JPS59108055A - 後塩素化塩化ビニル系成形用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、優れた低温落錘耐衝撃性、優れた高温時耐内
水圧破壊性、優れた耐染品性、優れた耐熱性、優れた耐
候性及び優れた実用削久性などの改善賄性質を示し、且
つこ几ら優れた６ｔｉ＋！＋−、責をバランスよく兼備
したユニークな符性を元１軍できる後塙紫化塩化ビニル
側脂／鳴化ビニル佃脂／エラストマー系の成フ裟用叫脂
組反物に関する。

更に評しくは１本発明は、下記（１）及び（１１）（１
）後塩累化塩化ビニル切Ｊ府 ５５重重部〜７０車友部未満 （好ましくｌｄ５５〜６５重前部） （好ましくは３５〜４５重前部） の合計１００重量部に対し、下記（（ｉ）及びＧｖ）（
ｉｉｉ）　　後塩素化ポリエチレン・エラストマー１重
重部〜６爪量部未満 （好ましくは２〜５重世部） たエラストマー １車量部〜８■量部 （好ましくは２〜７屯量部） 但し、上記（ｉｉ）及び（ｉｖ）の合計が２５重量部〜
１２緻憤部である、 を含有して成ることｆｔＷ徴とする後塩素化塩化ビニル
系成形用樹脂組成物に関する。

従来、耐錆本性、耐熱性などの穀物を主目的として後塩
累化塙化ビニル４阿脂／塩化ビニル樹脂／エラストマー
系の樹脂組成物及びその成形品について、後垣累化塩化
ビニル樹脂リッチな組成物、力・ら塩化ビニル・１シｊ
月旨リッチｈ　：４’＋Ｉｉ　ａ　Ｑ’１４にわたるい
くつかの提案が刈られており、それぞれの→１案の〔×
善目的に応じて種々の組成割合及びエラストマーの種類
からなる組み合わせが連条されている。

しかしながら、それぞれ一長一短のあることか回避でき
ず、苛酷な使用栄件下においても満足す永き耐衝撃性、
耐熱性その他の性質を示し且つそれら性質をバランスよ
く兼備した樹脂組成物を提供することは極めて困難なの
が実情である。

例えば、特公昭４５−２７９０５号には、耐：１１Ｉｉ
撃性、耐熱性を有し、加工性の良好な樹脂組成物を提供
する目的で、９５〜５０重徽部の後塩素化ポリビニルク
ロライド及び５〜５０重余部の、１９１Ｊビニルクロラ
イド又は塩化ビニルを主体とする共重合物との□混合物
１００　箪嘱部に対して、アクリルニトリル／ブタジェ
ン／スチレン共重合体（ＡＢＳ・エラストマー）が１〜
５０重−坑部配合された三成分系の後塩票化塩化ビニル
糸仙脂組成物が従来されている。

しかしながら、この提案には本蛇明に時延された前記（
ｉｉｉ）及Ｕ　（ｉｖ）ニジストマーについても、更に
その併用についても全く開示されていない。この提案の
＠ＩＩＷ庸成物は、たとえは耐候性が悲〈、耐候性テス
ト倭耐イ曲湛テストの如き耐衝撃性試験においては、実
用にｌ（シ得る耐衝撃性を示さない。更に、嗣榮品件か
劣る難点に加えて、実用耐久性テストの精米も不τｉｉ
４足であり、比較１」す苛陥斤咬用条件にさらされる用
途には実用に供し得ない姉一点がある。

更に、前開昭５４−２２４５４号には、耐衝撃性、成ル
時加工適性、後場系化項化ビニル糸柚脂との相陪性、耐
候性、その他の銭械的１主賓の改岩を目的として、後塩
素化り脆化ビニル詞脂もしくは後塩素化塩化ビニル１４
脂か５０　ｒｉ’ｃ　ｆ＋ｊチ以上を占める混合梢脂例
えば恢塩業化塙化ビニル１ｌＩＪ　ｉｌｔ’ｒとポリ塩
化ビニル樹脂との混合憎８１ｆ用の印悔零件改善剤が提
案されている。この連条によれば、上記樹脂組成物の樹
脂合計重合に卆いて約２〜約１０重量係程度で配合する
該（ズ善Ｒ’Ｊとして、寅（什平均分子鉱の比が約４以
下であるエチレン・プロピレン・ジエン共重合体エラス
トマーを幹ポリマーとし塩化ビニルをグラフトモノマー
としてなる環化ビニルグラフト懸涌共厘合体を有効成分
とする側備零性改善剤が提案されている。

し刀・しながら、この提案にも本発明に刊・雉された前
記（ｉｉｉ）及ヒ（ｉｖ）エラストマーについても、更
にその併用についても全＜自゛及されていナーシ、低温
落錘耐１！ｌＪ撃性、劇薬品性、実用劇久住などにおい
て苛酷な条件下の耐性になお改笹が望寸れる。

又更に、特開昭５５−１２７４５５＋ｊには、塩先住ポ
リ塩化ビニルの含弔゛週が塩系化ポリ順化ビニルとポリ
塩化ビニルの金言」財にヌ］（、ＴＯ〜８４屯ｔｔ俤、
７１？す態化ビニル含有太ｉが３０〜１６車量係である
」″ｄ系先住化ビニル釧月盲、咀ｈ／、物）を１９０〜
２２０℃の成形温度で成形した塙先住塙化ビニル４１１
脂成形％りが提案されている。この提案によれば、とく
にすぐれた耐熱水性を有する成形物がイＩＩられるとし
、上６已ヂリ塩化ビニルの１汁が１６重１仕係より少々
すぎても、３０．４：ｒｆｔｋ’ｔより多すぎても、こ
の提案の効果とくにすぐれた１岨熱水４１−が得られ拭
：Ｃくなると記載している。

更に、この提案においては、上記・、・λ先住ｊ′、（
化ビニ１１柿削１？ｊ＋Ｉ且威、物が耐衝撃性改良の罠
め少〉ｔのエラストマーを含有してよいことが記載され
、塩素化ぼり塩化ビニルとポリ塩化ビニルとの会計１ね
・１００屯阪稀に対し１０市量部以下のＡ　Ｂ　Ｓ　、
ｊｆ、Ｊ脂が好適でイ・）ると記載されている・ この提案にも本発明にＩｔｆ定された前記（ｉｉｉ）及
びＧｙ）エラストマーについても、史にその併用につイ
テも全く開示されていないし、且つ又、３０屯景部を超
える塩化ビニル１４１］αの１更用は祷′極Ｈ′づに排
除されている。この提案の組成物はｌ：ｊ）′’Ｊ、’
：、品性が劣り、耐候性及び実用耐久性も悪く、比１数
的苛酷斤凹用条件にさらされる用途には実用に：、・４
、し待かい欠陥がある。

又、他の（８！業として特開昭５６−１１７’５１９号
の地中線用ケーブル防禮憤・についての提案が知られて
いる。この提’３Ｋには、ポリ塩化ビニル＋’；Ｉ４　
Ｉｔ汀に、Ｊ盆紫化ポリ１，１化ビニル１σ４脂と１ｊ
針候性１ｄｉｉ零ｖｆｉ化剤とを適量配合してなる・１
４脂組１戊物を１更用した耐熱性、耐雨撃性及び耐候性
に漬れていることを将偵とする池中線用ケーブル防護装
置が請求されている。そして、該耐候性衝撃・独化剤と
してアクリツク・エラストマーが記載され上記’［（Ｊ
ｅｔ￥及びアクリツク・エラストマーのｆｉｌに関して
、本発明でいうところのポリ塙化ビニル樹脂、咀成Ｉｉ
９／Ｊ中のＰＶｃ（ポリ１；４化ビニル）に対するＣＰ
ＶＣＣｒ品素化ポリ塩素化ポリ塩化ビニル化剤との割合
は、ｃｐｖｃｌ　５〜５０　％　量Ｑ３　ｆ　Ｐ　Ｖｏ
　８５〜５０−ｒ＠　ｆｄ部混合した４ｄＪ脂召１成物
１００屯量部に対して、４ｒｌ撃強化剤は５〜２０市最
部の範囲であると記載されている。

この提案には本発明に誉；（された前記＜１ｉｌ）エラ
ストマーについては画及されていないし、（ｉｉｉ）及
びＧｙ）エラストマーの併／４−１１ｃついては、勿論
、全く開示されてい７Ｚい、史に、上記のとおり壇素化
ポリ塩化ビニル１例脂の反用量が、側面組成物１００［
有］鑵部中５０屯口１９部以下のポリ塩化ビニル嗣ノ信
・リッチの組成吻か推奨されている。しかしながら、こ
のタイプの組成物は尚温時嗣円水圧破壊性及び耐榮品・
１４１〜が不満足であり、史に、耐候性が劣り、実用耐
久性も不充分であって、比較的に苛酷な条件にさらされ
る用途には実用に供し得ない欠点がある。

又更に％特開昭５６−１１７５２０号にも地中線用ケー
ブル防護管が提案さｒしている。この提案には、塩化ビ
ニル初詣と後塩先住塩化ビニル例脂とが重賞比で４＋６
〜６１４のホ１）囲で混合された混合物に、塩素化ポリ
エチレンが該混合ｑ勿１００市量部に対し６重量部以上
で且つ前記後塩素化塩イヒビニル・囮脂ｉｏｏ’１旬部
に対（〜で１２〜２０重量部の範囲で添加された組成物
から成る地中線用ケーブル防穫管が提案されている。

この提案ＶＣは、本発明にｑす足された前記Ｏｖ）エラ
ストマーについては全く開示されていないし、前Ｆｅｅ
　（ｉｉｉ）及び（ｖ）エラストマーの併）１→につぃ
ても全く８及されていない。この提案の組成物は畠温時
耐内水圧破壊性に劣り、更に耐候性も不満足であり、実
用耐久性テストの結果も悪く、比較的苛酷な使用条件に
さらされる用途には実用に洪し得ない欠点がある。

本発明者等は、前述の如き、従来提案における後塩素化
塩化ビニル樹脂／塩化ビニル四脂／エラストマー系の成
形用側脂組成物における改善の望まれる技術的昧題を克
服し得る組成物をＮ発１−べく研究を進めてきた。

その結果、前記の特だ常軛囲割合の（１）後塩素化塩化
ビニル樹脂及び（Ｉｔ）塩化ビニル側面の合計１００重
量部に対し、各々特定量範囲割合で且つそれらの合計搦
がｌｔｆ定量範囲を充足する（ｉｉ）　（友塩累化ポリ
エチレン・エラストマー及びＱ■）アクリツク・エラス
トマー及びＭＢ２・エラストマーよ９成る群からえらは
れたエラストマーから成る複合エラストマーの配合によ
って、優れた低温落輝耐（ＩＪｉ撃性、優れた高温時耐
内水圧破壊性、優れた耐薬品性・優れた耐熱性、優れた
耐候性及び優れた実用耐久性などの改嵜諸性質を兼備し
、且つこれらの優れた諸性質をバランスよく兼備したユ
ニークな特性を発揮できる後塩累化塩化ビニル・リッチ
な後塩素化塩化ビニル系成形用樹脂、４１成物が提供で
きることを発見した。

従って、本発明の目的ｌｄ優れた改”？ｊ　Ｗｂ性質を
７，１Ｆ備した後垣素化塩化ビニル系成形用樹脂組成物
Ｊを提供するにある。

本発明の上記目的及び更に多くの他の目的ならびに利点
は、以下の記載から一層明らかとなるであろう。

本発明で用いる（１）後塩素化塩化ビニル樹脂の例とし
ては１例えば、塩紮含蛍糺６０〜７０１１輌係。

比粘度（ＪＩＳ　　Ｋ６Ｔ２１準拠）約０．２０〜０．
７０のものが例示でき、例えば塊化ビニル病脂粉末を気
相中で又は水中に勝陶した状態で、もしくは溶媒に溶解
した状態で塩素化することによシ製這できる。塩化ビニ
ル樹脂の塩紫化方法についてはよく知られており、例え
ば特公昭３６−８８８号公報及び特公昭４５−３０８３
３号公報々どに詳しく祝明されている。

また前記後塩素化塩化ビニル・１ｇ１脂を製造するのに
使用する塩化ビニル樹脂の例としては、塩化ビニルホモ
、ｌ　１７マーのほかに、塩化ビニルと共重合可能な他
のコーモノマーとの塩化ビニル系共重合体樹脂を挙げる
ことができる。

この除、該コーモノマーの・１史用１１澹、は塩化ビニ
ルモノマー１００重量部に基いて、約１５重電部以下、
好ましくは約６重量部以下であ石のがよい。

斯かるに川口」能な他の共献合性モノマーの例としては
、例えば酢酸ビニル、プロピオン咳ビニル、ラウリル目
にビニル等のビニルエステル迎；メチルアクリレート、
エチレンアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリ
ル咳エステル類茎メチ■メタアクリレート、エチルメタ
アクリレート咎のメタアクリル戚エステル類；ジプチル
マレート、ソエチルマレート等のマレインに７エステル
類；ジプチルフマレート、ジエチルフマレート専ノフマ
ール改エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルブチ
ルエーテル、ビニルオクチルエーテル等のビニルエーテ
ル類；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のシ
アン化ビニル？（１１エチレン、プロピレン、ノルマル
ブテン等のオレフィン尖自；塩化ビニリデン、臭化ビニ
ル寺の塩化ビニル以外のハロダン化ビニリデン類又ハハ
ログン化ビニル類逼等をあげることができる。

また１本発明で使用する（１１）塩化ビニル樹脂の例と
しては％塩化ビニルホモポリマーのほかに、前記後塩素
化塩化ビニル蝮］脂の製造に利用する塩化ビニル樹脂の
形成に使用する塩化ビニルと共血合可能な他のモノマー
として例示したと同様々他のコーモノマーとの塩化ビニ
ル系共重合体・１ｙ１脂を革げることができる。これら
のコーモノマーの使用方正も、塩化ビニル七ツマー１０
０車虚部に基いて約１５城量部以下のものが好凍しい。

更に、本発明で利用する（ｉｉ）後塩素化、Ｊ５　リエ
チレン・エラストマー及びその製法も知られており。

このような陵塩業化ポリエチレン・エラストマーの・列
としては、好ましく１ｌ−１：壜某含量約２０〜４５重
ｉ−チ、より好ましくは約３０〜４０卓重係の後塩素化
ポリエチレン・エラストマーをνり示できる。

該後塩素化ポリエチレン・エラストマーとしては非結晶
性のものが好ましい。このような後塩素化ポリエチレン
・エラストマーは箱鳴でも入手でき、例えば、エラスレ
ン３０１Ａ、３５１，４，４０１Ａ（昭和電工（株）製
）１ダインラックＲ−１３５（大阪曹達（株）製）　ｓ
　ＣＰＥ−ａ　６１４．ＣＰＥ−３６１５（タウケミカ
ル（休）裏）等を挙げることができる。

又、本発明で利用する（ＩＶ）アクリツク・エラストマ
ー及びその製法も知られており本扼明で利用できる。ア
クリツク・エラストマーとはアクリル酸エステル類を主
体とする共重合ゴムにメチルメタ７りＩＪレ−）、スチ
レン、アクリロニトリル等の単量体をグラフト重合した
多成分系樹脂である。

この多成分系樹脂の製造方法については既に公知であシ
１例えば特公昭５１−５６７４．特公昭５１−２８１１
７、特開昭５０−８８１　９、特開昭５０−８８１６９
．特開昭５０−９８９５１等に記載されている方法で製
造できる。製造法について更に詳しく例を用いて説明す
る。

共重合ゴムの主体となるアクリル酸エステルには、アル
キル基の炭素数が２〜８であるアクリル酸アルキルエス
テル又はアクリル敏アルキルエステルを少なくとも８０
重ｔ％以上便用し、これに共重合可能なモノビニリデン
化合物及び多官能性架欄剤を反応させて、まずゴム状共
重合体の水性分散液を作る。次に、このゴム状共重合体
２０〜８０重祉部の水性分散液にグラフト用単量体とし
て、アルキル基の炭素数が１〜４のメタクリル酸アルキ
ルエステル、ビニル芳香族化合物、不飽和ニトリル及び
これらの単量体と共重合可能なモノビニリデン基を含む
単量体の全部又は２〜３種類からなる混合物２０〜８０
重量部をグラフト重合して多成分系樹脂を得る。

このようなアクリツク・エラストマーは市場でも入手で
き、例えば、クレハＨＩＡ−１５，ｌ１ＩＡ−２８（呉
羽化学（株）製）；カネエースＦＭ（鐘淵化学（株）製
）！メタプレンＷ−３ｏ　ｏ、メタプレンＷ−５２９（
三菱レーヨン（株）製）等を挙げることができる。更に
又、本発明で利用するｒＪｖ）ＭＢＳ・エラストマー及
びその製法は仰られておシ、本発明で利用できる。例え
ば、ブタジェンを主成分とするゴムに、メチルメタアク
リレート、スチレン等をグラフト町今した多成分系樹脂
を例示できる。このよりなＧｙ）ＭＢＳ・エラストマー
は市場でも入手でき、例えば、メタブレンＣ１−２２３
（三菱レーヨン（株）製）ＩクレハＢＴＡｍＮＸ（呉羽
化学（株）製）；カネエースＢ−５６（鐘淵化学（株）
製）などを挙げることができる。

本発明の後塩素化塩化ビニル系成形用ｍ１ＵＮ組成物に
於ては、上に例示した如＠（Ｉ）麦塩素化塙化ビニル樹
脂成分及び（ｉｔ）塩化ビニル：：＋４脂成分から成る
複合樹脂成分に対して、（ｉｉ）後塩素化ポリエチレン
・エラストマーと（ｉｖ）アクリツク・エラストマー及
びＭＢＳ・エラストマーよりなる群刀・らえらばれたエ
ラストマーとから成る複合ニジストマー成分の組み合わ
せ成分が必須である。

該複合エラストマー成分中、（ｉｉｉ）後塩素化ポリエ
チレン・エラストマーを省略すると、本発明組成物のｔ
、ψれた諸性質をバランスよく兼備させることは困稀で
あって、たとえば、耐薬品性が著しく悪化し、−に、耐
候性も著しく低下する傾向があり。

加えて、実用耐久性も不満足となり、比較的苛酷な条件
下での実用に耐えない。又、該複合エラストマー成分中
、（ｉｖ）アクリツク・エラストマー及びＭｉｌＳ・エ
ラストマーよりなる群からえらばれたエラストマーを省
１１１ｈすると、本発明ｍ成９勿の優れたｍ　４１　情
”ｉｔバランスよく兼備させることが同様に困難であっ
て、たとえば＃ｌｌ温時円内水圧破壊性顕著に低下し、
耐熱性も低下傾向を生ずるほかに、１劇候性及び実用鋼
久住に著しい悪化を生じて、比較的苛酷な条件での実用
には全く不１両足な結果となる。

従って１本発明に於ては、前記（ｉｉｉ）及びＧｙ）か
ら成る複合エラストマー成分の吠用が必須であり、これ
ら両エラストマー成分の１、口み合Ｊっせが、前記（Ｄ
及び（１１）からなる被合樹脂成分と互いに影砕し合っ
て本発明４成分糸組成物が示す前化ｌｋ　ｈた品性性を
バランスよく兼備するのに役立っている。これら４成分
を必須とする多成分系ｍ１１成吻における個餉の成分が
、該組成物に及ぼす上り己ヘイ符件の兼備の作用機構は
不明であるが、恢に実／Ｉ也例と共に比１奴例をあけて
示すように、エラストマーの配合により耐衝撃性を向上
させるという従来技術の知見からは全く予想し得なかっ
た意外な結果であった。

更に１本発明組成物においては、上述の如き４成分系ホ
１１み合わせが示す條れた低温洛錘耐備撃性、優れた市
温時耐内水圧破壊性、１）Ｘ１１−た耐薬品性、優れた
耐熱性、′＆れた耐候性及び梗れた実用耐久性をバラン
スよく兼備したユニークｙｘｍ性の発コ小を、最もよく
賦与するために４上記成分組み合わせと共にそれら相互
の置割合本重要な因子となる。

その址割合として、下記の量割合が選択される。

（１）Ｃ１−ＰＶＣｓ５重”７４部〜７０車量部未満（
好ましくは５５〜６５藺鼠部） （！Ｉ）ＰＶ　Ｃ３０床虜ＭＢｅ１Ｍｆ〜４５　’＊、
Ｍ、部（好ましくは３５〜４５助貰部） の合計１００貞酸部に対し、 （ｉｉｉ）Ｃｌ−ＰＥ　　　１用量部〜６Ｉ七部未満（
好ましくは２〜５庸麓部） ＭＢＳ　　　　（好ましくけ２〜７這柚部）州し、（ｉ
ｉｉ）　＋（ｉｖ）の合計がＺ　５　、！Ｎｆｇｐｉｊ
Ｉ　〜１２　’Ｍ　ｆｌｉｔ部好ましくは５．５財産部
〜１２虫瓜部。

史に、上記業割合に於て、好筐しくは、更に下記賞条帥
（イ）及び（ロ）を充足するのが有利でめる。

（イ）（ｉｉｉ）　Ｉ　Ｇｖ）の埴夏比が１＋１〜２（
ロ）　　（ｉｉｉ）の童が（＋）　１００重量部に対し
て１１車量部以下 尚、上記に於て、ｃｔ　　ｐｖｃは（支）塩素化塩化ビ
ニル樹脂、ＰＶＣＩｒｉｔ４化ヒー　ル・ｂ５Ｊ脂、　
Ｃｌ　−ｐＥＦｉ後塩累化１止りエチレン・エラストマ
ー。

Ａｃｒｙｔｉｃ及び／又はＭ　Ｂ　Ｓ　＆、ｔアクリツ
ク・エラストマー及びＭＢＳ・エラストマーよりなる群
がらえらばれたエラストマーを意味する。

本発明の後塩累化塙化ビニル糸成ノ１多用樹脂４１４成
物における上記童割合け１本如明多成分系組成物を構成
する複数成分出］で相互に影響し全うので。

早−成分の量について一餞的にその技術的４器を述べる
ことはできないが、その川向について以下に説明しよう
。

本発明組成物に−にいて、（１）Ｃｌ　−Ｐ　ＶＣト（
ｉｉ）ＰＶＣから成る被合樹脂成分中、（−□Ｌ　　Ｐ
ＶＣの量が上記問罪を越えて過剰νＪＣ−ｆきると、っ
まシＰＶＣの亀が上記範囲を越えて過少量にすぎると。

本発明組成物の曖ノした低温落錘耐衝撃性、優れた耐候
性、優れた成形７Ｊ１１件、優れた２次加エイ１１１（
曲げ加工性、接）滑性、一層性）などを１己の優れた諸
性質と共にバランスよ＜　ＳｋＥ備させることが困難と
なり、父、ｃ　ｔ　−ｐｖｃの童が上記範囲を越えて過
少量にすぎると、つまりＰ　Ｖ　Ｃｒｂ）；ｒが上記範
囲を超えて過剰扉Ｖζすぎると１本発明組成物の優れた
尚温時のｎｌ内水圧性、後れた耐〆ん性、優れた耐薬品
性などを１１）ルの優れた時性質と共にバランスよく兼
備させることが困難となる傾向がめる。従って、本屁明
においては、前記＜Ｈ＞ｃｔ−ｐｖｃと（１１）ＰＶＣ
Ｑ量範囲全範囲することが必要である。

又、本発明１．−１１成物において−（ｉｉｉ）Ｃ１−
ＰＥとＧｖ）Ａｃｒｙｌｉｃ　　及び／又はＭＢＳから
成る複合エラストマー成分中、Ｃ１−ＰＥの賞が６重重
部以上過剰すさ゛ると、本発明組成物の折れた両温時の
耐水圧強度、優れた機械的強度、優れた融層性、優れた
耐熱性などを他の優れた諸性質と共にバランスよく兼備
させることが難かしく、父、　ａｃ　ｌ　−ＰＥの訊が
１重毎部未満で過少量にすぎると１本句明組成物の優れ
た耐薬品性、耐候性などを他の代れた諸性質と共にバラ
ンスよ〈兼備さぞることが困難となる。一方、Ａｃｒｙ
ｌｉｃ　及び／又はＭＢＳの創が７重鐘部以上過剰叛に
すぎると１本発明組成物の優れた耐薬品性、優れた機械
的強度、優れた耐候性、潰れた耐熱性などを曲の１（れ
た諸性質と共にバランスよく兼備させることは困難でぽ
・・す。

又、該ＡｃｒｙＬｓｃ及び／又けＩＶＩ　Ｂ　Ｓの量が
ｔａｘｉ：ｍｉＳ禾満で過少量にすぎると、本発明組成
物の捩れた低温落錘衝撃性、優れた機械１１９狩性など
を他の優れた諸性質と共にバランスよく兼備した組成物
が得難い。

更に、上記（ｉｉｉ）ｃｔ−ｐｐ：と（ｉｙ）　Ａｃ　
ｒｙ　ｌ　ｉ　ｃ　　及び／又はＭＢＳから成る複合エ
ラストマー成分は、前記＜１）Ｃ１−ＰＥと（ｉｉ）　
Ｐ　Ｖ　Ｃから成る複合樹脂成分１００−Ｊｇ　京都に
対して、（ｉｉ）ｉｖ）の合計ｔで２５重足部〜１２ｉ
ｉｊｉ部の量軛囲で用いる。これら合計瞼か上記順回ｆ
越えて多すぎると、本発明組成物の優ｉ１．た、筒部に
於ける耐水圧性、優れた耐薬品性、優れた耐熱性、優れ
た耐候性、優れた機械的強度、優れた２次加工性（接層
性、融眉性曲げ加工性）などを他の優れた時性質と共に
バランスよく兼備させることは困難でるり、また、上記
範囲を越えて過少量にすぎると１本発明組成物の優れた
低温に於り−る落′４（Ｉｆｉ撃性、優れた機械的強度
、曖れた２次加工性などを他の優れた諸性質と共にバラ
ンスよく兼備させることが難〃・しい。

従って、上記（ｉｉｉ）Ｃｌ　−ＰＲ及び（ｉｙ）　Ａ
ｃｒｙｌ　ｉｃ及び／又（ｄＭＢｓは、夫々、上記童頓
囲及び合計対範囲を満足する麓で使用される。

本発明組成物の経通態様に於ては、さらに前記（イ）及
び（ロ）の好′ｓｉ瀘条件をも充足することが好ましい
。これら好適亜条件ヶも１両足ぜしめることによって、
仮も優れた各時性を蔵も好ｔ　ｔ、いバランスで兼備し
た不〜Ｅ明組成物を提供することができる。

本発明の咬Ｊ温素化垣化ビニル系成形用・ＩＭ（力汀す
目成吻は、前記例示の如き（ｉ）Ｃｔ　−Ｐ　Ｖ　Ｃ，
（ｌｉ）ＰＶ　（、’、（ｉｉｉ）（１’　ｌ　−ＰＥ
及び（ｉｙ）　Ａｃｒｙ　ｌ　ｉ　ｃ及び／又はＭＥＳ
、更にノツｒ望によシ他の硝加剤金、同時にもしくは任
意の１獣序で混合することにより製造することができる
。該混合手段も適宜に選択料ハ」でき、できるだけ上記
各成分を均一に混合できるｒ、Ｉ４ｓ４重段ケ選択する
のがよい。

混合は、例えば、混合機としてヘンシェルミキサーやス
・９−ミキサーのような筒速ミキザー、リゼングレンダ
ー、パンパ’Ｊ　−ミ＊−１＋−−１連続ニーダ−、ミ
キシングロール、ライカイキなどを例示できる。

混合方式は、上記混合機に各成分を投入し、例えば、２
１０℃以下の温度でそれぞれの混合機に見合った時間、
均一にブレンドするのが好ましい。

本発明の後塩素化塩化ビニル系成形用１剥脂廻成物は、
　（１）Ｃｌ　−ＰＶＣ，（ｉｉ）ＰＶＧ、　ＱＨ）Ｃ
ｌ　−ＰＥ及びＱｙ）Ａｃｒｙｌｉｃ及び／又はＭＢＳ
の必須４成分のほかに、純々の他の雄刃ｌ剤を含有する
ことができる。

このような硝加剤の例としては、たとえば、安定剤、滑
剤、酸化防止剤、充填剤、紫外線吸収剤、着色剤などの
添加剤を例示することができる。

こ′ｉ′＋、らの添加剤の具体例としては、たとえば、
三塩基性硫酸鉛、二塩漬性亜リン酸鉛などの無機塩系、
鉛安定剤、ｆチル錫マレート、ブチル錫うウレ−）、　
ブチル錫メルカゾタイド、オクチル錫マレート、オクチ
ル錫メルカプタイト、メチル錫メルカプタイドの如き錫
系ヅ定剤などの如き安だ剤墨たとえばステアリン酸鉛、
ステアリン酸カドミウム、ステアリン＆！＆亜鉛、ステ
アリン酸カルシウムのような金属石鹸、パラフィンワッ
クス、マイクロクリスタルワックス、ポリエチレンワッ
クス、脂肪酸、脂肪暇アミド、脂肪暇エステル、脂肪酸
ケトン、脂肪アルコール、脂肪酸の部分エステルワック
スの如き滑剤；たとえばフェニル−α−ナフチルアミン
、フェニル−β−ナフチルアミン、アルドール−α−ナ
フチルアミンなどのナフチルアミン系、Ｐ−イソゾロボ
キシーヅフェニルアミン、＃　、　＃’−ジフェニルー
プロピレンジアミンなどのソフェニルアミン系、２，２
．４−トリメチル−１、２−？／ヒドロキノンのＷ合物
、６−ニトキシー２，２．４−トリメチル−１，２−ジ
ヒドロキノリンなどのキノリン系、ｌ−オキシ−３−メ
チル−４−イソプロピルベンゼン、２，６−ノー第三−
プチル−４−メチルフェノールなどのモノフェノール系
、Ｂ１１−ｖヒドロキシジフェニル、ヒンダード、ビス
フェノール、トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−第三−ブチルフェニル）ブタンなどのポリフェノー
ル系、４−４１−チオビス−（６−第三−プチル−３−
メチルフェノール）７２：どのチオビスフェノール系な
どの如き酸化防止剤ｔたとえば炭ばカルシウム、けイ敵
アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭はマグネシウム
、水酸化マグネシウム、けいそう土、木粉、タルク、シ
リカ、マイカなどの如き充填剤；たとえばフェニル・サ
リシレート、ｐ−オクチルフェニルサシレートのような
サルチルＭｕ導体２゜４−ソヒドロキシ・ベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ嗜ベンゾフェノンの
ようなベンゾフェノン系、２−（２′−ヒドロキシ−５
′−メチル−フェニル）ペンツトリアゾール、’２−（
２’−ヒドロキシ−ａｌ、ｒ、？−ジー第三−プチルー
フェニル）ベンゾトリアゾールなどのようなトリアゾー
ル系、レゾルシノール・モノベンゾエート％　２゜４−
ジー第三−プチルフェニル−３，５−ソー第三−ブチル
−４−ヒドロキシベンゾエート、Ｏ−ペンゾイル安息香
咳メチルの如き紫外線吸収剤Ｈたとえば酸化チタン、鉛
白、リトポン、パライト。

カーボンブラック、カドミウムレッド、べんがら、銀朱
、カドミウムイエローのような無機系顔料、アゾ系顔料
、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、塩基性染料レーキ、フタ
ロシアニン顔料、などの如き着色剤等を例示することが
できる。

これら添加剤の使用量は、本発明組成物の前述の諸物件
に実質的な低下を伴わないかぎり任意に選択できるが１
例えば、前記必須４成分の合計型−１ｄＫ基いて、約０
〜約５重量％の安冗剤、約０．５〜約５重重チの滑剤、
約０〜約２重蓋チの＃枝化防止剤、約θ〜約１０重量％
Ｑ−芯填剤、約θ〜約２ｆｆｉ　ｉ！ｉｆ：％の紫外線
吸収剤、約０〜約３玉倉％の着色剤の如き使用ｉｉ：ｆ
例示することができる。

本発明の彼塩累化塩化ビニル系成形用（イ・１脂組成物
は、既述の如き優れた改４吋性質を示し且つこれらの優
れた諸性質をバランスよく兼備したユニークな特性全発
揮するため、後）詰素化垣化ビニル樹脂／塩化ビニル樹
脂／エラストマー系の従来組成物の利用分野において有
利に利用できるほかに、従来組成物が実用的に利用困難
であったような比較的苛酷な１更用条件にさらされる用
途に於ても有オＩＪに利用できる。斯くて１例えば、工
業用の畠温薬液配管、タンク、地下埋設配管、温廃水用
下水配眉・、高温画用する桑欣容播、などの如き利用分
野に加えて、史に、例えば、亀カケープルの保穫管、メ
ッキ槽、塩累ガス配管の如き用途においても好イｒ１１
合にオＩＪ用することができる。

以下、比較例をまじえ実施例により本発明組成物の数例
について更に詳しく例示する。

尚、低温落錘耐衝撃性、尚温時耐内水圧破壊性。

耐薬品性、耐熱性−耐候性、実用耐久性のテスト及び評
価は、下記のとおりである。

試験方法及び評価２− 試験片の調製！− 後記実施例及び比較例に示した量割合の下記成分組成 （１）Ｃ１−ＰＶＣにカテンプ７’−７８１＋塩素含量
６８ｗｔチ、平均重合度１０００ｉ日本カーバイド工業
株式会社製品） （ＩＩ）　　Ｐ　Ｖ　Ｃにカビニル、Ｓ’Ｇ−１１００
１平均重合度１０００＋玉菱化成工某株式会社製品）（
ｉＩｉ）　　Ｃ１−ＰＥ（エラスレン３０１７　ｊ塩素
含量ｗｔ％　＋昭和電工株式会社製品） （ｉｙ）　　Ａｃｒｙｌｉｃ（ＨＩ　Ａ　２８　ｒ呉羽
化学工業体式会社製品） ＭＢＳ（ＢＴＡｍＮＸ＋　　　同上 ＃ （ｖ）　　安定剤ＣＴＶＳ　　ＭＡ−３００Ａｓブチル
錫系安定剤；日東化成株式会社製品） （ｖＤ　　滑剤（ハイワックス２００Ｐｉ４リエチレン
・ワックス系滑斎り三井石油化学工業株式会社製品） を、７５１ヘンシル・ミキサーを用いて室温で材料を投
入し間遠回転により１２０℃まで昇温混合し、５０℃ま
で冷却して混合組成物（コンパウンド）を形成する。

上記コンパウンドを、押出機（池具鉄工株式会社製ＲＣ
−１００■型）を用いて、樹脂温度が１６０℃〜２２０
℃の蝿囲で押出成形して、外径３２闘、内径２５ｍ５．
平均厚み３關の試験用パイプを成形する。

テスト及び評価；− （α）低温落錘耐衝撃性テスト。

試験用／ｅイブをパイプ長２０儂に切断した試、験片３
０ケをＷ４製し、これらを０℃の恒温槽中で４時間冷却
する。

この０°Ｃに冷却した試験片の管側面へ５　ｋｇの重錘
を自然落下させ、試験片が破壊しない場合はｌ水準高く
、試験片が破壊した場合け１水準低くシ。

これを３０ケのサンプルについてくり返し、破壊しなか
った高さの合計の平均値より試験片が５０チの確率で破
壊する商さ、すなわち５０チ破壊高さを求める（　ｃｍ
　）。数値が犬であるほど低温落錘耐衝撃性が優れてい
ることを示す。

（６）　　高温時耐内水圧破壊性テスト。

試験用ノクイデをノにイブ長５０ｃｍに切断した試験片
を用いる。パイプ試験片の片嬬全鋸性治具でシールし、
他方の端から水圧機を用いて、昇圧速度１０に９／Ｃｒ
ｌ・分、測足温度６０℃の条件で水圧を負荷し、試験片
が破壊する圧力を測定する（ｋｌ？／ｄ、於６０℃）。

その測定値で示す。６０℃の水槽にパイプを１時間状態
調整し、６０℃水槽中で試験する。数値が犬であるほど
＾温時耐内水圧破壊性が優′ｉしていることを示す。

（Ｃ）　　耐薬品性テスト。

試験用パイプ會パイプ長５αに切断した試験片を秤量（
，９）　ｔ、、この試験片をオイル・パス上６０′Ｃに
加温した９３チＩｉ、ＳＯ，中に浸漬する。

この条件で２週間連続浸漬したのち敗り出して、赤洗浄
し乾いた布で表面の水分をふきとった後すみやかに市＞
ｌ’、　（Ｊｉ’　）を秤と膚し、浸漬前の試触片東爪
に対する浸漬処理陵の試験片咽卵の増加分を葬出し百分
率で示す。数イｌの大であるはど耐薬品性が悪く、小で
あるほど耐薬品性が榎れていることを示す。

更に、浸頂処、Ｉ！Ｉ！後の試験片について、その外観
を肉眼で観桜し、外観変化を下記評随基準に従って判定
する。

ｌｉ＋浸漬処理前に比しで認め得る変化なし。

２級！軽度の変色が認められる。

３級ｇ茶色調に変色する。

４級８黒褐色調に変色する。

５級２黒色調に変色し、発汗現象が認められる。

級値の小であるほど耐薬品性／）柚、とれていることを
示す。

（力　耐Ｍ（性テスト。

パイプより１ｃＷＬＸ２ｃｍに切り出した試験片を５ゆ
・ｆ（５ｋｌ？ｆとは力で馳／ｃｒ＆と同穫）の荷重で
。

ＪＩＳ　　ＫＴ２０６Ｃ熱可塑性プラスチックのビカッ
ト軟化点試験方法）に従ってテストし、ビカット軟化点
（℃）を測定して示す。数値の大であるほど耐熱性の優
れていることを示す。

（６）耐候性テスト。

（ｅ　−１）　　Ｗ−０−ＭＣウェザオメーター）１０
０時間後シャルピー・テスト。

試験用・ぐイブをパイプ長１ｏｃｒ／Ｌに切断した試験
片を用いる。試験片をブラックパネル６３±２℃の温度
で１８０分間隔で１８分間スプレーするウエザオメータ
ーで１００時間照射処理した後、処理後の試験片からシ
ャルピー衝撃強度試験片を切す出シ、ＡＳＴＭ　　Ｄ−
２５６に示されるシャルピー試験法に従って％２０”Ｃ
でシャルピー衝撃強度（ゆ・ｃｒｒｒ　／　ｃｒｌ　）
を測定して示す。数値が犬であるほどＷ−０−Ｍｌ　０
０　ｈｒ後シャルピー・テストによる耐候性が優れてい
ることを示す。

（ｇ　−２）　　Ｗ−０−Ｍ４００時間後落錘テスト。

？ る。処理後の試験片の各１ｒａｉについて、前記（（Ｚ
）と同様にして落錘耐衝袈性テストヲイ１つて、破壊高
さく　ｃｒｎ　）を実測し、３０ケの試験片の破壊筒さ
のＡ術平均値（ｔｘ　）で示す。数値が大であるほどＷ
−０−Ｍ４００ｈｒ後落→テストによる耐候性が優れて
いることを示す。

（イ）実用耐久性テスト。

長さ５ｔｎの試験用パイプを介して４０℃〜６０℃の塩
素ガスを供給する。試験用・にイブは戸外に配管し、８
月中旬から翌年の８月中旬まで１ケ年間、上記廖累ガス
供給配管として夾用銅久テストに供した。テスト終了恢
、テストすみ試験用ｉｅイブの中央部付近より、ノにイ
ブ艮５儒のテスト用パイプを切υ取り、測尾温度２５°
Ｃに於て、パイプの周方向から１０　ｙａｐ　／　ｍｉ
　ｎの速度で圧縮して破壊したときのパイプの変形量（
ｃｒｎ　）を実測した。

圧縮テスト前のパイプ長と破壊時の、ｅイブ長との差か
らパイプの変形量（ｃｍ　）を求め、圧縮テスト前のパ
イプ長に対する変形量を回分率で示す。変形量が５０％
以上の場合には破壊せずに評価する。

変形値が大きいほど実用耐久性が優れていることを示す
。

実施例１〜３及び比較例１〜５ 後掲第１表に示した成分組成及び童の前記試験片の、Ａ
判の項に述べたｃ　ｔ−ｐｖｃ、”Ｐ　Ｖ　Ｃ。

Ｃｌ　−ＰＥ、　Ａｃｒｙｌｉｃ又はＭＢＳ、ｆ定酌及
び滑剤を用いた組成物をｉ（＋４製し、前記試験方法及
び評価に従ってテストした。その結呆を下掲第１表に示
した。

実施例４〜７ ＣＬ　−ＰＶＣ，Ｐ　ＶＣ，ＣＬ　−ＰＥ、　Ａ１Ｂ５
゜Ａｃｒｙｌｉｃの種類、量などを第２表に示すとおり
にｆ更したほかは、実施例１〜３と同様に行って組成物
を得た。その結果を下掲第２表に示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　下記（＋）及び（ｉｉ） （１）後Ｊ、４案化塩化ビニ轍ル樹脂 ５５　：ｉｉ撤部〜７０聞就部未満 （１１）塩化ビニル初詣 ３０重量部を超え〜４５点承部 の合計１００ｇ垣部に対し、下記（ｉｉｉ）及び（ｉｖ
   ）（ｉｉＤ　　ｉ＆塩素化ポリエチレン・エラストマ−
   １道魚都〜６車針部未満 （ＩＶ）　　アクリツク・エラストマー及びＭＢｓ・エ
   ラストマーよりなる群からえらはレタエラストマー ＩＭ気部〜８重般部 但し、上記（ｉｉ）及びＧｖ）の合計が２５軍量部〜１
   ２乗掬都である、 を含有して成ることをＬｌ、Ｆ減とするｍＪＡ−ｎ化Ｊ
   盆化ビニル系成形用佃脂岨成物。 ２　該（ｉｉｉ）　ｒ　（ＩＶ）の嵐鍵比がＩ＋１〜２
   である’ｉ）許請求の範囲第１項記載の組成刀。 ３、該（ｉｎ）の量が（１）後塩素化塩化ビニル慨脂１
   ００厘銚暴ｆ対して１１軍量部以下である′１１許請求
   の範囲第１項もしくは第２項記１１＆の組成物。