JPS59110039A - 磁気記録媒体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録体、特にビデオテープ、電子計算機用
テープ、磁気カード、磁気シート、磁気ディスク等の磁
気記録体に関し、特に塗布後極めて短時間で耐摩耗性を
与え且つ高密度記録用の表面性の優れた磁気記録媒体の
製造方法に関する。

従来公知の磁気記録媒体はポリエチレンテレフタレート
、ポリエチレンナフタレート、二酢酸セルロース、三酢
酸セルロース或いはポリ塩化ビニル等の支持体上に塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸ブチル、
ニトロセルロース等のセルロース誘導体、ポリ酢酸ビニ
ル、スチレン−ブタジェン共重合体、弗化ビニル樹脂、
塩素化塩化ビニル樹脂、アクリル酸エステル共重合体、
酢酸ビニル−エチレン共重合体、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリアミド樹脂、メラミンフォルムアルデヒ
ド樹脂、尿素フォルムアルデヒド樹脂、アルキッド樹脂
、シリコン樹脂等、及びこれらの変性体等を結合剤とし
た磁気記録層を設けたものが利用されてきた。例として
は特公昭４ｔコ一５Ｏ１０２号（スチレンブタジェン共
重合体は、メラミン樹脂、多脂肪酸アミドをバインダー
トスる）、特公昭グ≠−ｘｔｒｒり号（ヅタジェン共重
合物をバインダーとする）、特公昭４ｔ７−２２ｏ６６
号（スチレンブタジェン共重合体、エポキシ樹脂、ポリ
アミド樹脂をバインダーとする）等の公報がある。

これらを結合剤として前述の様なビデオテープ、電子計
算機用テープ、磁気カード、磁気シート、磁気ディスク
等にあっては、しばしば磁性面の磨耗剥離にるるドロッ
プアウト、出力像下等が発生し、重大な障簀となってい
た。

ポリインシアネートを併用した磁気記録媒体では、イソ
シアネートの反応が終了する迄に長時間を要し磁気記録
媒体の製造に於て、生産性の悪いものであった。また、
加熱工程を用いることによって反応を促進させることが
できるが、この場合でも３〜１週間パルクロールで加熱
することが必要でアシ、一方、加熱によって得られた磁
気記録媒体の平面性が悪くなりはなはだしい場合にはベ
コベコになるという欠点を有していた。

本発明の目的は、第１に、磁性層の塗布後極めて短時間
の内に耐磨耗性を持つ磁気記録媒体の製造方法を提供す
ることにあシ、第２に、平面性の優れた走行性の安定な
磁気記録媒体の製造方法を提供することであり、第３に
高密度磁気記録用の表面性の優れた磁気記録媒体を提供
することにある。

本発明者等はバインダーが塩化ビニル系共重合体、及び
／又はニトロセルロースを主バインダーとし、これにポ
リウレタンとポリインシアネート合併用した系について
研究した結果、磁気記録媒体の含水率を重量法で測宕し
、０．３３鍬量係以上、好ましくばＯ，グ重量係以上、
更に好ましくは、Ｏ，グ、２重量ｖ以上とすることによ
シ、極めて短時間のうちに耐磨耗性のある磁気記録媒体
を製造し得ることがわかった。ここに述べる含水率とは
磁気記録媒棒金てに対する含水率を意味する。

即ちポリイソシアネートを含有する磁気記録媒体に水分
を付与することによシイソシアネ〜トと水の反応によっ
てウレア結合及ビウレット結合を生成させ、架橋構造が
短時間のうちに形成され耐摩耗性良好々磁気記録媒体を
得る仁とができる。

本発明者らは、上述の水分を付与する方法を鋭意検討し
た結果、本発明に到達したものである。

即ち本発明は磁気記録媒体に水分を付与する工程Ａ　％
　ＲＪ−Ｉ以上であることを特徴とする磁気記録媒体の
製造方法によって達成される。

本発明を更に詳細に説明すると、磁性塗液を塗布乾燥し
た磁気記録媒体を該磁気記録媒体の温度ＲＨ以上のど囲
気ゾーンへ送り込むことにより磁気記録媒体の表面へ水
分を微粒子で結露させることによって目的の水分を磁気
記録媒体の表面に均一に、しかも極めて短時間のうちに
付与することができるものである。水分全付与する他の
方法としては磁気記録媒体を水中に浸漬させる方法、水
を塗布する方法、水を霧状で噴霧する方法などがあるが
、これらの方法は磁性層表面にいわゆるウォーターマー
クと呼かれる汚れが発生したり、水が均一に磁性層表面
に付与できなかったシして好ましくな込。

本発明に用すられる磁気記録媒体はカレンダー直前で行
ってもよいがより好ましくはカレンダー処理後である。

本発明の水分付与ゾーンと磁気記録媒体との温度差を大
きくするため水分付与ゾーンへ送シ込む前にチルロール
もしくはクーリングゾーンを設は一！− て磁気記録媒体の温度を低下させてもよｔｎＱまた水分
付与ゾーンと磁気記録媒体との温度差を大きくシ（例え
ば２！０Ｃ以上）短時間の反応に必要な量以上の水分を
付与し、水分付与ゾーンの後に余分な水分を乾燥させる
工程を設けてもよい。

必要な水分を与えた後、水との反応をすみやかに進行さ
せる為に加熱すると更に効果がある。例えがロール状態
で≠００Ｃのサーモ室の中に２θ時間程度放置すること
は極めて有効な方法である。

温度がｔｏ’ｃ以上になるとテープの平面性が悪くなる
。

本発明に有効な磁気記録媒体は、塩化ビニル系共重合体
及び／又はニトロセルロースを分散主バインダーとしこ
れにポリウレタンとポリイソシアネートを混合したバイ
ンダー系に特に有効であるが、これらの個々の電材、塗
布液の調製方法、塗布方法、カレンダ一方法、スリット
方法等は従来の方法を使用出来る（たとえば、特公昭４
！７−．２コ０７３、特開昭５２−グ３≠０１．特開昭
ｊコー／≠、２７ｊｔ、特公昭！３−２ｒ４ｔ／、特公
昭−１＝ ｔＡ−，２Ａｒり０、特開昭ｊｔ−タ、ｌ’７１５’、
特開昭１７−／３３１２／、特開昭１７−／３３弘３２
）。

以下に実施例を示し本発明を更に詳細に説明する。実施
例中「部」は１重量部」を示す。

実施例Ｉ Ｃ被着型ｒ−Ｆｅ　　Ｏ（Ｈｃ　　　　３００部０　　
　　　　　　　　　　２　３ ｔ３θＯｅ、平均粒子サイズ θ、３３μｍ） 塩ビー酢ビーマレイン酸共重合体　　　３ｇ部（Ｍｔ比
Ｉｔ　：　／３　：　／、重合度ａＯＯ） ポリウレタン樹脂（ヘキサンアジ　　　２ｊ部ベートと
ジフェニルメタンジイ ソシアネートより合成、分子量 ≠７，０００） カーボンブラック（導電性カーボ　　　／１部ンブラッ
ク　平均粒径３０ｍμ） Ａｔ２０３（平均粒径０．２ｐｍ）　　　　　３部ステ
アリン酸　　　　　　　　　　　　　７部シリコンオイ
ル　　　　　　　　　　θ、！部メチルエチルケトン／
酢酸ブチル　　１００部Ｃ，３／７） より成る組成物をボールミル及びサンドミルで混合分散
して磁性塗布液を調製した。最後に低分子量ポリイソシ
アネート成分としてトリメチロールプロアミツ１モルと
トルエンジイソシアネート３モルの反応生成物〔日本ポ
リウレタン■社コロネー）Ｌ）を固形分換算で２７重量
部加えて仕上り液とした。この塗布液をポリエステル系
ポリマーを用いて下塗を施した７３μｍのポリエチレン
テレフタレートのベースに乾繰厚さ！μｍになる様に塗
布した。乾燥後スーツに一カレンダー処理を１００ｍ／
分の速度で行い、巻取直前に≠ｏ０Ｃ，ざ０％ＲＨ雰囲
気に／、ｊ秒曝して調湿した。このとき調湿前の磁気記
録媒体の温度はｊｊ’ｃであった。ロール状で巻取った
ものは反応を充分に進める為にｐｏ″ｃの雰囲気に２１
時間貯蔵した。

このサンプルｆ　Ａ　／とする。

実施例２ 実施例１．に於て塩ビー酢ビーマレイン酸共重合体をニ
トロセルロース（平均重合度／”’、硝化度１．２．０
）に置撲して同様のテープを作った。

このサンプルを４１ｉＪとする。

実施例３〜ｊ１比較例１〜λ 実施例１に於て水分付与ゾーンの温湿度を以下のように
変え、他は実施例／と同様に処理してサンプルＡ３〜７
を得た。

比較例３ 比較例１に於てロール状で巻取ったものをＵＯｏＣの雰
囲気に２≠時間放置する代りにｔｏ”ｃの雰囲気に、２
≠時間放置した他は同様の工程を繰返した。このサンプ
ルをＡＩとする。

−ター 以上の実施例及び比較例により作ったサンプルの特性を
比較したところ表−７の様であった。

残存ＮＣＯ情は塗布直後をｉｏｏチとしフーリエ変換赤
外吸収分光計によってｔｉｏ’ｃで一μ時間放置したと
きの未反応ｐ、丁ＣＯｔを測定した。残存−ＮＣ□ｌｏ
％以下に々るに要する時間は扁／〜Ａ７はｔｉｏ”ｃの
、ＡＩは７θ°Ｃの恒温槽に入れ経時で残存−ＮＣＯ−
１ｔを測定したものである。

クロマＳ／Ｎは松下電器産業ＫＫ製ＮＶ−１，ｚ。

Ｏ型ＶＴＲで測定しサンプルＡＩを基準としてこれを十
〇ｄＢとした場合の相対型で示したビデオの色信号のＳ
／Ｎであυ、値が±０．／ｄ’ｆ３以内であればはソ表
面性は一定であることを意味する。

か＼るテープについてのスチルライフはサンプルテープ
をＶＨＳハーフに組込みＶＴＲ（松下電器産業ＫＫ製Ｎ
Ｙ−♂λ００型）を使用して静止画像を再生出来る時間
を見たものである。

ｉｏ− ／／− 実施例及び比較例をみれば水分付与ゾーンの温湿度によ
ってテープの含水率が大きく異なり、本発明によってい
かに反応を短期間に終了させかつ耐摩耗性の良好な磁気
記録媒体を得ることができるかわかる。

出願人　富士写真フィルム株式会社 −／、２−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリイソシアネート基を有する化合物を含む磁気記録媒
   体の製造方法に於て、磁気記録媒体に水分を付与する工
   程として水分付与ゾーンの温度と特徴とする磁気記録媒
   体の製造方法。