JPS6010416A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｘ発明はビデオテープ、オーテイオテープ、コンピュー
ターテープ等の磁気記録媒体に関するものである。

現在、一般に使用されている磁気記録媒体とし”’Ｃ＆
１　ｄ５リエチレンテレフタレート、三酢（ｆｌ　セ／
ｌ／　ａ−ス、ポリ塩化ビニル等の支持体上に、結合剤
（バインダー）として塩酢ビ糸樹脂、塩ビー塩化ビニリ
デソ糸（ｉＭ脂、セルロース樹脂、アセタール樹脂、ウ
レタンｆｉＪＱ旨、アクリロニトリル−ブタジェン樹脂
等の熱可塑性樹脂を単独あるいは混合して用いる方法が
ある５しかし、この方法では磁１生層の耐摩耗性が劣り
、磁気テープの走行径路を汚してし１つ。

耐摩耗性の丁ぐれた磁性層を作るｖｃに、結合剤として
、メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱０丁塑性樹脂を用い
る方法、あるいは上記　？ｉ”Ｊ蛎性朗指に化学反応に
よる架橋性の結合剤、例えばインシ丁ネー°ト化合ｌ吻
、エポキシ化合物などを用いる方法が知られている。

磁性層中でのポリイソシアネートの反応としては、 インシアネート基と水とによ＾ウレア生成反１５　％更
に生成し７たウレアがインシアネート基ご反応するビウ
レット生成反応、インシアネート基と他のバインダー中
の水酸基とが反応す＾ウレタン生成反応、ウレタン結合
にインシアネート基が反応する丁ロファネート生成反応
、他のバインダー中のカルボキシル基とイソシアネート
躍との反応による丁ミド生成反応、ε１才に了ミドとイ
ンシアネート基との反［５によるアシル尿素生成反応等
がある。

これらの反応によって磁性層の硬化か進行する。

本発明者等は、バインダーか塩化ビニル系共重合体及び
／又はニトロセルロースを分散主バインダーとし、これ
にポリ・“？レタンとポリイソシアネートを併用した系
について広く研究した結合、温度、湿（８）、触媒のう
ち１つ以上を与えることによって磁性層中のポリイソシ
アネートの酸化反応を促進せしめたとき生成する（ウレ
タン結合手テロファネート結合）と（ウレア結合＋ビウ
レット結台）の比によって磁性層の物性が菱化すること
を発見したう （ウレタン結合＋丁ロフ゛Ｆ′ネート結合）と（つ磁気
共鳴吸収）を測定１−ることによってめた。

また、硬化反応の進行にＦＴ−ＩＲ（フーリエ変俟赤外
分光法）によりλ、コア’Ｃｒｆｔ”のインシアネート
基の残存名を測定することによってめた。

（ウレタン結合十丁ロファネート結合）と（ウレア結合
＋ビウレット結合）の比は与える高度、湿度、触媒のｆ
Ｍ類および濃１ｆｉ−によってコントロールすることが
できる。

Ｓ性層中のポリイソシアネートの反応を促進でせ、磁性
層を陵化し、短時日ＶＣ耐摩耗性のある磁気記録媒体を
製造するに仁、 （１１内気記録媒体に水分を与え、ポリイソシアネート
と水との反応を促進させ（ウレア結合＋ビウレット結合
）の生成割合を高めることかできる。

与える水分の量しくよって（つ１．・ア結合＋ビウレッ
ト結合ンの生成割合をコントロールすることができる。

水分を与えた後に加熱処理を行っても良い。

（２）内気記録媒体を比較的低温（３００〜７００（）
で熱処理する。

この時水分を与えずに、ロールの′−１ま処理すること
によってボ１１マーのアルニノールおよびウレタン結合
とインシアネートとの反」もにより生成する（ウレタン
結合＋アロファネート結合）の生成割合を高めることが
できる。

（３）適当な触媒を磁性層中に含肩せしめる、あるいは
磁性層に対してオーバーコート、＠霧あるいは浸漬する
ことによっても（＋７レタン結合＋アロファネート結合
）と（ウレア結合４ビウレット結合）の割合をコントロ
ールすることができる。

（ウレタン結合キアロファ坏−１・結合）と（ウレア結
合＋ビウレット結合）の比をＩ！：／ｊ〜Ａｏ：４７ｏ
にコントロールすることによって塗膜の耐摩耗性を上け
ることができる。

本発明は有効な磁気記録媒体は塩化ビニル糸共重合体及
び／又はニトロセルロース全分散主バインターとし、こ
れにポリウレタンとポリイソシアイ・−トを混合（、た
バインダー糸であるがこれらの個々の素材、塗布液の作
方、塗布の方法、カレンダ一方法、ス１１ットの方法等
は従来知られた方法が採用できる。

これらについては將公昭＋７−ノコ０７３号、特公ｊ３
−タｒｔｔｉ号、特開！２−１１．ＪＩ１０！ｒ号、特
開！ノー／４’２フｊｔ号、特開ｊ７−／３！！コｌ÷
ｉ１符開６７−１３３弘３！７号、特開ｊＡ−タ１７／
９号、米国特許ｔｐ、ａ、１３ｓ、ｏｌｔ号等に記ａさ
れている。

以下実施例を誉けて説明するが、本発明はこれに限冗さ
れるものではない。なお、実施例中「部−１は「重滑部
」を示す。

実ｍ例 以下の組成の塗布液を調段し、広巾テープを作成し７た
。

ＣＯ被着型ｒ−Ｆｅ、０３ ＜Ｉ：１ｃＡ３ｏ□、、、平均 粒子ザイズ０．−１３μｍｌ　３００部塩ビー酢ビ−マ
レイン酸共 重合体（重合度弘３０．重 量比ｒ２：／３：！ｒ）　３３部 ポリウレタン樹脂（ブチレン アジは一トとトリレンジイ ソシアネートよ、り合成、分 刊’ｆｆ４ｔ７，０００）　、２Ａ部 カーボンブラック（導電性力 −ボンブラック平均粒径３ｏｍμ＋　２０部Ｃｒ２０３
（平均粒径θ、；ｌｆｉｍｌ　３部ミリスチン酸　７部 ステアリン酸ブチル　１部 メチルエチルケトン／ 酢酸ブチル（重量比！ニア）　７ｇθ部より成る組成物
をボールミル及びサンドミルで混合分散して磁性塗布液
を１ｌ１４製（７た。最後に、低分子量ポリインシアネ
ート成分としてトリフナロールプロ２フ１ ３モルの反応生成物（１コロネートＬ」日本ポリウレタ
ン■社製造）を固形分換算で１６部加えて塗布液を得た
。

この塗布液をポリエステル糸ポリマーを用いて下塗を施
したｔＳμｍのポリエチレンテレフタレートのベースに
乾燥厚さｊμｍＫなる様ＶＣ＠布した。乾燥後スー／ξ
ーカレンダー処理をｉｏＯｍ１分の速（８）で行なった
つ ロール状で巻き敗ったものは、反応を十分に進行すｅ　
ルタＷ）　７　０　’（’．　（す７　ｆｋ／ｆｉｘ　
／　）　、４ｔ０　０シ（サンブノ’Ａ−２１に貯蔵し
た。

また、カレンダー処理後巻取直前に弘θ０Ｃ１ｌθ％Ｒ
Ｈ雰囲気Ｖｃ／，ｊ秒曝して調湿した。この時重量法で
測定したところ磁気テープの含水量はＯ１弘−２ｗｔ％
であった。調湿後７０’に（サンプルＡ３）、≠００（
（サンプルＡ弘）に貯蔵した。

サンプルＡＩＮＩＡの試料をｌコ、２≠、μｇ時間でそ
れぞれ取り出し特性を評価した。

これらのサンプルの特性を比較した結果を表１にしめす
。

硬化反応の進行は日本電子ＫＫ製フーリエ変換赤外分元
々度計ＪＩＲ−参〇型により残存ＮＣＯ蓋を測定するこ
とによって観測したものであり、塗布直後を１００とし
たときの相対値である。

’Ｈ　−　Ｎ　Ｍ　Ｒは日本電子製ＦＸ−タＯＱにより
測定した。

サンプルＡ／の塗布直後をｌＯｏとしたクロマＳ／Ｎｆ
ｌ松下電器産？ＫＫ＃Ｎ　Ｖ　−　１ｒ　２　ｏ　Ｏ　
型ＶＴＲで測定し、サンプルＡ／を基準としてこれを±
ＱｄＢとした場合の相対比較で示したビデオの色信号の
Ｓ／Ｎであｈ１値が十〇．／ｄＢＪ，）内であれば表面
性は一定であることを意味する。

これらのテープについてのステルライフはサンプルテー
プをＶＨＳハーフに組込みＶＴＲ（松下電器産業ＫＫｆ
ＡＮＶ　−　ｆ　、ｚ　ｏ　ｏ型）を使用して静止画像
を再生できる時間を見たものであり、この時間が３０分
以上であればテープとして十分な耐摩耗性を有する。

また、スリッタ一時の粉落ちを評価した。

これは（ウレア結合子ビウレット結合）の生成割合が増
加すると、磁性層は固くて脆くなり、何回も繰り返し、
走行するうちにエツジ部より磁性＋６７が剥離し、ドロ
ップアウトの原因となることが懸念された為、評価した
ものである。

これまでの実施例かられかるように α〕　（ウレタン結合＋アロファネート結合）：（ウレ
ア結舒十ビウレット：結什）の分析餌から、これらの結
合の比がＩ！　：　／　６−ｊＯ：　！ＯＶｃあ６’ｂ
のｒユ、スチルテストにおいて優れた耐摩耗性を持つ。

■　粉落ちＩておいては（ウレタン結合＋アロファネー
ト鈷合）　：　（ウレア結合＋ビウレット結合）の比が
（、ｏ　：　ｐｏよりも（ウレア結合＋ビウレット踏合
ンの割合が扁くなると、スリット時にエツジからの粉落
ちが生ずる。

（ＩＸ２＋より（ウレタン結合＋アロファネート結合）
：（ウレア結目＋ビウレット結会）の比ｒＪｒ　ｓ　：
ノｊ〜ｌＯ：４ｔＯが望ましい。

■　耐摩耗性の優れたサンプルにおいては残存ＮＬ：Ｏ
ｆｔは塗布直後の約１０％以下である。

（４）７００にで調湿なしで貯蔵したもσ）Ｋついては
、試料Ａ／　ａに見られるようにクロマＳ／Ｎが劣るも
σ１もみられる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社特許庁長宮、殿 １、事件の表示　昭和！１年特願第１／ｒダ２２号２、
発明の名称　磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 任　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
の富士写真フィルム株式会社゛７・Δ、−′ ４、補正の対象　明ａｔの「発明の詳細な説明」のイ閘 ５、補正の内容 （１）本願明細書第５頁７０行 「本発明は」　を 「本発明において特に」 と補正する。　゛ （２）同書第ｊ頁ｌ≠行 「塗布液の作方」　を 「塗布液の調製法」 と補正する。

（３）同好第ｊＮｌ≠行〜ｉｓ行 「カレンダ一方法」　を 「カレンダーの方法」 と補正する。

（４）同書第７頁ｒ行 「トリメチロ」　を 「トリメチロ」 と補正する。

（５）回書第７頁り行 「トルエンジイソシアネート」　を 「トリレンジイソシアネート」 と補正する。

（６）同書ｍｒｍｉＺ行 「サンクル！／の塗布直後を１００とした」を削除する
。

（力　同書第１０頁衣／の最上段 ［（ビュウレット結合）」　を 「（ウレア結曾十ビュウレット結合）」と補正する。

（８）同書第１Ｏ負表１のスチルライフの項下から弘行 「＃」を 「３０分以上」 と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 非磁性支持体上に、強磁性粉末を結合剤中に分散せしめ
   てなる磁性層を有する磁気記録媒体において、該結合剤
   としてポリイソシアネートを含有し、且つ（ウレタン結
   合子アロフ了ネート結合）：（ウレア結合＋ビウレット
   結合）が１３：／ｊ〜ｔｏ：ｔｏであることを特徴とす
   る磁気記録媒体。