JPS5911330A - 樹脂成形材料およびその製造方法 - Google Patents

樹脂成形材料およびその製造方法

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JPS5911330A
JPS5911330A JP11970882A JP11970882A JPS5911330A JP S5911330 A JPS5911330 A JP S5911330A JP 11970882 A JP11970882 A JP 11970882A JP 11970882 A JP11970882 A JP 11970882A JP S5911330 A JPS5911330 A JP S5911330A
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JP
Japan
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ethylene
molding material
copolymer
vinyl acetate
aqueous emulsion
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JP11970882A
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English (en)
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Hikari Sakata
光 坂田
Shigenobu Bogami
成信 坊上
Taketoshi Nakajima
中嶋 武俊
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Tosoh Corp
Original Assignee
Toyo Soda Manufacturing Co Ltd
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  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、良好な流動性を有するエチレン系共重合樹脂
成形材料またはその成分として該エチレン系共重合樹脂
を含有するホットメルト組成物成形材料及びそれら成形
材料の製造方法に関する。
エチレン系共重合樹脂、例えば、エチレン−酢酸ビニル
共重合体(以下RVAと略す)のペレットなどの成形材
料は、七〇烏い粘着性のためにペレット製造工程、その
後の貯蔵9幅へ等においてペレット同志が強固なブロッ
キングを起こし、またその流動性が極めて乏しいために
、ペレット類の生産時、包装作業時等において多大の労
力を要するといった問題をかかえ、長時間にわたる貯蔵
輸送等もまた困難であった。また、ペレット類の使用時
においては、その開封作業、各工程への仕込み作業及び
溶解、混合工程等でその乏しい流動性のために著しい弊
害を招いていた。これらの弊害を緩和させる方法として
、従来よりペレットaに対する種々の処理方法が提案さ
れている。例えば、タルク、ノリ力等の無機物質、ポリ
オレフィン微粉末、ポリエチレンワックス及びその分散
液等をペレット類表面にコーティングする方法である。
しかしながら、上記の各柚方法には多くの開明が存在し
ている。
例えば、EVAに無機物質であるタルク、シリカ等を混
合付着させ添加した場合には、被コーテイングペレット
類に実用的な流動性、耐粘着性効果を発揮させるために
多量の添加が必要となる力板KVAとの相溶性が極めて
乏しいため、末端製品の性能を著しく損なう問題がある
例えば、米国特許第3.52 a 841号等に記載さ
れるポリオレフィン微粉末の水系スラリーによる車台体
ペレットへのコーディング方法では、微粉末ポリオレフ
ィンの水系への分散が極めて乏しいと共に、該微粉末の
ペレット類への付着力が弱いために1現実に粘着性を防
止し、良好な流動性を確保する域までに達することがで
きない問題がある。
また、特開昭56−67209号等に提案されるポリエ
チレンワックスまたにポリエチレンワックスを主成分と
する分散液等でBVAベレットにコーティングを実施し
た場合には、耐粘着性に対してはある程度の効果が見ら
れるものの、実用的な流動性を得るに到らない。即ち、
該ポリエチレンワックスのコーティング量カ微量であっ
ても被コーテイング共重合体ペレットを溶解させた場合
、乳濁状を呈する問題があるため、良好な流動性を有す
る被コーテイングペレットを得るに到る多量の該被覆剤
の使用は、その用途面から著しい制約を受ける。
また、特開昭48−32939号等に提案される尚粘着
性エチレン系ポリマーペレットに低粘着性FiVAの分
散液でコーティングを実施した場合には、コーティング
剤として用いるKVAの融点が低いと共に、該物質中の
酢酸ビニル含緻いかんによっては、現実的に粘着性を防
止し、良好な流動性を有する被コーテイングペレットを
得るに到らない等の問題がある。
本発明者らは、上記従来技術の有する問題を兎服し、良
好な流動性を有し、かつ、十分な粘着防止効果をも兼ね
備えたコーティング法について鋭意研究の結果、本発明
を完成させた。
本発明は、エチレン系共重合樹脂成形材料またはその成
分としてエチレン系共重合樹脂を含有するホットメルト
組成物成形材料表面に、FlivAの存在下、α、β−
不飽和カルボン酸またはその酸無水物と一般式 (ただし、X、Yは異釉または同種で、水素、塩素、ア
ルキル基、アセトキシ基またはカルボン酸エステル基)
で示される少なくとも一種のビニリデンモノマーを共重
合することにより得られる共重合体中のカルボン酸の5
0化学当を一以上を中和したカルボキシル化1!iVA
、ポリエチレン及びエチレン系共重合体もしくはワック
スを被覆してなる成形材料、及びエチレン系共重合樹脂
成形材料またはその成分としてエチレン系共重合樹脂な
含有するホットメルト組成物成形材料の表向を、EVA
の存在下、α、β−不飽和カルボン酸またはその酸無水
物と一般式 (ただし、X、Yは異種または同種で、水素、塩素、ア
ルキル基、アセトキシ基またはカルボン酸エステル基)
で示される少なくとも一種のビニリデンモノマーを共重
合することにより得られる共重合体中のカルボン酸の5
0化学当1優り上を中和したカルボキシル化KVAを乳
化剤とするエチレン系共重合体またはワックスのカルボ
キシル化mvA水性エマルジョン中に、ポリエチレン微
粉末を泳加して得られる複合系水性エマルジョンを用い
て、被覆することを特徴とする樹脂成形材料の製造方法
に関する。
本発明をさらに詳しく説明する。
本発明において、成形材料を被覆するために用いられる
カルボキシル化11CVAは、KVA99〜50重量部
の存在下、1〜50重量部のα、β−不飽和カルボン酸
またはその酸無水物とビニリデンモノマーを共重合する
ことKより得られる共重合体で、そのカルボン酸の50
化学当量チ以上、好ましくは80〜100化学当量チを
中和したものである。
ここで用いられるll0VAは、酢酸ビニル含有量が3
〜70重緻チ、メルトインデックスがα1〜500 f
/10分で、好ましくは酢酸ビニル含有1゛が10〜4
0重量%である。
また、α、β−不飽和カルボン酸またはその酸無水物と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等
であり、ビニリデンモノマーとしては、エチレン、プロ
ピレン、イソブチン。
ブテン−1,オクテン−1等のα−オレフィン類、塩化
ビニル、酢酸ビニル等のビニルモノマー類、アクリル酸
、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸のアルキルエステ
ル類である。好ましくはマレイン酸、無水マレイン酸、
アクリル酸またはこれらの混合物である。
さらに、カルボキシル化EVAとしては、酸価が10〜
30 (lvKOH/f 、好ましくは3o〜1o。
Thf KOH/7の共重合体で、そのカルボン酸の5
0化学当t%以上を中和したものである。
本発明に用いられるエチレン系共重合体またはワックス
としては、ポリエチレン、EVA、エチレン−エチルア
クリレート共重合体、#′化ポリエチレン、マレイン化
ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体等のエチ
レンのポモポリマー。
コポリマーまたはその改質体であり、ワックスとしては
、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス
、ポリエチレンワックス、アタクチックポリプロピレン
等である。
さらに、本発明に用いられるポリエチレンは、その平均
粒径が1〜250μであり、好ましくは3〜70μ、さ
らに好ましくは3〜30μである。
また該ポリエチレンの密度は[L91〜(L 97 f
/lsm”であり、好ましくはα91〜α951/cm
”である。
さらに、本発明に用いるポリエチレンの軟化点は75〜
130℃であり、好ましくは80〜115℃である。加
えて本発明に用いるポリエチレンのメルトインデックス
は3〜80P/10分で、好ましくは15〜30r71
0分である。
また、本発明において被覆を施こされるエチレン系共重
合樹脂としては、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸
エステル共重合体、エテレ/−ビニルエステル共重合体
、エチレン−ビニルエステル−α、β−不飽和カルボン
酸三元共重合体なども含まれる力板酢酸ビニル含有普3
〜90重量%、好ましくは15〜60M量チのEvAが
特に好ましい。さらに、その成分としてエチレン系共重
合樹脂を含有するホットメルト組成物としては、該エチ
レン系共重合樹脂に粘着付与剤、ワックス。
フィラー、顔料等の配合剤を必要に応じて配合したもの
で、主に接着剤、コーティング剤に供されるものである
。成形材料の形状としては、特に制限はなく、例えば、
ベレット、チップ、ブロック。
短冊、ドロップ、ロープ等を挙げることができる。
本発明において、成形材料に被覆を施こす方法としては
、カルボン酸の50化学当量チ以上を中和したカルボキ
シル化EVAを乳化剤とするエチレン系共重合体または
ワックスのカルボキシル化KVA水性エマルジョン中に
ポリエチレン微粉末を添加して得られる複合系水性エマ
ルジョンを用いることを特徴とする。
カルボキシル化KVAのカルボンtWを中和スるのに用
いる地基としては、アルカリ全損、アルカリ金属塩、ア
ルカリ金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド、水素
化アルカリ金晴、アンモニア。
アンモニウム塩、有機アミン等が用いられる。
本発明に用いる複合系水性エマルジョン中の固形物濃度
はα1〜50重量%であり、該エマルジョンの平均粒径
が1〜250μ、好ましくは5〜50μである。
上記にその特徴を記したカルボキシル化EVA水性エマ
ルジョンの調製方法としては、例えば、特開昭5l−1
42681S号公報に開示された方法を用いることがで
きる。
エチレン系共重合樹脂成形材料またはその成分としてエ
チレン系共重合樹脂を含有するホットメルト組成物成形
材料の表面を、複合系水性エマルジョンで被覆する方法
としては、 I) エチレン系共重合樹脂またはその成分として該エ
チレン系共重合樹脂を含有するホットメルト組成物のス
トランド製造時に、該複合系水性エマルジョンあるいは
該機台系水性エマルジョンの希釈溶液と接触させ、該複
合系水性エマルジョンで被覆されたストランドを棟々の
形状にカッティングする方法。
21  エチレン系共重合樹脂またはその成分として該
エチレン系共重合樹脂を含有するホットメルト組成物を
該複合系水性エマルジョン中あるいは該複合系水性エマ
ルジョンの希釈溶液中に、連続的に押出機ダイから排出
させながらカッティングする、所謂アンダーウォーター
カットする方法。
3) エチレン系共重合樹脂成形材料またはその成分と
して該エチレン系共重合樹脂を含有するホントメルト組
成物成形材料を該複合系水性エマルジョンあるいは該複
合系水性エマルジョンの希釈溶液に浸漬するか、または
スプレーすること等により、均一に該成形材料表面にコ
ーディングした後に乾燥させる方法が例示できる。
上記に例示したいずれの方法を、該複合系エマルジョン
の被覆に採用したとしても、既存の工程には何ら影響を
与えるものではない。
また、上記被覆方法で良好な流動性を与え、かつ、十分
な粘着防止効果をも有する被コーテイング成形材料を得
る複合系水性エマルジョンの被覆酸は、成形材料に対し
て100〜5.000penで十分であり、必要に応じ
ては(財)に高濃度付与も可能であり、何ら問題となる
ことはない。
さらに鷺くべきことは、本発明に用いる複合系水性エマ
ルジョンの固形物成分の水系への分散性が極めて優れた
ものであると共に、成形材料表面への付着力も強いこと
である。
本発明によれば、従来の粘着防止剤の有する柚々の問題
を改良でき、その使用量が極めて微量で良好な流動性を
有し、かつ、十分な粘着防止効果をも成形材料に付与す
ることかできる利点がある。
加えて本発明で用いる複合系エマルジョンが水系である
ことから極めて安全性が島り、かつ、その使用濃度を自
由に調整できる等、取扱いが容易であることも大きな利
点である。
また、該複合系水性エマルジョンを用いての被覆方法も
、従来一般的に行なわれている成形材料製造工程への適
応が極めて容易であり、しかも該方法により製造された
被コーテング成形材料の流動性向上及び粘着防止効果が
極めて高い利点がある。
次に実施例によって本発明を具体的に討1明するが、本
発明はこれら実施例に制限されるものではない。
実施例中で述べる被コーテイング成形材料の性状の評価
方法、評価基準は以下の通りである。
I) 流動性 流動性測定ファネル(上部口径130m、下部口径30
龍、安息角60°円錐形ファネル)に各粘着防止処理を
実施した樹脂ベレット200vを入れ、ノアネル通過時
間2通過状態により、その流動性を以下のランクに判別
した。
A:極めてスムースに樹脂ベレットが流下し、滞留も詰
まりもない。
B:樹脂ベレットは流下するものの、滞留。
詰まりを若干引き起こすと共に、流下 に時間がかかる。
C:全く流下しないか、ファネル上部より外力を加える
ことにより少々は流下す るが、再び詰まりを生ずる。
2) 耐ブロッキング性 内寸法60jIIL×601111×70m1にの桝状
の容器に、各粘着防止処理を実施したベレット100ノ
を仕込み、7Kfの荷重をのせ、40℃または35℃に
各々設定したオーブン中に48時間放置後、オーブンか
ら取り出し、25℃で24時間コンデンジ日ニングした
ブロック状ベレットに、荷重をかけた方向と垂直な方向
に圧縮し、崩すのに要する力と、そのブロッキング状況
を観察し、以下のランクに判別した。
Aニブロッキングなし。
B:比較的容易に崩れるブロッキング。
C:強固なブロッキング。
3)溶解性 各粘着防止処理をしたベレット50Vを、トルエン23
0−に溶かした該ベレットのトルエン溶液を調製し、そ
の外観を比較し、以下のランクに判別した。
A:透明で懸濁物がない溶液。
B:僅かに濁りを生じている溶液。
C:ひどく濁りを生じている溶液。
実施例1 酢酸ビニル含有[32重量%、メルトインデックス30
 f710分のIICVAに、無水マレイン酸及びアク
リル酸を加え、有機過酸化物重合開始剤を用いて重合し
て得られた粘度18 Q cP/25℃。
酸価65■KOH19のカルボキシル化EVAの15重
量%トルエン溶液に、酢酸ビニル含有量40重1チ、メ
ルトインデックス65f/10分の凡VAを溶解し、更
に水、アンモニアを添加し、バキュームホモミキサー中
で強力攪拌して得られた固形物濃度13重!優、平均粒
子径15〜18μでそのカルボン酸の85俤を中和した
カルボギシル化KVA水性エマルジョンi Kq中に、
メルトインデックス20 f / 10分、密iJi 
[192P / tn−平均粒径20μ、融点85℃つ
ポリエチレン微粉末130fを加え、ホモミキサー中で
常温、50分間強力攪拌して、複合系水性エマルジョン
を得た。この複合系水性エマルジョンは平均粒径17μ
、固形物aIi25i!Et%であった。このようにし
て得られた複合系水性エマルジョンを用いて、固形@#
11重量%の該エマルジョン希釈溶液1匂を作成し、こ
の中に酢酸ビニル含量40重tqbのIICVAペレッ
ト500tを浸漬後、5メツシユのステンレス製金網で
沖過し、遠心分離機中で水分を除去し、乾燥した。この
ようにして得られたベレットの流動性、耐ブロッキング
性、溶解性の評価及び固形物付着量を第1表に示した。
比較例1 メルトインデックス20 ’//10分、密度α92?
/cm? 、平均粒径20μ、融点85℃のポリエチレ
ン微粉末を用い、固形物分散濃度1重8%の水性分散液
を調製し、実施例1で使用したのと同様のKVAペレッ
トを浸漬し、実施例1と同様の処理を行ない、粉末ポリ
エチレンコーティングKVAペレットを作成した。この
ようにして得られたペレットの流動性、耐ブロッキング
性、溶解性の評価及び固形物付着量を第1表に示した。
。 第  1  表 第1表から明らかなように、比較例1ではポリエチレン
微粉末の水系への分散の悪さ、ペレットコーティングペ
レットが得られていない。これに対し実施例1では複合
系エマルジョンの水系への良好な分散性とペレット表面
への付着力の強さから良好な流動性、耐ブロッキング性
、を有する被コーテイングペレットが得られている。
実施例2 実施例1と同様に調製したカルボキシル化KVAトルエ
ン溶液に、酢酸ビニル含有量32N量チ。
メルトインデックス30r/10分のEVAを溶解する
以外は全て実施例1と同体に行ない、固形物mf15亜
t%、平均粒子径18μのカルボキシル化EVA水性エ
マルジョンを調製した。このエマルジョンi KQ中に
実施例1で用いたのと同じポリエチレン微粉末を150
fi加し、実施例1と同様の処理で複合系水性エマルジ
ョンを得た(固形物濃度5ON量係、平均粒径20μ)
。該複合系水性エマルジョンを用いて、実施例1と同様
の処理を行ない被コーティングKVAペレットを得た。
このようにして得られたペレットの流動性、耐ブロッキ
ング性、溶解性の評価及び固形物付着量を第2表に示し
た。
実施例6 実施例1と同様に調製したカルボキシル化myAに、分
子量2000 、 %JjjjI19217cm” 、
軟化点95℃のポリエチレンワックスを用い、実施例1
と同様にカルボキシル化KVA水件エマルジョン(固形
?!I濃度濃度1置 18μ)を調製した。さらに実施例1と同様のポリエチ
レン微粉末を該エマルジョン1句に対し100V添加し
、実施例1と同様の処理で固形物濃度20重t%,干均
粒子径18μの複合系水性エマルジョンを得た。この中
に酢酸ビニル含量40重量%のKVA500fを浸漬し
、実施例1と同様の処理を行ない扱コーティングベレッ
トを作成した。
このようにして得られたペレットの流動性,耐ブロッキ
ング性,溶解性の評価及び固形物付着量を第2表に示し
た。
第2表 第2表から明らかなように、実施例2,6共に良好なペ
レット性状が得られ、該複合系エマルジョンの有用性が
うかがえる。
実施例 実施例1で用いたと同様の複合系水性エマルジョンを用
い、固形物分散濃度10重責チの該エマルジョン希釈溶
液を作成し、この溶液1Kf中に、FiVA70重量部
(商品名ウルトラ七ン664を20i[童都,ウルトラ
七ン750を50重′1′都、東洋1達工業■製)と、
粘着付与剤60重量部(商品名ペンセルC1荒川化学■
製)を配合して得たホットメルト組成物ペレット500
tを浸漬後、5メツジ−ステンレス製金網でp過し、遠
心分離機中で水分を除去し乾燥した。このようにして得
られたペレットの流動性、耐ブロッキング性。
溶解性の評価及び固形物付着針を第6衣に示した。
第  3  表 第3表から明らかなように、当該橡合系エマルジョンは
、ホットメルト組成物ペレットに対しても良好な性状を
付与し得ることがわかる。
%針山願人 東洋1達工業株式会社 201−

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  エチレン系共重合樹脂成形材料またはその成
    分としてエチレン系共重合樹脂を含有するホットメルト
    組成物成形材料表面に、エチレン−酢酸ビニル共重合体
    の存在下、α、β−不飽和カルボン酸またはその酸無水
    物と一般式 (ただし、X、Yは異攬または同種で、水素。 塩素、アルキル基、アセトキク基またはカルボン酸エス
    テル基)で示される少なくとも一種のビニリデンモノマ
    ーを共重合することにより得られる共重合体中のカルボ
    ン酸の50化学当量チ以上を中和したカルボキシル化エ
    チレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンおよびエチ
    レン系共重合体もしくはワックスを被覆してなる成形材
    料。
  2. (2)エチレン系共重合樹脂が、エチレン−酢酸ビニル
    共重合体である特許請求の範囲(1)項記載の成形材料
  3. (3)  エチレン系共重合樹脂成形材料またはその成
    分としてエチレン系共重合樹脂を含有するホットメルト
    組成物成形材料の表面を、エチレン−酢酸ビニル共重合
    体の存在下、α、β−不飽和カルボン酸またはその酸無
    水物と一般式 %式% (ただし、X、Y、は異種または同種で、水素、塩素、
    アルキル基、アセトキシ基またはカルボン酸エステル基
    )で示される少なくとも一種のビニリデンモノマーを共
    重合するととKより得られる共重合体中のカルボン酸の
    50化学当it%以上を中和したカルボキシル化エチレ
    ンー酢酸ビニル共重合体を乳化剤とするエチレン系共重
    合体またはワックスのカルボキシル化エチレン−酢酸ビ
    ニル共重合体水性エマルジョン中に、ポリエチレン微粉
    末を添加して得られる複合系水性エマルジョンを用いて
    被覆することを特徴とする樹脂成形材料の製造方法、。
  4. (4)  エチレン系共重合樹脂がエチレン−酢酸ビニ
    ル共重合体である特許請求の範囲(3)項記載の製造方
    法。
  5. (5)  ポリエチレン微粉末が平均粒径1〜250μ
    、密度[L91〜[1,9717cm” 、軟化点75
    〜160℃、メルトインデックス3〜80 f710m
    inである特許請求の範囲(3)または(4)項記載の
    製造方法。
  6. (6)保合系水性エマルジョンの固形、P/Imyがα
    1〜50市i!−チである特許請求の範囲(3)から(
    5)項のいずれかの項に記載の製造方法。
  7. (7)複合糸水性エマルジョンの平均粒径が1〜250
    μである特許請求の範囲(3)から(6)項のいずれか
    の項に記載の製造方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6129505A (ja) * 1984-07-23 1986-02-10 Mitsui Petrochem Ind Ltd 電磁波シ−ルド材成形用マスタ−ペレツトの製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS6129505A (ja) * 1984-07-23 1986-02-10 Mitsui Petrochem Ind Ltd 電磁波シ−ルド材成形用マスタ−ペレツトの製造方法

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