熱変形温度は良好なものの、複屈折
か飽和吸水率の一方或は両方カＤＲＡＷ用の規格に合わ
ないことになるが、前二者の単量体に更にメタクリル酸
の一価の飽和脂肪族アルコール（０３〜Ｃａ　）とのエ
ステル単量体を用いると、複屈折、飽和吸水率の両方が
バランスよく向上することができる。しかし、メタクリ
ル酸の一価の飽和脂肪族アルコ−／ｌ／（０８〜ｃ６）
とのエステルが２０重量部を越える多量の場合は共重合
体樹脂の熱変形温度を低下させて好ましくなく、５重量
部未満の少量の場合は、複屈折、飽和吸水率のどちらが
不充分となり好ましくない。 また、該共重合体の２５°Ｃにおける１０％メチルエチ
ルケトン溶液粘度（２５°Ｃの水槽中でキャノンフェン
スケ粘度計にて測定）が３　ｃｐｓ以下の場合はもろく
なり好ましくない。また、同上の溶液粘度が１０　ｃｐ
ｓを超えると複屈折が大きくなり、かつ、成形性が悪く
なり、微細な凹凸が正確に転写できず好ましくない。該
共重合体をその１０％メチルエチルケトン溶液粘度が３
〜１０　ｃｐｓの範囲になる分子量にすれば、成形性が
非常に良好であり、金型の微細な凹凸も正確に成形品に
転写でき、かつ、もろさもなく好まし℃・。 複屈折が犬であると光学式高密度情報再生装置において
該情報記録媒体に記録された情報を再生する場合にレー
ザー光線の反射効率が低下し、再生度が悪くなり好まし
くない。また該装置の各種制約上該情報記録媒体の樹脂
部分の複屈折が１００１”１ｍ以下が望ましい。 複屈折は各種要因により決まるものであるがその要因お
よびその要因の複屈折におよぼす影響はいまだ明確にな
っていない。本発明者等は各種検討をかさねた結果、樹
脂の種類および樹脂の組成分子量、等を検討した結果、
複屈折との関係を明確にし、さらに前述の各種要求性能
を満足し、かつ比較的安価な樹脂即ち工業的に最適な樹
脂を発明したものである。 上記樹脂の基本構成以外にも実際の高密度情報記録媒体
を作る場合、該記録媒体の製造法（成形法）が複屈折に
およぼす影響も無視しえない。成形法としては各種考え
られるがその生産性、寸法精度等より射出成形が一番す
ぐれていると考えられる。射出成形はその成形原理より
考えて樹脂の流れ方向と流れに直角方向により各種物性
に差異を生じ光学的性質にも差異を生じる。即ち樹脂の
流れ方向の屈折率（ｎｌ）と流れに直角方向（ｎＱ）の
屈折率に差がありその差Δｎ＝ｎ１−ｎ２が複屈折率で
ある。換言すると成形条件により複屈折率Δｎ、複屈折
Ｒが大きくなったり小さくなったりする。両者の関係は
次式で表わされる。 Ｒ５ΔｎＸｄ ｄ、試験片厚み 一方、世の中にある各種射出°成形機、成形温度、金型
温度、金型デザイン（ゲートデザイン、ランナー径、ラ
ンナー長さ）等を全て定量化し複屈折との関係を明確に
することは不可能である。 そこで大体の傾向とその中でも複屈折に一番影響を与え
ると考えられる成形温度につき検討した結果、成形温度
を上昇させると複屈折は減少する事がわかった。ただ、
成形温度は無限に上げることは不可能でありシリンダ一
温度は該樹脂の熱分解温度が上限であり金型温度は離型
性より考え加熱変形温度が上限である。 そこで本発明者等は本樹脂の組成等最適化をはかる条件
に下記条件を設定しｋｏ成形温度は該樹脂の上限温度に
近い温度を設定した。 ＣＣ５０Ｑｎ直径円板、ｌ、２ｍｍ 厚） シリンダ一温度：　３００°Ｃ 金型温度＝７０°Ｃ 射　出　圧ニジヨード・ショット・ポイン）　　＋　５
　　ｋｇ／ｃｍ　２ 一例を示すと、本発明の共重合体において、ＭＭＡ／Ｂ
ＭＡ　／スチレンー５０／１５／３５．１０重量％メチ
ルエチルケトン溶液粘度５ｃｐｓのポリマーを前記成形
条件のうちシリンダ一温度を２８０°Ｃ，３００°Ｃと
変化させた場合の平均複屈折Ｒは各々、６０，４０ｎｍ
であった。 本発明の樹脂を得るには、懸濁重合、塊状重合、溶液重
合等公知の重合法により上記メタクリル酸エステルとモ
ノアルケニル芳香族単量体とを共重合させることにより
得られる。 塊状重合により重合させる場合には、熱的単量体状遊離
ラジカルや電離性放射線照射により重合を開始させるこ
とができるが全ての遊離ラジカル生成性触媒によって重
合を開始することができる。 具体的には、アセチルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシル
バーオキサ１ド、クメンヒドロペルオキシドのようなヒ
ドロペルオキシド類、ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
ドのようなアルキシペルオキシド、ｔ−ブチルパーオキ
シアセテート、ｔ−プチルバーオキシラウレート、ｔ−
ブチルパーオキシベンゾエートのようなパーオキシエス
テル類、２，２′−アゾビルインブチロニトリルのよう
なアゾ化合物等が例示される。この場合、高変換度にお
ける粘度を制御することを目的にトルエン、キシレン、
エチルベンゼン、エチルトルエン、エチルキシレン、ジ
エチルベンゼン、ベンゼン等のような希釈剤を単量体の
２〜２０％量加えることができる。 また、懸濁重合、により重合させる場合には、重合開始
剤としては、媒体（主として水）に難溶で単量体に易溶
性の重合開始剤を用いる。このような重合開始剤として
は、過酸化アセチル、過酸化ラウロイル、過酸化ベンゾ
イルなどの過酸化ジアシル、２．２′−アゾビスイソブ
チロニトリルなどが用いられる。単量体を水の中へかき
まぜて分散させるのに分散の安定剤、補助安定剤を添加
してもよい。このような安定剤を用いる場合は水溶性高
分子が用いられる。通常の懸濁重合の分散安定剤として
用いられる難溶性の微粉末状の無機化合物は用いること
ができない。本発明の樹脂は高度の透明性が要求される
からである。 また、上記各種重合法においては、メルカプタン、ジス
ルフィド、ハロゲン化物、テルペンのような分子量調節
剤、又更に安定剤等を混入することが往々にして望まし
い。 また、上゛記特定の共重合体に分子量３５０以上のヒン
ダードフェノール化合物ヲ１．　ＯＯｐｐｍ〜１０００
０　ｐｐｍ添加すると成形時における発泡性が抑制され
更に好ましいものとなる。 ヒンダードフェノール化合物とは、フェノール性水酸基
の２つのオルト位のうち少な（とも１箇所がバルキーな
置換基で置換された化合物を意味す、る。 好ましい例としては一般式（■）： Ｒ，Ｒ２ （式中Ｒ１は水素原子又はアルキル基、Ｒ２は水素原子
又はアルキル基、Ｒ３は有機置換基、Ｒ４は水素原子、
Ｒ５ばｔ−ブチル基である） で示される分子量３５０以上のフェノール化合物が挙げ
られる。この有機置換基Ｒ８としては、その有機置換基
中に更に１個以上のヒーダードフェノールの構造を有す
る構造のものが好ましい。 また、具体的な化合物名を例示すれば下記の通りである
。 ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）フロビオネート
〕（分子量１１７６．６） １．１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
＝、ｔ−ブチル−フェニル）ブタン　　　　　（分子ｉ
　５４４．８３　）ｎ−オクタデシ／Ｉ／−３−（４，
’−ヒドロキシ−３’、　５’−ジ−ｔ−ブチル−フェ
ニル）プロピオネート、（分子量５２０．’９）ムリ　
　四 ト＋Ｊス（３、５−シーｔ、−フチルー４−ヒドロキシ
−ベンジル）インシアヌレート　　　　　　　　（分子
量７１２）トリエチレングリコール−ビス−３−（３−
ｔ、−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル
）プロピオネート（分子量５８６．８） ４．４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブ
チル−フェノール）　　　　　　　　　　（分子量３８
２．６）トリス〔β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−フエ＝　／ｌ／　）　７’ロピオニルオキ
シエチル〕イソシアヌレート（分子量１０４５） ４．４′−メチレン−ビス（２，６−ジーｔ−ブチル）
フェノール（分子量４２５） １．３．５−トリーメチル−２，４，６−）リス（３，
５−ジーｔ　−フチルー４−ヒドロキシ−ベンジル）ベ
ンゼン（分子量７６１．１） へキサメチレングリコールビス〔β−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）フロビオネート（
分子量５２４．８） ビス〔３，３−ビス（４′−ヒドロキシ−３′−１−ブ
チル−フェニル）ブチリックアシッドコグリコールエス
テル（分子量　７９５）なお、透明性その他の物性を損
わない限り、離型剤、帯電防、止剤、その他−の添加剤
を樹脂に添加することは自由である。 また、本発明によれば、メタクリル酸メチル単量体４０
〜７０重量部とメタクリル酸の一価の飽和脂肪酸アルコ
ールＣ３〜Ｃ６とのエステ＃　単量体５〜２０重量部と
モノアルケニル芳香族単量体２５〜４０重量部で共重合
した共重合体を主体として、２５°Ｃにおける該共重合
体の１０％メチル状体の片面に微小な凹凸を付し、凹凸
面に金属膜を積層してなることを特徴とする光学式高密
度情報記録媒体が提供される。 次に図面に示す実施例を挙げて本発明を説明する。第１
図は、本発明に係る光学式高密度情報記録媒体の作動状
態を示す説明図、第２図は本発明の記録媒体の拡大上面
図である。第１図において（１）は上記特定の樹脂より
なる樹脂層、（２）は金属蒸着などによって積層された
金属膜である。（３）は樹脂層（１）の凸部である。金
属膜（２）の方に着目して、金属膜（２）を１つの層と
してとらえると樹脂層（１）の凸部（３）の部分は、金
属膜（２）ではピット（４）の部分になる。このピット
（４）は巾約１．０〜１５μ、深さ０．１〜０．２μ、
そして長さは最小１〜１６μに構成しである。このよう
なピット（４）は盤面全体から見れば渦巻状の線に沿う
ように密に配列される。 この配列状態を示す拡大上面図を第２図として示す。次
に、第１図においてレーザー光線（５）を半透明鏡（６
）に進行させると、光線の半分は直進し、もう半分は樹
脂層（１）に垂直に入射し、樹脂層（１）を通過し、次
いで金属膜（２）により反射され、反射光は半透明鏡（
６）で更に反射されて、直進した光と同一の光路をたど
る。これにより直進する禿と金属膜（２）、半透明鏡（
６）を経てきた反射光には金属膜（２）の凹凸により該
レーザー光線反射部位より光路差（従って、位相差）が
できる。そこで、板状体全体を回転させるとピット（４
）と平担部（７）とが種々の間隔で表われ、それに応じ
て光路差が変化し、光路差の変化に基づいて、直進光と
反射光とが干渉し合い、光学式高密度情報記録媒体の凹
凸の形の情報がレーザー光線の強弱及びその強弱の時間
的長さという信号に変換される。この信号を電気信号に
変換し、更に音として再生するものである。 この光学式高密度情報記録媒体を製造するには、まず、
前述の特定の樹脂を例えば射出成形のような成形法によ
り成形して片面に微小な凹凸を付した板状体を得る。次
に、得られた板状体の凹凸面に金属膜を形成する。樹脂
の板状体に金属膜を形成するには、金属蒸着による方法
が好適に適用される。金属膜の金属としては、アルミニ
ウム、金、白金、銀、銅等が用いられるが、アルミニウ
ムが安価で実用的である。 更に本発明によれば、メタクリル酸メチル単量体４０〜
７０重量部とメタクリル酸の一価の飽和脂肪酸アルコー
ル０８〜ｃ６どのエステル単量体５・〜２０重量部とモ
ノアルケニル芳香族単量体２５〜４０重量部で共重合し
た三元共重合体を主体として、２５°Ｃにおける該共重
合体の１０％メチルエチルケトン溶液粘度が３〜１０　
ｃｐｓの範囲にあり、かつ複屈折が１００　ｎｍ以下で
ある樹脂よりなる板状体の片面に微小な凹凸を付し、凹
凸面に金属膜を積層した積層物２枚を金属膜面どうじを
内側にして積層一体化してなることを特徴とする光学式
高密度情報記録媒体が提供される。 この表裏両面を記録面として用いることのできる光学式
高密度記録媒体の断面図を第３図に示す。 第３図の記録媒体は、前述のようにして得られる片面を
記録面とした板状の積層物２枚を金属膜（２）面どうし
を、例えば接着剤（８）等により貼り合わせるなどして
一体化することにより製造することができる。 なお、本発明に係る光学式高密度情報記録媒体なお、上
記表１及び以下の実施例における各物性は下記のように
して測定したものである。 ３００　ｆｆ１ｌ１１、厚み１．２　ｍｍの溝無円板）
につき、日本光学工業株式会社ＸＴＰ−１１型偏光顕微
鏡を利用して、光源をＨｅ　−Ｎｅレーザー光線として
セナルモンコンヘンセーター法にてリターデーション（
１２ｍｍ厚みダブルパスにおける値）を測定。判定基準
は次の通り。 複屈折（ｎｍ　） ◎’　１００　ｎｍ以下 ○　：　　１　０　０〜ｌ　　５　０ｎｍＸ　’　１５
０　ｎｍ以上 〔２〕飽和吸水率 ＤＡＤ成形品（直径１．２０　ｒｎｍ、厚み］、、　２
　ｍｍの溝無円板を使い、２３°Ｃ±０５°Ｃの蒸留水
中に浸漬して２４時間ごとの吸水率を測定して吸水率曲
線が飽和した点を飽和吸水率として測定。判定基準は次
の通り。 飽和吸水率 ◎：０７以下 ○：０７〜０．９ ×川Ｏ以上 〔３〕耐熱性 ＪＩＳ　Ｋ　７２０７に従い、１８．５　ｋｇ／ｃｍ２
の荷重下で加熱変形温度を測定。判定基準は次の通り。 加熱変形温度（°Ｃ） ◎　７５°Ｃ以上 ×ニア５°Ｃ未満 〔４〕熱安定性試験 射出成形機〔加藤製作所製（ＫＴＳ）　、タイプ：Ｋ　
］、　７０　Ｓ、容量：　２．５００Ｚ　、スクリュー
構造。 ダルメージ先端２段方式Ｌ／Ｄ＝２０’：］にて、長さ
９０ｍｍ、幅４（１ｍｍ、厚さ３　ｔｎｍの成形品（チ
ップ）を成形するに際し、ノズルを後退させながらスク
リューで樹脂組成物ペレットを可塑化後、スクリュー回
転を止め所定の時間滞留させる。しかる後にノズルを前
進させてノズルタッチ後射出成形し。 チップ中の泡によるボイドあるいはシルバー（銀状痕）
の有無、状態を調べる。判定は下記の判定基準による。 〔５〕機械的強度 （１）　　曲げ強さ ＡＳ’ｌ’Ｍ’　Ｄ　７９０で測定。 判断基準：　６５０　ｋｊ９／ｃｍ２以上　◎６５０ｋ
ｇ／ｃｍ２未満　× （２）引張強さ ＪＩＳ　　Ｋ　６８７１で測定 判断基準：　５００　ｋｇ／ｃｍ２以上　◎５００ｋｇ
／／ｃｍ２未満　× 〔６〕転写性 １μ巾×１〜１．６μ長さ×０１〜０２μ深の金型面ピ
ットが成形品（情報記録媒体樹脂）に型再現するかどう
か判定。判定基準は次の通り。 転写性 ◎、明瞭に型再現できる場合 ×°若干型再現にムラがある場合 〔７〕透明性（レーザー光線透過率） ＪＩＳ　　Ｋ６７１．８（Ａ法）に従い、積分球式光線
透過率測定装置を使用して測定する。 透過率９０％以上・・・・・・・・◎ 〔８〕屈折率 ＪＩＳ　　Ｋ７１．０５−１９８１　（プラスチックの
光学的特性試験方法）に従い、アツベ屈折計を用い、測
定温度２３十０５°Ｃにて、光源は自然光を用いて測定
。

〔９〕ゴミ　・温潤 無線通信機械工業会標準スポットサイズゲージを使用し
て、厚み２５朗の平板を射出成形し、２００　ｃｍ２に
つきゴミの大きさと数を測定し、直径０、２　ｍｍ以上
の大きさのゴミが１個以下のものを実質的にゴミ混濁が
ないと判定する。 〔１０〕アルミ蒸着性 １、０　’　〜１．０−５Ｔｏｒｒで厚み１．０ＯＯ１
のｌを蒸着し、ゴバン目クロスカットを入れ、セロテー
プによる剥離テストを実施し、剥離の有無を判定。 剥離が起らないものを良好　とした。 〔１１〕肉厚分布 直径３０ｃｍ、厚さ１．５〜１２闘の円板（成形品）の
肉厚変動をマイクロゲージで測定。 〔１２〕ソリ 直径３０ｃｍ、厚さ１．５〜１２龍の円板（成形品）を
定盤上に置きソリを測定。 次に実施例を挙げて本発明を例証する。 実施例１ メタクリル酸メチル４３重量部、メタクリル酸ｎ−ブ′
チル１３部、スチレン２４重量部、エチルベンゼン２０
重量部、ｎ−ドデシルメルカプクンｏ、　１９　Ｍ、　
ｉ　部、ｔ−ブチルパーオキシベンゾニー）０．０３重
量部からなる調合液を０．７５１／ｈｒの速度で連続し
て内容積２１のジャケットに完全混合反応器に送り込ん
だ。重合温度は１３０°Ｃであった。得られた共重合体
は無色透明であった。このポリマーの赤外分光光度計に
よる組成分析結果はメタクリル酸メチル５０重量％、メ
タクリル酸ｎ−ブチル１５重量％、スチレン３５重量％
であった。 この共重合体をメチルエチルケトンに溶解して１０重量
％のメチルエチルケトン溶液を作成し、２５°Ｃの水槽
中で、キャノンフェンスケ粘度計により該溶液の溶液粘
度を該ポリマーの分子量の目安として測定したところ５
　ｃｐｓであった。 上記共重合体に熱安定剤として、ｎ−オクタデシル−３
−（４，’−ヒドロキシー３７．５／−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）プロピオネートを２０００　ｐｐｍ、離型剤
としてステアリン酸を２０００　ｐｐｍ添加してなる樹
脂を１３オンスのインライン型射出成形機でシリンダ一
温度３００’Ｃ１金型温度６０’Ｃに設定し、成形品肉
厚１２朋、直径３００　ｍｍの書き込み即再生が可能な
ディスク用円板を成形したところ、 レーザー光線透過率　　９１％ 複　　屈　　折　　　　　　　　　５０〜６０龍ｍ飽和
吸水率　　　　　　０．５０％ であった。 実施例２〜６ メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチル及びスチ
レンの仕込量を変え実施例１と同様にしてメタクリル酸
メチル及びメタクリル酸ｎ−ブチル含量の種々異なる共
重合体を製造した。得られた樹脂の２５°Ｃにおける１
０重量％メチルエチルケトン溶液粘度は５〜７　ｃｐｓ
であった。 実施例７ 実施例１のメタクリル酸ｎ−ブチルをメタクリル酸イン
ブチルに変えた以外は同様にして実施しメタクリル酸イ
ソブチル１５重量％、スチレン３５重量％であった。得
られた樹脂の２５°Ｃにおける１０重量％メチルエチル
ケトン溶液粘度は４８ｃｐｓであった。 実施例８ 実施例１のメタクリル酸ｎ−ブチルをメタクリル酸シク
ロヘキシルに変えた以外は同様にして実施し共重合体を
得た。このポリマーの赤燐分光光度計による組成分析結
果メタクリル酸メチル５０％、メタクリル酸シクロヘキ
シル１５重量％、スチレン３５重量％であった。得られ
た樹脂の２５°Ｃにおける１０重量％メチルエチルケト
ン溶液粘度は５．６　ｃｐｓであった。 比較例１〜３ メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチル及びスチ
レンの仕込量を種々変化させ、また、分子量調節剤（ｎ
−ドデシルメルカプタン）の添加量等を変化させて共重
合させ、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸ｎ−ブチ
ル含有量及び溶液粘度の種々異なる共重合体を製造した
。 比較例４〜９ メタクリル酸メチル−スチレン共重合体（メタクリル酸
メチル６０重量％、スチレン４０重量％、２５°Ｃ１１
０重量％メチルエチルケトン溶液粘度７・ｃｐｓ　）　
（比較例４）、ポリメタクリル酸メチル（２５°Ｃ１１
，，０重量％メチルエチルケトン溶液粘度１．　Ｏｃｐ
ｓ　）　（比較例５）ポリカーボネート（帝人化成（株
）製パンライトＬ］２５０）（比較例６）、ポリスチレ
ン（旭化成工業（株）製スタイロン６６６）（比較例６
）について、同様の物性を測定した。本発明の樹脂は最
も要求性能の厳しいＤＲＡＷ用のみならず、ＤＡＤ　、
　ＶＤの如き光学式高密度情報記録媒体用の樹脂として
非常に優れた物性を有していることがわかる。また比較
例４〜６の樹脂は透明性に優れた樹脂として一般に使用
されているものであるが、光学式高密度情報記録媒体用
の樹脂として要求される　複屈折率、飽和吸水率の両者
を同時に満足することが出来ないものであることが表１
より明らかである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る光学式高密度情報記録媒体の作動
状態を示す説明図、第２図は本発明の光学式高密度記録
媒体一実施例の一部分の拡大上面図、第３図は表裏両面
を記録面として用いることができる本発明の光学式高密
度記録媒体の断面図である。 （１）・樹脂層、（２）・金属膜、（３）　　凸部、（
４）・・ビット、（５）・・−レーザー光線、（６）・
・・半透明鏡、（７）・・・平担部、（８）・接着剤。 出願人　　旭化成工業株式会社 代理人　　豊　　１）　善　　雄 第１図 第２図 第３図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　メタクリル酸メチル単量体４０〜７０重量部
   とメタクリル酸の一価の飽和脂肪族アルコール０８〜Ｃ
   ６とのエステル単量体５〜２０重量部とモノアルケニル
   芳香族単量体２５〜４０重量部で共重合した共重合体を
   主体として、２５°Ｃにおける該共重合体の１０％メチ
   ルエチルケトン溶液粘度３〜１０ＣｐＳの範囲にあり、
   かつ複屈折が１．００　ｎｍ以下であることを特徴とす
   る光学式高密度情報記録媒体樹脂。
2. （２）　　メタクリル酸の一価の飽和脂肪族アルコール
   Ｃ８〜Ｃ６とのエステル単量体がメタクリル酸プロピル
   、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヒドロキシグロピ
   ル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシ
   ルまたはそ（３）　　モノアルケニル芳香族単量体がス
   チレ／、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンま部
   とメタクリル酸の一価の飽和脂肪族アルコールＣ３〜Ｃ
   ６とのエステル単量体５〜２０重量部とモノアルケニル
   芳香族単量体２５・〜４０重量部で共重合した共重合体
   を主体として、２５°Ｃにおける該共重合体の１０％メ
   チルエチルケトン溶液粘度が３〜１０　ｃｐｓの範囲に
   あり、かつ複屈折がｌ’ｏｏｎｍ以下である樹脂よりな
   る板状体の片面に微小な凹凸を付し、凹凸面に金属膜を
   積層してなることを特徴とする光学式高密度情報記録媒
   体。