JPH0715736B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はビデオテープ、オーデイオテープ、コンピユー
ターテープ等の磁気記録媒体に関するものである。

〔従来技術〕

現在、一般に広く使用されている磁気記録媒体は、結合
剤として塩酢ビ系樹脂、塩ビ−塩化ビニリデン系樹脂、
セルロース樹脂、アセタール樹脂、ウレタン樹脂、アク
リロニトリルブタジエン樹脂等の熱可塑性樹脂を単独あ
るいは混合して用いる方法があるが、この方法では、磁
性層の耐摩耗性が劣り磁気テープの走行経路を汚してし
まうという欠点を有していた。

またフエノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素樹脂など
の熱硬化性樹脂を用いる方法あるいは上記熱可塑性樹脂
に化学反応による架橋性の結合剤、例えばイソシアネー
ト化合物、エポキシ化合物などを添加する方法が知られ
ている。しかし、架橋性の結合剤を用いると、磁性体
を分散させた樹脂溶液の貯蔵安定性が悪い。即ち、ポツ
トライフが短かいという欠点を有し磁性塗液物性の均一
性、ひいては、磁気テープの均質性が保てないという欠
点及び塗布乾燥後に塗膜の硬化のために熱処理工程が
必要であり、製品化までに長時間を要するという大きな
欠点を有していた。

これらの欠点を防止するため、アクリル酸エステル系の
オリゴマーとモノマーを結合剤として用い、乾燥後に電
子線照射によつて硬化せしめる磁気材料の製造方法が特
公昭47−12423号、特開昭47−13639号、特開昭47−1510
4号、特開昭50−77433号、特開昭56−25231号等の各公
報に開示されている。しかしながら、上記特許公報に開
示された製造方法では高度な電磁変換特性と走行耐久性
を有する磁気記録媒体は得られなかつた。

〔本発明が解決しようとする問題点〕

近年磁気テープの長時間記録化のために支持体を薄くす
ることが要求され、磁性層の力学的性質の向上が要求さ
れたり、例えばビデオテープの場合はビデオカセツトレ
コーダーの多機能化によつて磁気テープは苛酷な使用条
件が要求されているが、これらの要求を満足する力学的
性質を磁性層に付与することはできなかつた。

本発明者等は熱可塑性樹脂、熱硬化樹脂を用いる方法、
及び化学反応による架橋性の結合剤を添加する方法、更
に電子線架橋による硬化性結合剤を用いる方法、等の従
来技術の欠点を改良するため鋭意研究を重ねた結果本発
明に到達したものである。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、第１に、電磁変換特性の優れた磁気記
録媒体を提供することであり、第２に、耐久性の優れた
磁気記録媒体を提供することであり、第３に、力学的性
質の優れた磁性層を有する磁気記録媒体を提供すること
であり、第４に、磁性塗液の貯蔵安定性が良好であり均
質な性能を有する磁気記録媒体を提供することであり、
第５に、塗膜の硬化のための熱処理工程が不要な磁気記
録媒体を提供することである。

〔問題点を解決しようとするための手段〕

上記の問題点を解決するため本発明者らは鋭意研究の結
果上記の目的は、支持体とその上に設けられた磁性層か
ら成り、該磁性層は結合剤として１個以上のトリアジン
環及び２個以上のビニル基を分子中に有する化合物を含
み、放射線照射されていることを特徴とする磁気記録媒
体によつて達成される。更に結合剤として分子量が1000
以上、好ましくは3000以上のウレタンアクリレートオリ
ゴマーを含むことが効果的であることがわかつた。

即ち本発明によつて、電磁変換特性に優れ、驚くべき耐
久性の良好な磁気記録媒体を実現した。

本発明に用いられる強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄
微粉末、Coドープの強磁性酸化鉄微粉末、強磁性二酸化
クロム微粉末、強磁性合金粉末バリウムフエライトなど
が使用できる。強磁性酸化鉄、二酸化クロムの針状比
は、2/1〜20/1程度、好ましくは5/1以上平均長は0.2〜
2.0μｍ程度の範囲が有効である。強磁性合金粉末は金
属分が75wt％以上であり、金属分の80wt％以上が強磁性
金属（即ち、Fe,Co,Ni,Fe−Co,Fe−Ni,Co−Ni,Fe−Co−
Ni）で長径が約1.0μｍ以下の粒子である。強磁性体の
分散、磁性塗液の塗布に用いる有機溶剤としては、アセ
トン，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケトン，
シクロヘキサノン等のケトン系；酢酸メチル，酢酸エチ
ル，酢酸ブチル，乳酸エチル，酢酸グリコールモノエチ
ルエーテル等のエステル系；エーテル，グリコールジメ
チルエーテル，グリコールモノエチルエーテル，ジオキ
サン等のグリコールエーテル系；ベンゼン，トルエン，
キシレン等の芳香族炭化水素；メチレンクロライド，エ
チレンクロライド，四塩化炭素，クロロホルム，エチレ
ンクロルヒドリン，ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水
素，テトラヒドロフラン等のものが選択して使用でき
る。

トリアジン環および２個以上のビニル基を有する化合物
としては 〔ここでR₁〜R₆は、 （ｌは１〜４の整数）、Ｈ−、CH₃−、C₂H₅−、isoC₃H₇
−を表わし、（Ａ）は を２個以上を有する。〕 などを挙げることができ更に、（Ａ）の多量体でもよ
く、たとえば の如き化合物（Ａ）の２量体、あるいは３量体を挙げる
ことができる。

これらの１個以上のトリアジン環及び２個以上のビニル
基を有する化合物に必要によつてウレタンアクリレート
オリゴマーを添加すると更に耐久性が向上する。

ウレタンアクリレートオリゴマーとしては末端および／
又は側鎖にイソシアネート基を持つウレタンプレポリマ
ーに（メタ）アクリロイル基を持つ化合物を反応させて
得られる数平均分子量1,000以上、好まさくは3,000以上
のものを使用することができる。

分子量が1,000未満の場合、得られた磁気記録媒体の磁
性層が硬くなりすぎ、折り曲げた時に割れが入つたり、
また電子線照射後ウレタンアクリレートオリゴマーの硬
化収縮により磁気記録媒体がカールするという問題が発
生しやすい。分子量の上限は特に限定されるものではな
いが、100,000以下が好ましい。分子量が100,000を越え
るとウレタンアクリレートオリゴマーの溶剤への溶解性
が不良となりやすく、取扱いに不便となるのみでなく、
磁性体の分散性が悪化する。

末端および／又は側鎖にイソシアネート基を持つウレタ
ンプレポリマーとしてはポリエーテル型，ポリエステル
型のいづれを用いても良い。（メタ）アクリロイル基を
持つ化合物としては２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート，テトラエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート
の他，（メタ）アクリル酸等も利用できる。

更に所望により熱可塑性樹脂及びこれら熱可塑性樹脂の
アクリレート類を結合剤として添加することができる。
かかる熱可塑性樹脂としては、塩ビ−塩化ビニリデン共
重合体，塩ビ−酢ビ共重合体，塩ビ−酢ビ−ビニルアル
コール共重合体，塩ビ−酢ビ−マレイン酸共重合体，塩
ビ−プロピオン酸ビニル−アクリル酸共重合体，塩ビ−
プロピオン酸ビニル−ブテン酸ビニル共重合体，塩化ビ
ニリデン−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、などの塩
ビ系共重合体樹脂，セルロースアセテートブチレート，
セルロースアセテートプロピオネート，セルロースナイ
トレート，セルロースジアセテートなどのセルロース
類，ビニルフオルマール，ビニルアセタール，ビニルブ
チラールなどのポリビニルフオルマール樹脂類など、更
に、アクリロニトリルブタジエン共重合体，エチレン酢
ビ共重合体などを挙げることができる。また、ウレタン
樹脂を添加してもよい。

更に所望によつては分子量500以下で炭素−炭素不飽和
結合を分子中に１ケ以上有し放射線によつて重合可能な
化合物を加えてもよい。これらの化合物としては、エチ
レングリコールジアクリレート，トリエチレングリコー
ルジアクリレート,1,6ヘキサンジオールジアクリレー
ト，ネオペンチルグリコールジアクリレート，トリメチ
ロールプロパントリアクリレート，グリセリントリアク
リレート，ペンタエリスリトールテトラアクリレート，
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート，ジアクリ
ロイロキシエチルホスフエート，ヒドロキシビバリン酸
ネオペンチルグリコールジアクリレート,2−ヒドロキシ
エチルアクリレート，テトラヒドロフルフリルアクリレ
ート,2−エチルヘキシルアクリレート，フエノキシエチ
ルアクリレート，ジシクロペンタジエニルアクリレート
及びこれらのメタアクリレート類，及びＮ−ビニルピロ
リドン，スチレン，アクリル酸，メタクリル酸などの化
合物を挙げることができる。

これらの結合剤中に於て、トリアジン環及び２個以上の
ビニル基を有する化合物は結合剤総量の10〜80wt％好ま
しくは25〜60wt％である。この比率より少ない場合には
充分な耐久性が得られないので好ましくない。

また、本発明の磁性塗液には、潤滑剤，研摩剤，分散
剤，帯電防止剤，防錆剤などの添加剤を加えてもよい。
特に潤滑剤は、飽和及び不飽和の高級脂肪酸，脂肪酸エ
ステル，高級脂肪酸アミド，高級アルコール，シリコー
ンオイル，鉱油，食物油，フツソ系化合物などがあり、
これらほ塗布液調製時に添加してもよく、また乾燥後あ
るいは平滑化処理後あるいは電子線硬化後に有機溶剤に
溶解してあるいはそのまま磁性層表面に塗布あるいは、
噴霧してもよい。

磁性塗液を塗布する支持体の素材としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート
等のポリエステル類；ポリエチレン，ポリプロピレン等
のポリオレフイン類，セルローストリアセテート等のセ
ルロース誘導体、ポリカーボネート，ポリイミド，ポリ
アミドイミド等プラスチツクの他の用途に応じてアルミ
ニウム、銅、スズ、亜鉛またはこれらを含む非磁性合金
などの非磁性金属類、アルミニウ等の金属を蒸着したプ
ラステイツク類；紙、ポリオレフイン類を塗布またはラ
ミネートした紙などの紙類も使用できる。

又、非磁性支持体の形態はフイルム，テープ，シート，
デイスク，カード，ドラム等いずれでも良く、形態に応
じて種々の材料が必要に応じて選択される。

又、本発明の支持体は帯電防止、転写防止、ワウフラツ
ターの防止、磁気記録体の強度向上、バツク面のマツト
化等の目的で、磁性層を設けた側の反対の面（バツク
面）にいわゆるバツクコートがなされていてもよい。

本発明でいう放射線照射とは、紫外線、電子線、γ線、
β線、Ｘ線などであるがより好ましくは電子線である。
電子線照射装置としては電子線加速器が使用でき、スキ
ヤニング方式、ダブルスキヤニング方式あるいはカーテ
ンビーム方式ブロードビームカーテン方式などが採用で
きる。

電子線特性としては、加速電圧が100〜1000kV、好まし
くは150〜300kVであり、吸収線量として1.0〜20メガラ
ツド、好ましくは２〜15メガラツドである。加速電圧が
100kV以下の場合は、エネルギーの透過量が不足し1000k
Vを超えると重合に使われるエネルギー効率が低下し経
済的でない。吸収線量として、1.0メガラツド以下では
硬化反応が不充分で磁性層強度が得られず、20メガラツ
ド以上になると、硬化に使用されるエネルギー効率が低
下したり、被照射体が発熱し、特にプラステイツク支持
体が変形するので好ましくない。

以下に本発明を実施例および比較例により更に具体的に
説明する。以下の実施例および比較例において「部」は
すべて「重量部」を示す。

実施例 １ 上記成分をボールミルで50時間混練して得られた磁性塗
液を15μのポリエチレンテレフタレート支持体上に、ド
クターブレードを用いて乾燥膜厚が５μになるように塗
布しコバルト磁石を用いて配向させたのち、溶剤を乾燥
（100℃１分間）させた。このあとでコツトンロールと
鏡面ロールの群からなる５段のカレンダーで平滑化処理
（ロール温度60℃）を行つた。

次いで加速電圧165kV、ビーム電流5mAで10Mradの吸収線
量になるように照射した。このサンプルをNo.1とする。

以下実施例１の結合剤組成を第１表のように変更して実
施例１と同様に処理してサンプルを得た。

実施例１〜3,比較例１〜2,のサンプルはビデオテープレ
コーダーでスチル耐久性時間^※１,100回くり返したとき
のビデオヘツド汚れ^※２，及びクロマS/N^※３を測定
し、結果を第２表示した。

※1:スチル耐久時間： VHSビデオテープレコーダー（松下電器産業株式会社
製、NV8200型）を用いてビデオテープ（各サンプル）に
一定のビデオ信号を記録し、再生した静止画像が鮮明さ
を失なうまでの時間を示す（上記の実験は５℃、80％RH
下にて行なつた）。

※2:ビデオヘツド汚れ： 上記NV8200型ビデオテープレコーダーでくり返し100回
走行させたあと、ビデオヘツドの汚れを顕微鏡で比較観
察した。汚れがみられた場合を×、汚れがみられなかつ
た場合を○、かすかな汚れがみられた場合を△で評価し
た。

※3:クロマS/N: No.1テープを基準としこれをOdBとした場合のビデオの
色信号のS/N（クロマS/N）を相対比較した。

〔発明の効果〕 第２表の結果から本発明がいかに電磁変換特性良好でし
かも耐久性良好かがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体とその上に設けられた磁性層から成
   り、該磁性層は結合剤として１個以上のトリアジン環お
   よび２個以上のビニル基を分子中に有する化合物を含み
   放射線照射されていることを特徴とする磁気記録媒体。