JPS59113002A - カラギ−ナンの製造法 - Google Patents

カラギ−ナンの製造法

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JPS59113002A
JPS59113002A JP57222894A JP22289482A JPS59113002A JP S59113002 A JPS59113002 A JP S59113002A JP 57222894 A JP57222894 A JP 57222894A JP 22289482 A JP22289482 A JP 22289482A JP S59113002 A JPS59113002 A JP S59113002A
Authority
JP
Japan
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carrageenan
water
organic solvent
alkali
raw material
Prior art date
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Pending
Application number
JP57222894A
Other languages
English (en)
Inventor
Hajime Ito
元 伊藤
Shiyouji Suzuki
鈴木 晶二
Taku Tabuchi
田淵 卓
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱安定性が良好で、かつゲルの食感が改良さ
れたカラギーナンの効率的な製造法に関する。
カラギーナンは紅藻類例えばコントラス・クリスパス(
Chondrus Cr1spus )、ギガルティナ
・ステラタ(Gigartina、 5tellatt
a )、ユーキューマ11コト= (Eucheuma
 Cottonii )、ニーキュー マa スピノサ
ム(Eucheuma Spinosum )等を中性
ないし弱アルカリ性の熱水で抽出することにより得られ
る硫酸化ガラクタンである。
これには硫酸基及び6,6−アンヒドロ−D−ガラクト
ース単位の含有量が異なる数種のものがあるが、一般に
は、に、λ、lに大別され、それぞれ特異なゲル化能力
及びミルク反応性を有しており、これを利用して食品工
業、化粧品工業をはじめとして広範な分野で使用されて
いる。
カラギーナンはその熱安定性が他の多糖類え比して著し
く劣り1例えば空気中にioO℃の温度で1〜4時間放
置すると、変色ないし炭化が起こり、それに伴いカラギ
ーナンに要求される粘度、ゲル強度等の物理的諸性質も
著しく低下する。この変化は、さらに低温例えば60〜
80°Cの温度でさえも10〜100時間の間に認めら
れ、より高温例えば160〜150°Cでは極めて短時
間すなわち5〜50分の間に同様な変化が進行する。こ
のことはカラギーナンを使用するに到るまでの諸工程、
例えば殺菌工程等におげろ熱負荷による品質劣化が著し
く−使用ずろまでの緒特性の経時的劣化が避けられない
、とを意味している。業界においてはこれらナヶ の現象を見越して、カラギーナンを必要量以」二に添加
する等の方法により、この問題を回避しているのか現状
であるが、製造費の増加や劣化状況杷握のための物性値
の測定頻度の増加と℃・う煩わしさを余儀なくされてい
る。
本発明者らは、カラギーナンの有ずろこの熱不安定性に
ついて研究を重ねた結果、不安定性の原因がカラギーナ
ンのカラクタン骨格に結合した硫酸基に対するカチオン
の化学的不均一性にあり、これが硫酸基の不安定性を導
き、0・いてはカラギーナンを不安定にしていることを
知見した。さらに本発明者らの研究によれば、従来より
実施されているpH5,0〜80の温水で抽出する方法
で製造されるカラギーナンは、その抽出液の示すpH値
に応じて構成する硫酸基のカウンターカチオンとしての
水素イオ°ンを有する構造を不均一に含有しており、こ
の不均一性が製造されたカラギーナンの熱安定性を著し
く悪化させる原因となっていることが明らかにった。そ
してこの不均一性を解決するには、E液のpHを90以
上とすることが有効であり、この方法により製造される
カラギーナンは熱安定性が極めて良好であることを確認
した。
この研究結果から、pH9,0以上の温水で原料藻を抽
出することにより、製造されるカラギーナンの熱安定性
は賦与されるであろうことは溶易に推察できる。しかし
この方法はカラギーナンの抽出効率か極めて低く、しか
も濾過が非常に困難であるため、経済性の点から工業的
生産方法としては好ましくない。その原因はpH9゜0
以上では原料藻の膨潤度が低く、カラギーナンの抽出効
率が低くなること、したがって原料藻の未抽出残が多く
、またアルカリ土類金属塩の一部か不溶化し、この両者
が共在状態で濾過に付されると、濾過負荷が過大となる
ことが挙げられる。
本発明は、原料藻を1−In2.0〜8.0の温水で抽
出し、得られたカラギーナン水溶液に0.01〜1.O
g当量/沼のアルカリを含有する含水水混和性有機溶剤
を加えてカラギーナンを沈殿させることを特徴とする、
カラギーナンの製造法である。
本発明方法によれば、カラギーナンに不均一に結合して
いる水素イオンを完全に解消させ、またカラギーナンの
沈降を促進するため濾過効率の低下を防止できるため、
熱安定性の良好なカラギーナンを効率的に製造すること
ができる。
水混和性有機溶剤としては、カラギーナンを実質的に溶
解ぜす、水と混合して実質的に均一な液を形成するもの
であればよく、例えばメタノール、エタノール、インプ
ロパツール、アセトン、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等が挙げられる。
水混和性有機溶剤の含水量は2〜30重量%の範囲が好
ましい。含水量が2重量%より低いとアルカリを完全に
溶解しえないことがあり。
また60重量%より高いとカラギーナンを効率よく沈殿
させることが困難となる。
アルカリとしては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等の水酸化物、ナトリウム又はカリウムの炭酸塩
、くえん酸塩、燐酸塩、ナトリウム、カリウム、カルシ
ウム又はマグネシウムの酢酸塩等が用いられる。これら
の2種以上の混合物を用いることは、カラギーナンに熱
安定性を賦与する面から好ましく、特に水酸化物と炭酸
塩を併用することが好ましい。
含水水混和性有機溶剤中のアルカリ濃度は、0.01〜
1.0g当量/沼とすることが必要である。
アルカリ濃度がo、oig当量/石より低いと、カラギ
ーナンに不均一に結合している水素イオンを完全に解消
することができないため、得られるカラギーナンに十分
な熱安定性を付与することかで゛きない。また1、0g
当量/沼より高(してもカラギーナンの熱安定性に格別
の効果が得られず、カラギーナンの物理的性質の劣化、
原料藻に含まれる色素の変色等により、カラギーナンの
品質が低下する。
カラギーナン水溶液としては、例えば原料藻である紅藻
類をpH5,0〜8.0の温水で抽出し、常法眞より濾
過して得られるr液が用いられる。
本発明を実施するに際しては−カラギーナン水溶液にア
ルカリを含有する含水水混和性有機溶剤を加える。
カラギーナン水溶液と含水子1機溶剤の混合比は、有機
溶剤の含水量、アルカリ含有量等により異なるが、i:
o、sへ−6、特VCに1〜2が好ましい。この混合液
を攪拌すると、カラギーナンが沈殿する。この沈殿を採
取して乾燥すると、高品質のカラギーナンが得られる。
本発明方法により製造されるカラギーナンは熱安定性に
優れ、物理的緒特性の経時的変化が少ない。また意外に
も、製品のゲル性状が、特にカッパカラギーナンにおい
て著しく改良される。従来の方法で製造されるカッパカ
ラギーナンで調製されるゲルは著しく脆く、食用に供さ
れた時ンこ、いわゆるパサパサ感があり、不快感を与え
る。この傾向は塩化カリウム等のカリウム塩を添加した
時に特に顕著である。
これに対し、本発明方法により製造されたカッパカラギ
ーナンから調製されるゲルは脆さが解消され、塩化カリ
ウム等のカリウム塩を添加した時にも不快感を与えない
。このことはネオカードメーター(飯尾電機社製)、レ
オメータ−(不動工業社製)等のゲル性状評価機器によ
る各種の測定値からも証明される。例えばケル破断に到
るまでのゲル表面の変位が、本発明方法により製造され
るクヵラギーナンで調製されたゲルの方が従来の方法に
よりなる製品のゲルより大きい点からも、脆さ、パサパ
サ感が解消されていることが明らかで゛ある。
実施例1 ユーキューマーコトニ6 kgをpH7,1の水100
石に浸漬し、80°Cの温度で4時間抽出したのM(P
液A)1重量だ、炭酸カリウム0,1g当量/1及び水
酸化カリウム0.OJjg当M/沼を含有する含水量2
0%のインプロパノール1.5重量部を加え、0.5時
間攪拌すると、カラギーナンが沈殿する。この沈殿を採
取し、80’Cで乾燥すると、乾燥カラギーナン1. 
!5 kgが得られる。
比較例1 実施例1のE液Aの1重量部に、アルカリ不含で含水量
”20゛Aのインプロパツール15重量部を加え、同様
に処理して乾燥カラギーナンを得る。
実施例1及び比較例1で祷られたカラギーナンを用いて
下記の試験を行った。
(1)熱安定性試験 カラギーナンを80℃の空気中に放置し、10.60及
び60時間後に粘度及びゲル強度を測定した。粘度は、
濃度1.5%のケルを用い、B型粘度計により、温度7
5°C1回転数30 rpnjの条件で測定し、ゲル強
度は、濃度1.5%のゲルを用℃・、ネオカードメータ
ーにより、温度2゜0Cで測定した。
(2)保存安定性試験 カラギーナンを60°Cで保存し、100,200及び
400日後に粘度及びゲル強度を測定した。
(6)食感試験 カラギーナンを用℃・て濃度1.5%のゲルを調製し、
食感試験を行った。またネオカードメーターにより、ゲ
ル強度測定に、1′6げるケル破断に到るまでの表面変
位を測定した。その結果を第1表に示す。
実施例2 ユーキューマ・スピノサム6 kgをpH7,o (1
) 水100Lに浸漬し、80℃の温度で4時間抽出し
たのち、珪藻土1kgを加えてE過する。F液(P液B
)1重量部に水酸化カル/ラム0.2g当量/沼を含有
する含水量20%のインプロパツール2重量部を加え、
0.5時間攪拌すると、カラギーナンが沈殿する。この
沈殿を採取して80°Cで乾燥すると、乾燥カラギーナ
ン1.4 kgが得られる。
比較例2 実施例2のiP*Bの1重量部に、アルカリ不含で含水
量20%のイングロバノニル2重量部を加え、同様に処
理して乾燥カラギーナンを得る。
実施例2及び比較例2で得られたカラギーナンを用いて
熱安定性試験及び保存安定性試験を行った。粘度の測定
は実施例1と同様に行った。
その結果を第2表に示す。
第   2   表

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 原料藻をpH5,0〜8.0の温水で抽出し、得られた
    カラギーナン水溶液に001〜1.0g当量/詔のアル
    カリを含有する含水水混和性有機溶剤を加えてカラギー
    ナンを沈殿させることを特徴とする、カラギーナンの製
    造法。
JP57222894A 1982-12-21 1982-12-21 カラギ−ナンの製造法 Pending JPS59113002A (ja)

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