JPS59123854A

JPS59123854A - 現像剤用添加粒子及びその製造方法

Info

Publication number: JPS59123854A
Application number: JP57233538A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Kubo; 勉久保; Masahiro Hosoya; 雅弘細矢; Tsutomu Uehara; 上原　勤
Original assignee: Toshiba Corp
Current assignee: Toshiba Corp
Priority date: 1982-12-28
Filing date: 1982-12-28
Publication date: 1984-07-17

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の技術分野〕本発明は、電子写真又は静電記録の静電潜像を可視化す
るために用いられる現像剤の添加粉〔発明の技術的背景
とその問題点〕電子写真の現像法としては、例えば米国特許第２，８７
４，０６３号、同２，６１８，５５２号、同２，２２１
，７７６号、同２９０２９７４号にそれぞれ記載されて
いる磁気ブラシ法、カスケード法、パウダクラウド法、
ファーブラシ法等に基づく方法が知られている。

これらの方法のうちではトナー及びキャリアを主体とす
る二成分系の現像剤を用いた磁気ブラシ法及びカスケー
ド法が一般には着用化されている。これらの方法を用い
る現像装置によれば、いずれも比較的安定でかつ画質の
優れた画像を簡単に得ることができる。

しかしながら、その反面、以下に示すような二成分系の
現像剤に共通する欠点がある。すなわち、■トナーは、
トナーともヤリア間の相互摩擦によシ摩擦電荷を受けと
るのであるが、その場合、長期に亘シ使用していると、
キャリア表面がトナーの組成物によって汚染され、その
結果、充分な電荷を獲得できなくなる。■トナーとキャ
リアは所定範囲の混合比に調整されていなければならな
いが、長期に亘シ使用していると、その混合比が変動し
て所定範囲から外れてしまう。■一般にキャリアとして
は表面を酸化した鉄粉若しくはガラスピーズが多用され
ているが、その場合、これらキャリアによって感光体の
表面が機械的に損傷される。

このようなことからトナーのみから成る一成分系の現像
剤を用いた各種の現像法が提案されている。とりわけ、
感磁性を有し、一般に磁性トナーと呼ばれる現像剤を用
いた現像法が多数提案されているが、それらのうち、米
国特許第３．９０９，２５８号、同第４，１２１，９３
１号等に基づくものが実用化されている。しかしながら
、これらの方法にも次のような欠点がある。すなわち■
比較的比抵抗の小さい磁性トナーを用いるので、静電潜
像上の現像像を普通紙等の支持部材へ静電的に転写する
ことが困離であること、とシわけ、多湿の雰囲気下では
充分な転写が得られないこと、■トナーが多量の磁性粉
を含有するので、カラートナーが得られないこと、など
の欠点を有する。

しかるに、最近は、磁性粉を含有せず比抵抗の大きい一
成分系トナーを用いた現像法が特に注目を集めている。

それらの現像法としては、例えば、米国特許第２，８９
５，８４７号、同第３，１５２，０１２号、特公昭４１
−９４７５号、同４５−２８７７号、同５４−３６２４
号等に記載されているタッチダウン法、インプレッショ
ン法、ジャンピング法に基づくものがあげられる。これ
らの方法では、二成分系に用いられていた従来のトナー
を利用している。

しかしながら、この場合、以下に述べるように、−成分
系に関連する種々の問題点の派生を避は得ない。その第
１点は、流動性、凝集性の問題でおる。すなわち、特開
昭５２−１４３８３１号に開示されている現像法ではト
ナーを現像剤担持体の上に極めて薄くしかも均一に塗布
しなければならないが、その場合、塗布するトナーには
、流動性がよいこと、凝集しないこと、という特性が要
求されるが現在までこれらの特性を充分に満たすトナー
は開発されていない。

第２点は摩擦帯電の問題である。すなわち、特開昭５５
−１８６５７号等に開示されているジャンピング法を適
用する場合、トナーは現像剤担持体と効率のよい摩擦帯
電をしなければならないが、従来のトナーではそれが必
ずしも充分に行なわれない。

これに対し、トナーの流動性を良くしかつ凝集を起させ
ない手段として特公昭５４−１６２１９号、同５４−１
９３４３号等に記載の方法が提案されている。これらの
方法によればトナーの流動性、凝集性をある程度改善す
ることが可能であるがまだ充分ではなく、しかも次のよ
うな問題を生ずる。すなわち特公昭５４−１６２１９号
に記載のように、トナーに微細な疎水性シリカ粒子を外
添した場合、該シリカがトナーから分離して現像剤担持
体の上に蓄積してゴーストイメージ等現像に悪影響を及
ぼす。また、特公昭５４−１９３４３に記載の如く、ト
ナーにフッ素化されたカーボンを含有せしめる等の滑剤
を用いる場合、効果を得るためには多量の滑剤を含有せ
しめるので、とくにカラー画像を得るにあたってはその
色再現で、問題を生ずる。

さらに、上述の手段では、従来性なっていた摩擦帯電制
御すなわち極性基を有した樹脂を用いる方法や染料等帯
電制御剤を用いる方法で効率のよい摩擦帯電を得ること
が出来ない。すなわち、トナー表面にシリカや滑剤が表
われこれによる帯電の影響があシ、場合によっては極性
が逆転することもある。

〔発明の目的〕

本発明は安定でかつ流動性、耐凝集性に優れ、効率のよ
い摩擦帯電が可能な一成分系非磁性現像法に有用な一成
分系現像剤の添加粒子及びその製造方法の提供を目的と
する。

〔発明の概要〕

以下、本願第１の発明について説明する。

本願第１の発明は粒径１μｍ以下の微粒子表面に染料を
付着してなる現像剤用添加粒子である。こうした添加粒
子をトナー（現像主剤）に混合或いは付着することによ
って、トナーの表面改質が行なわれ、流動性、耐凝集性
に優れ、かつ効率のよい摩擦帯電が可能な現像剤が得ら
れる。これは、添加粒子を加えることによって、トナー
同志の接触面積が小さくなること、空隙率が大きくなる
こと、添加粒子がトナー表面を完全に被覆するため帯電
極性が同一符号で均一化されること、帯電が添加粒子に
よシ行なわれること等の種々の作用によるものと考えら
れる。

このだめ、本発明の現像剤用添加粒子は特に非磁性現像
法による一成分系の現像に好適である。

なお、添加粒子のトナーに対する配合割合は００１〜３
０重−１ｉ％の範囲にすることが望ましい。

本発明に用いられる粒子径１μｍ以下の微粒子としては
無機物、有機物にかかわらずすべてのものが用いられる
。例えば鉄、銅、アルミニウム、銀、ニッケル、クロー
ム亜鉛、硅素等の金属、ミニ酸化鉄、四三酸化鉄、酸化
チタン、二酸化硅素、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化アルミニ
ウム等の金属酸化物、二硫化モリブデン、二硫化タング
ステン硫化チタン等の金属硫化物、他金属炭化物、金属
窒化物等またカーボンブラック、滑石や塩化ビニルアク
リル樹脂、スチレン樹脂等のパウダーが挙けられる。特
に微粒子の中で５〜３０ｍμｍのコロイド状二酸化硅素
は比抵抗が高く、安定な帯電性を示すことがら好適であ
る。こうした微粒子の粒径を限定した理由はその粒径が
１μｍを越えると、現像主剤であるトナーに付着せず脱
離して現像時に飛散すること、画像が乱れてしまうこと
等の不都合さを生じるからである。本発明の目的を十分
に発揮するためには微粒子の粒径を１００ｙｎμｍ以下
にすることが望ましい。

本発明に用いられる染料は添加粒子をトナー表面に付着
させた場合にトナーの極性制御を行なう作用を有する。

かかる染料としては、以下に具体的に列挙する直接染料
、酸性染料、塩基性染料、媒染染料、硫化染料、建染染
料、アゾイック染料、油性染料、熱昇華性の分散染料等
全てのものを用いることができる。

（１）直接染料；ダイレクトスカイブルー、ダイレクト
ブラックＷ等。

（２）酸！染料；タートラジン、アシッドバイオレット
６Ｂ、アシド７アストレツド３Ｇ等。

（３）塩基性染料；す７ラニン、オーラミン、りリスタ
ルバイオレット、メチレンブルー、ローダミンＢ１　ビ
クトリアブルーＢ等◇ （４）媒染染料；ザンクロミンファーストブルーＭＢ、
エリオフロムアズロールＢ１アリザリンイエローＲ等。

（５）硫化染料；サルファブリリアントグリーン４Ｇ等
。

（６）　建染染料；インダンスレンブル−等。

（７）アゾイック染料；ナフトールＡｓ等。

（８）油性染料；ニクロシン、スピリットブラックＥＢ
１バリファストオレンジ＋３２０６、オイルブラック＃
２１５等。

（９）熱昇華性の分散染料（９−ｉ）モノアゾ系分散染料；ディス・ぐ−ズファー
ストイエロー０１ガイスｌ？−スフアーストイエロー５
Ｇ、デイスバーズフアーストイエロー５Ｒ，ディスバー
ズレッドＲ等。

（９−ｉｉ　）アントラキノンＸ分散染料；ディスパー
ズファーストバイオレッ）ＯＲ，ディスパーズファース
トパイオレッ）Ｂ、７”イスツク−スプルーエクストラ
、ディスバーズファーストブリリアントブルーＢ等。

（９−ｉｉｉ　）ニトロジフェニルアミン系分散染料；
ディスフ４−ズフアーストイエローＲＲ，７’イスバー
ズフアーストイエローＧＬ等。

上述した染料の微粒子表面への付着割合については、そ
の付着量が多過ぎると、微粒子同志の凝集が起こり、染
料が微粒子から遊離し、かといって少な過ぎると、帯電
制御を充分性なえなくなることから、微粒子に対してｏ
、ｏｏｉ〜０．５重量部の範囲で付着させることが望ま
しい。

次に、本願筒２の発明の詳細な説明する。

まず、前述した熱昇華性の分散染料を除く染料のうち１
種又は２８以上を選び、これを水、アルコール、アセト
ン、酢酸ブチル、トルエン、エーテル等の適当な溶媒で
溶解する。この時、必要に応じて加熱してもよい。つづ
いて、この染料溶液中に前述した微粒を添加し、十分に
混合、攪拌した後、溶媒を常温又はスプレードライヤー
等の加熱によシ乾燥して微粒子表面に染料を付着し現像
剤用添加粒子を造る。

また、染料として熱昇華性の分散染料を用いる場合には
、微粒子を熱昇華性の分散染料に混合し、加熱及び減圧
下で前記分散染料を昇華せしめて微粒子表面に分熱染料
を付着せしめ現像剤用添加粒子を造る。このような方法
を採用することにより、以下に示す種々の効果を発揮で
きる。

■前述した直接染料等のように溶媒を用いないため、経
済的でかつ安全に添加粒子を得ることができる。

■気相法で造られる２００ｍμｍ以下の二酸化硅素、酸
化アルジニウム、酸化チタン等の超微粒子を用いても、
超微粒子同志が凝集することなく、簡単に微細な現像剤
用添加粒子を得ることができる。

■得られた添加粒子は微粒子表面に熱昇華性分散染料が
均一厚さで付着しているため、これを現像主剤であるト
ナーに混合し、付着することによって、流動性、耐凝集
性が格段に優れ、しかも効率のよい摩擦帯電が可能な現
像剤を得ることができる。

なお、前記方法で得られた現像剤用添加粒子の多湿下（
６０１ＲＨ以上）でも十分な流動性等を発揮するために
、次のような方法で添加粒子の疎水化を行なってもよい
。

すなわち、染料で処理した微粒子を容器に入れ、減圧下
例えば１０〜１０ｍｍ１１ｇの圧力下におき、加熱した
有機硅素化合物をこれに導入し、有機硅素化合物が充分
に廻り込むよう容器中の微粒子を攪拌ししばらく放置し
た後、空気を導入して減圧を解除しその後、再び減圧し
て有機硅素化合物を導入し同一の操作を繰シ返し行なう
ことによシ疎水化処理する。

上記有機硅素化合物としては、例えば一般式％式％〔式中、Ｒは同一であっても異なっていてもよく、水素
原子、炭素数１〜８を有するアルキル基もしくはアルケ
ニル基、又はフェニル基を表わし、ｎは０〜３の整数で
ある。又、Ｙは同一でも異なっていてもよく、ハロゲン
基、アルコキシ基、アセトキシ基、又はＲ′ ｌｖ′ も異なっていてもよく、前記Ｒと同意義であり、ｔは１
〜１００の整数である。）で示される基を表わしｍは１
〜３の整数である但しｍ−）−ｎが４を超えることはな
い〕にて表わされるものがある。

また、別の有機硅素化合物としては、一般式Ｒ３５ｉ−
■−８ｉＲ３〔但し、式中のＲは炭素数１〜４のアルキル基を示し、
同一であっても異なってもよい。〕にて表わされるもの
がある。

上述した一般式に示される有機硅素化合物を具体的に例
示すると、トリメチルクロルシラン、ジメチルクロルシ
ラン、メチルトリクロルシラン、テトラクロルシラン、
アリルジメチルクロルシラン、ジフェニルジクロルシラ
ン、ヘキシルジメチルクロルシラン、ジメチルクロルシ
ラン、ジメチルジアセトキシシラン、メチルトリアセト
キシシラン、メチルビニルジェトキシシラン、ジフェニ
ルジェトキシシラン、ジメチルポリシロキサン、（（Ｃ
Ｈ３）５Ｓｉ：）２ＮＨや（（Ｃ）１．）２（Ｃ２Ｈｓ
）Ｓｔ）２ＮＨなどの一般式％式％〔但し、Ｒはアルキル基を示す〕にて表わされるもの、［（ＣＨ３）５ｓｉＮＨ）２ｓｌ（ＣＨｓ）２．［（Ｃ
Ｈ３）３ｓｌ）２ＮＨｓなどを用いることができる。

上記有機硅素化合物による現像剤用添加粒子の疎水化は
次のような機構によりなされる。

まず微粒子又は染料が水酸基を有するものでおる場合に
は、それらと有機硅素化合物が直接反応し疎水化される
。また、水酸基のない場合でも、吸着している水分と有
様硅素化合物が反応し疎水性の被覆層を微粒子の表面に
形成する。

しかして、疎水化された本発明の現像剤組成物を用いた
トナーは湿度の影響を全く受けなくなりたＯ〔発明の実施例〕以下、本発明を実施例に基づいて説明する。

実施例１粒子径０．３伽の酸化チタン１重量部をとシ容器に入れ
た後エタノール１重量部に油溶染料（オリエント化学社
製酉品名；バリ７アストブラツクナ３８０４）を０．２
重量部溶かしたものを加え充分混和した後、乾燥した。

つづいて、処理した酸化チタンをボールミル中にて１２
時間分散し現像剤用添加粒子を得た。

得られた添加粒子をブローオフ帯電量測定装置〔電子写
真１６．（１９７７）５２、静電気学会誌土（１９８０
）１３４等〕を用いて帯電量を調べた結果、−６４μＣ
／１１であった。

次に、本発明の現像剤用添加粒子をトナーに適用した例
について説明する。

低分子ポリノロビシン（三洋化成ビルコール５５０Ｐ）
重量部とエチレン酢酸ビニル共重合体樹脂（三井ポリケ
ミカルエバフレックス２２０）０．５重量部及びカーが
ンブラック（三菱化成ＭＡ−１００）０．１重量部を三
本ロールを使って加熱混練した。この混線物をハンマー
ミルで粗砕し次いでジェットミルにかけ微粉砕し分級し
て５〜３０μｍの粒子径を有するトナーを得た。

該トナーの帯電量を前述のブローオフ装置を使って測定
した結果、−８μＣ／９　ｒであった。また、流動性を
調べるためＡ、Ｂ、Ｄ粉体特性測定器（筒井理化学機械
）を用いて安息角を測定した結果、５８°であυきわめ
て流動性が悪かった。さらに、凝集性を調べるため２０
０メツシユのふるいを使って調べた結果、４８％ものト
ナーがメツシュ上に残シ凝集性が大きいこと等が明らか
となった。

しかして、前記トナー１重量部に対し前記現像剤用添加
粒子０．１重量部を加えてボールミルにかけ４時間混合
して、現像剤を調整した。

比較例１として、染料処理を施こさない酸化チタンを上
述のトナー１重量部に対して０，１重光部加えて現像剤
を調整した。

しかして、上記トナーのみからなる現像剤（参照例）及
び比較例１、実施例１の現像剤の各特性を測定した。結
果を下記第１表に示す。

現像特性は東芝複写機ＢＤ−４５１１の現像装置を図面
に示しだような非磁性−成分系のものに置き変えて行な
った。但し、定着器は圧力定着器を用い２００ｋｇ／ｃ
ｍの線圧で定着した。なお、図中１は現像剤を担持して
静電潜像まで送る現像剤担持体、２は現像剤をかきまぜ
凝集を防ぐだめの攪拌羽根、３は現像剤を貯蔵するため
のホッパー、４は現像バイアス、５は現像剤を現像剤担
持体１上に均一にしかも薄層で付着させると伴に現像剤
を摩擦帯電する規制部材、６は現像剤であるトナー、７
は東芝複与機ＢＤ−４５１１に設定されているセレン感
光体で、その表面には静電潜像８が形成されている。ま
た、現像の条件としては、現像バイアス４はＤＣ２００
Ｖ、現像剤担持体１と感光体７との距離２００μｍ１現
像剤担持体１の周速は感光体７と同速でウィズモーげに
回転している。更に第１表中において、濃度は反射濃度
計（マクベスＲＤ−１００）を用いて測定した値であり
、飛散はトナーからの現像剤組成物の分離の有無である
。

なお酸化チタンを０．２μｍの酸化亜鉛及び０．１μｍ
のミニ酸化鉄に変えても同様の良い結果が得られた。ま
た、油溶染料をオイルブラック＋　８３４　（オリエン
ト社製商品名）に変えて行なっても、帯電量の大きい、
流動性、帯凝性の良いトナーが得られた。更に、正極性
のトナーの場合には、帯電序列が正極にかたよったニグ
ロシン、ビクトリアブルー、メチレンブル−等の染料を
用いることにより正極性の現像剤が得られた。

実施例粒子径１６μｍの二酸化硅素（日本アエロジル社製商品
名；アエロジル１３０）１重量部をとり容器に入れた。

つづいて、トルエン１０重量部に油溶染料（オリエント
化学社製商品；オイルイエローＧＧ）０．１重量部溶か
し容器に加え充分混和した後、スプレードライヤーにて
乾燥した。これを、顕微鏡下で観察したところ、二次凝
集を起こしておシ最大５細のものが数多く見られた。こ
の凝集をほぐすためが−ルミルに入れ２４時間攪拌し、
再び顕微鏡下で観察しだが１μｍ以下にはならなかった
。

実施例３実施例２で用いた二酸化硅素（日本アエロジル社製商品
名；アエロジル１３０）１重量部をとシ容器に入れ、熱
昇華性を有するアントラキノン系分散染料（三菱化成工
業社製商品名；ダイヤセリトンファストイエローＧＭ／
Ｄ）０．１重葉部を加え攪拌しながら１８０℃に加熱し
た。約２時間後、染料が昇華して二酸化硅素に充分付着
した後、冷却してこれを取り出した。これを、実施例２
と同様にして顕微鏡下で観察したところ、二次凝粂が全
く見られなかった。

次に、本実施例３の現像剤用添加粒子をトナーに適用し
た例について説明する。

低分子ポリエチレン（三洋化成社製商品名；サンワック
ス１５１Ｐ）１重量部と低分子ポリアミド樹脂（第１ゼ
ネラル社製商品；パーサミド９４０）１重量部及びカー
ボンブラック（三菱化成社製商品名；ＭＡ−１００）０
．２重量部を三本ロールを使って加熱混練し、冷却後ハ
ンマーミルで粗砕し、ジェットミルにかけ微粉砕、分級
して５〜２０μｍの粒子径を有するトナーを得た。

次いで前記トナー１００重量部に前記現像剤用添加粒子
重量部を加えて現像剤を調整した。

しかして、本実施例３の現像剤について実施例と同様な
手段で各特性の測定を行なった。その結果を第２表に示
した。なお比較例２は上記のトナー１００重量部に比し
二酸化硅素（日本アエロジル社製商品名；アエロジル１
３０）１重量部を加えてよく混合攪拌したものである。

上記第２表から明らかなようにポリアミド樹脂を使った
トナーは正極性に帯電し、正極に帯電を行なわせるセレ
ン゛感光体用のものとしては適当ではない。

しかし、二酸化硅素（帯電量ニー３８０μＣ／ｇｒ）及
び本発明の現像剤添加粒子（帯電量；−８２０μｑｇｒ
）によって表面改質を行なったトナーは負極に変化し充
分な現像が行なわれており、帯電量が大きいほどその効
果が良い。すなわち、二酸化硅素が画像部濃度１．０で
やや飛散しているのに対し、本発明の現像剤用添加粒子
を加えたものは画像部濃度１．４と高く、飛散も全くな
い。

この理由は現像剤用添加粒子の帯電量が大きく、トナー
表面にかなり強く付着しておシ、トナーの帯電量もこの
付着している現像剤組成物によって得ているものと考え
られる。

実施例４実施例３の二酸化硅素に変えて粒子径２０ｍμｍの酸化
アルミニウム日本アエロジル社製商品名；アエロツルア
ルミニウムオキサイドＣ）を用いて同様に本発明の現像
剤用添加粒子を作成した。

得られた添加粒子の帯電量を測定したところ、−１２０
μＣ／　ｇｒであった。酸化アルミニウムの帯電量が＋
〇、２μＣ／　ｉ　ｒであるのに対し負極性に大きくな
りたが実施例３に比べると小さく微粒子としても帯電量
を大きくする場合にはある程度選ばなければならない。

すなわち、比較的比抵抗の高いものがよく、この中でも
コロイド状の二酸化硅素が最もよい。

また酸化アルミニウムを用いた本発明の現像剤用添加粒
子を実施例１及び実施例３で作成したトナー１００重量
部に対してそれぞれ１重葉部を加えて調製した現像剤は
、実施例１のトナーに対しては長幼であったが実施例３
のトナーに対しては帯電量が負極性とはならず現像特見
は良くなかった。

実施例５実施例３の分散染料の代わシにカヤロン７アストレツド
Ｒ（日本化系社製商品名）を用いて現像剤用添加粒子を
調表したところ、この添加粒子の帯電量は一６８０μＣ
／　９　ｒで負極性に大きく帯電するものであった。

得られた添加粒子を実施例１及び実施例３で用いたトナ
ー１００重量部に対し０．５重量部加えたところ、帯電
量が負極で大きくかつ流動性のよい現像剤が得られた。

実施例６実施例３の分散染料の代りにカヤセットブルーＦ１２（
日本化系社製商品名）を用いて同様に現像剤用添加粒子
を作成したところ、帯電量は一５３５μＣ／ｇｒを示し
た。

得られた添加粒子を６０％ＲＨ，２５℃の雰囲気下に７
２時間放置した結果、帯電量が一２５７μＣ／ｇｒに下
がってしまった。

同様にアエロジル１３０（日本アエロジル社製商品名）
もテストしたところ帯電量が一３１０μヴ、９ｒと下が
った。しかし、染料を処理した本発明の現像剤用添加粒
子の変化の方が大きいことが明らかとなった。

また、吸湿した現像剤用添加粒子を実施例３で作成した
トナー１００重量部に対し重量部加えて調製した現像剤
は帯電量−２μＣ／９ｒ、安息角４５°、凝集度２３％
とあまシ良い結果を示さなかった。

実施例７実施例６で作成した直後の添加粒子を１０重量部とシ密
封した容器に入れ、１０　ｒｒａｎＨＪに減圧した。こ
れに加熱したジメチルジメトキシシラン０．１重葉部を
入れて１００℃に加熱した後常圧にもどし反応によって
生成したメチルアルコールを取シ除いた。次いで、再び
１０　ｍｍＨＪに減圧にし加熱したツメチルジメトキシ
シラ７０．１重量部を入れ１００℃に加熱の後、空気を
導入し常圧にもどす操作を数回くシ返し疎水化を行なっ
た。疎水化は現像剤組成物表面のシラノール基をジメチ
ルジメトキシシランと反応することにより無すことと、
ジメチルジメトキシシラン同志が反応したジメチルポリ
シロキサンの低分子量物を付着せしめることにより行な
われる。

すなわち、　　　　　　　　　　ヴＨ３ｇ！ ■（ＣＨ３）２５ｉ（ＯＣＨ３）ｚ＋２Ｈ２ｏ−＋（ｃ
Ｈ，）２ｓｔ（ｏＨ）２＋ｚｃＨ３ｏａの２つの反応に
よって行なわれる。

このように疎水化された現像剤用添加粒子を実施例６と
同様にして、６０％　、２５℃の雰囲気下に７２時間放
置した後、帯電量を測定して湿度依存性を調べた。その
結果、帯電量は一７２０μＣ／１７　ｒを示し分散染料
を処理した直後の値−５３５μＣ／／ｉ　ｒよシも大き
くなっていた。

さらに、８５チＲＨ，２５℃の雰囲気下に１６８時間放
置した後、帯電量を測定した結果、−７０１μＣ／　９
　ｒをほとんど湿度依存性がなかった。

しかして、疎水化された現像剤用添加粒子を実施例で作
成したトナー１００重量部に対し０．５重量部を加えボ
ールミルにてよく混合して現像剤を調製した。

この現像剤について、実施例１と同様に各特性を測定し
た結果、帯電量・−２３μＣ／９ｒ、安息角３２°、凝
集度２襲を示し画像部濃度１．４、非画像部０．０８で
カプリのまったく無い鮮明な画像が得られた。

さらＫ、現像装置からの現像剤の飛散もまったくなく、
疎水化された現像剤用添加粒子をトナーに加えることは
非常に有効であることが確かめられた。

なお、ジメチルジメトキシシランに変えてトリメチルク
ロルシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリエト
キシシラン、重合度１０程度のジメチルポリシロキサン
等でも同様の良い効果が得られた。

実施例８微粒子として一次粒子径’１ｍμのコロイド状二酸化硅
素（日本アエロツル社製商品名；アエロジル３００）１
重電部をと９容器に入れ、これにアントラキノン系分散
染料（日本化薬社商品名：カヤロン７アストブルーＢＲ
）０．１重量部を加え攪拌しながら約４時間１５０℃に
加熱した。

その後、冷却し１００℃に保ちながら１０　ｍｍＨ９に
減圧し、０．０１重量部のへキサメチルジシラザン（東
しシリコーンＳ、ｌ−１６０７９）を投入し３０分間攪
拌した。更に、空気を導入し常圧にもどし反応で生成し
たアンモニアガスを取り除いて本発明の疎水化した現像
剤用添加粒子を得た。

得られた現像剤添加粒子の帯電量を測定した結果、＋４
４２μＣ／ｇｒと正極に強い帯電性を示した。

さらに８５％ＲＨ，２５℃の雰囲気下で１６８時間放置
した後も＋４２３μＣ／ｆｉ　ｒと湿度依存性のないこ
とがわかった。

また、低分子量ポリエチレン（三洋化成社製品名；サン
ワックス１７１Ｐ）を粉砕、分級によって平均粒子径１
０μｍの粉末を作成してトナーを作製した。つづいて、
このトナー１００重量部に前記疎水化した現像剤用添加
粒子３０重量部とをボールミルに入れ約４８時間混合し
て青色のカラー現像剤を調製した。

しかして、カラー現像剤について実施例１と同様に各特
性を測定した結果、帯電量＋９μＣ／、！９ｒ、安息角
３３°、凝集度５％であった。セレン感光体を酸化亜鉛
感光体に取シ変え静電潜像電位−５００ｖとして現像を
行なったところ、画像部濃度１．２でカブリの々い鮮明
寿青色の画像が得られた。

上記の分散染料に代えてダイヤセリトンファストスカー
レッ）　ＲＭ／Ｄ　（三菱化成社製商品名）を用いたと
ころ、帯電量が大きく、流動性、耐凝集性のよい赤色の
カラートナーが得られた。

まだ、同様にしてミケトンディスチャージイエロー３Ｇ
（三菱化成社製商品名）を用いると黄色のカラートナー
が得られた。

なお、ヘキサメチルソシラザンに変えて（（ＣＨ３）５
ＳｉＮＨ）２８　ｉ　（ＣＨ３）２　、　［（ＣＨ！、
）５８　ｉ　〕２ＮＣＨ５を用いても疎水化された本発
明の現像剤組成物が得られた。

さらに、微粒子として一次粒子径１６ｍμｍの疎水性コ
ロイド状二酸化硅素（日本アエロツル社製商品名；アエ
ロジルＲ９７２）とした場合も良好な現像利用添加粒子
が得られる。

〔発明の効果〕

以上詳述した如く、本発明によれば安定でかつ流動性、
耐凝集性に優れ、効率のよい摩擦帯電が可能な一成分系
非磁性現像法に有用な一成分系現株剤の添加粒子、並び
にかかる添加粒子を簡単に製造し得を方法を提供できる
。また、特に染料として熱昇華性分散染料を用いて微粒
子表面に該染料を刺着させる方法によれば、経済的かつ
安全に微細な現像剤用添加粒子を得ることができると共
に、トナーと混合した場合、より流動性、耐凝集性の優
れた現像剤を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の現像剤用添加粒子が適用される非磁性−
成分系、現像装置の一形態を表わした概略図である。１・・・現像剤担持体、２・・・攪拌羽根、３・・・ホ
ッパー、４・・・現像バイアス、５・・・規制部材、６
・・・現像剤、７・・・感光体、８・・・静電潜像。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）粒径１μｍ以下の微粒子表面に染料を付着せしめ
てなる現像剤用添加粒子。
（２）微粒子がコロイド状二酸化硅素からなることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載の現像剤用添加粒子
。
（３）染料が熱昇華性の分散染料であることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の現像剤用添加粒子。
（４）粒径ＩＩＪ４ｎ以下の微粒子と染料とを混合し、
加熱して該微粒子表面に該染料を付着せしめることを特
徴とする現像剤用添加粒子の製造方法。
（５）微粒子がコロイド状二酸化硅素からなることを特
徴とする特許請求の範囲第４項記載の現像剤用添加粒子
の製造方法。
（６）染料が熱昇華性の分散染料であることを特徴とす
る特許請求の範囲第４項記載の１［刑用添加粒子の製造
方法。
（７）粒径１μｍ以下の微粒子と染料とを混合し、加熱
して該微粒子表面に該染料を付着せしめた後、有機硅素
化合物でＶ水化せしめることを特徴とする特許請求の範
囲第４項乃至第６項いずれか記載の現像剤用添加粒子の
製造方法。
（８）有機硅素化合物が一般式％式％〔但し、式中のＲは水素原子、炭素数１〜８のアルキル
基、同炭素数のアルケニル基、もしくはフェニル基、ｎ
はＯ〜３の整数、Ｙはハロゲン原子、アルコキシ基、ア
セトキシ基、と同様で、同一でも異なってもよく、ｔは
１〜１００の整数）、ｍは１〜３の整数を示す。なお、
ｍ−１−ｎは４を越えることはない。）にて表わされる
ものであることを特徴とする特許請求の範囲第７項記載
の現像剤用添加粒子の製造方法。
（９）有機硅素化合物が一般式％式％〔但し、式中のＲは炭素数１〜４のアルキル基を示し、
同一であっても異なってもよい。〕にて表わされるもの
であることを特徴とする特許請求の範囲第７項記載の現
像剤用添加粒子の製造方法。