JPS59127724A - 積層板の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発明は無浴炸］で製造丁ゐ積層板あるいは銅張り積層
板の製造法に関す／）ものである。その目的とするとこ
ろは浴剤の不便用、グリグレグ作底の際の乾燥工程の不
用ＶＣよる製造方法の効率化でるΦ０ 従来、フェノール樹月盲積層板ヶ製造丁ゐ場合、フェス
＝Ｈ造１−る除に多量の浴剤ン使用し、しかもスリグレ
グ７Ｔ：製造丁々際も一建倉塗布する為、ワニスの樹脂
分あるいは粘度に調節子ゐのｆ／（多量の浴剤を使用し
ていＲ１゜しかもこｎらの浴剤は塗工工程で、外部より
熱牙加えて乾燥させ外部ＶＣ飛散させなりｌしは、ｔｂ
、’ｒい。埃境珠全の観点からこｎらの浴剤は燃焼芒せ
てから外気に放出している。このように浴剤に使用丁ゐ
ことで乾燥コスト２よび公害対米コストかかかるという
欠点ｒ肩していた。しかも浴剤には火災の危険性ン南し
ており問題があっＲＯ 不発明は上記欠点に改良するもので、基材ｆ予め硬化剤
のみγ付層させておき、次いで浴剤【含１ないフェノー
ル側膚葡該基材Ｃ塗布してフリグレグ紮作成し、こｎ’
２所足枚数宣ねあるいにそ′ｔ″Ｌｖｃ銅箔ン厘ねて加
熱加圧成形子ゐことン％徴とする０加熱加圧成形する際
フェノール樹脂が流ｎ出さないように凹みのある金型ｒ
使用してもよい。

このようにすることで、溶剤を便わｊ“乾燥工程なし［
積層板ン製造丁ゐＣと力Ｓ小米る。

無浴剤でフェノール樹脂積層板ｒ製造する方法としては
硬化剤と粉末状ノボ２ツク切脂ｒ粉末で基材に与えたつ
硬化剤と樹力旨を一緒に与える方法かあ／）が０２ｔら
の方法に成形条件の背坤巾が狭いという問題がある。本
発明は硬化剤と２工ノール側脂？分離して基材に付与丁
ゐため成形条件の管理中か広くなり製造しヤ丁いという
特長ｒ市している。

不発明？さらに詳しく龜明する。不発明に使用する積層
板用基材に紙や本綿布蝉の天然繊維（以下余白） 布やホリアミド、ポリエステル、ポリビニルアルコール
、アクリル等の有機合成繊維布やガラス、アスベスト等
の無像繊維布あゐいはこ扛らの不織布マット等である。

樹脂の基材への浸透　　　　ｌ性ン考えると基材か紙の
ノ易合廚度に０．３〜０．６強度が弱くなり積層数Ｖ（
Ｌ、た場合ｒ（基拐切ｎヤ機械的強度の低下ケ引き起こ
丁。

その他の基材はほとんど制限ｒ受けることなく使用でき
る。ガラス繊維布、不織布、マットＶＣ関しては表面処
理ｒ施した基材？用いることが望ましい。

更ｒ（不発明Ｖ（用いる浴剤盆宮葦ｌいフェノール樹脂
とじては、ノボラック型フェノールホルムアルデヒド樹
脂、桐油、アマニ？’［＋３寺の乾性油′とノポラック
ン反応σぜた乾性油変性ノボ２ツク樹脂あるいは必少に
応じてキシレン樹脂などの芳香族炭化水素樹脂で変性し
にノボラック型ンヱノール樹脂などかめる。ここで浴剤
２含１１いとはグリプレグ製造時に樹脂の溶剤の乾燥工
程ｒ必安としｌいＣと２意味丁ゐ。

ノボラック型フェノール樹艙は通常行ｌゎ７しているよ
つ匠塩酸、修岐なとの酸触媒の存在下πフェノール、ク
レゾール類とホルムアルデヒドｒ反比、させて得らｒｔ
、／Ｓ。フェノール類とホルり製造するのが難しい。

乾性油変性ノボランク樹脂は桐油あるいけアマニ油など
の乾性油と上記の方法で侍ら′ｎたノホラック樹脂ケバ
ラドルエンスルポン酸なとの酸触媒の存在下ｆ（５０〜
１５０℃で反応させ、未反応の乾性油がｌ（なっに時点
ケ終点としてトリエチルアミン、ジエチルアミン、ピリ
ジン等の塩基性物質で中和して、反応が加熱しても進行
しないよ′）Ｖ（丁＾８こｆＬは塗布工程で反応が進み
、ゲル化すること２防ぐためでめゐ。キシレン樹脂など
の芳香族炭化水素樹脂で変性し女ノボラック型フェノー
ル側脂は、１丁キシレン樹脂、例えは二カノールＨ（三
菱瓦斯化学問品名）とフェノール、クレゾール類ケバラ
ドルエンスルホン等の敵性触媒上反応させその抜ホルム
アルデヒドケフェノール類１モルＣ対して０．４〜０．
８５モル刀０えて反工６ｒ疼洗竹しノボラッタ型キシレ
ン俯脂変性フェノール樹脂か得ら扛る。こｎに、その１
１積層板用側廁として用いてもいいし、上述しｋように
桐油等の乾性油と反応させてから用いてもよい。

更に従来の難燃性槓層叡π使わｎていゐ娩燃剤ｒ上記の
ノボラック型フェノール樹脂および変性ノボラック型フ
ェノール樹脂に混合して不発明の方法によ々難燃性！Ｒ
層板ケ製造することができろ。特にリン系の難燃剤例え
はトリフヱニルホスフエート、トリクレジルホス７ｚ−
）、タレジルジフェニルホスフェート、キシレルジ２エ
ニルホス２エートｚとはノボランク型フ工ノール樹脂の
粘度ン下けるのに効果があり、グリプレフ２作敢するの
ＶＣｓ合かよい。

でに粉体で基材ｆ（供給するＣとが可能なことから無機
化＠物の難燃剤例えは三酸化アンチモンｌとｒ使用丁ゐ
揚台従来の混練工程が省略できるの−ｃＨ造コノコスト
き下げＶＣＣ未来ある０基材π予め付Ｎ芒せゐ硬化剤と
してｆ”Ｉノホラソク型フェノール側脂の硬化剤として
用いらｆＬゐへキサメチレンテトラミンやトリオキザン
、レゾール型？エノールホルムアルデヒド＆ｒ　１１６
かあゐＯ 硬化剤とし又は熱的に安定で金属元素ｒもっていないヘ
キサメチレンテトラばンが好チしい。

硬化剤で飽加童としては後で塗布子ゐ無箔剤フェノール
樹脂１００部ＶＣ対して２〜２５部［７２ゐよ′）に基
材に付涜させることが必倭でめゐ〇本発明のプリプレグ
の作成法の好逢しい？１ｌｖｃついて更に詳しく説明す
る０１丁硬化剤の水浴液ｒ＠浸タンク方式、スグレ一方
式、キスコート方式などで光分ｖｃ基材に含浸さ一＋！
：／１）０１￥７．燥炉中で力ＤＰＰさせ水？蒸発させ
硬化沖ｊの与ｒか月に残留式せる。その俊該基材Ｖ（高
温（仙脂の軟化点よｉ、１２０℃〜５０℃晶い温度）Ｆ
ｊ設定した樹脂タンクからス’）　−１’　ｆ通して仙
脂ｒ付与丁ゐその俊で熱ロールで表面に＋滑げする。Ｃ
の時は、積層板の成形性ｒ考慮して、熱ロール温度およ
びフェノール柾脂の軟化点で調節しなりｎはならない。

フェノール樹脂の軟化点に城形性ヶ考慮して一１０°Ｃ
〜５０℃か好ましい。軟化点か低いものＶ（に積層板の
低温打抜性に改良するためのノボラック型乾性油変性フ
ェノール樹脂がある。一方、軟化点の旨いノボラック型
フェノール便脂（軟化点５０〜１００℃）のもσノは、
常温で固形であるから、こｎ２微粉砕した粉末に硬化剤
２含んだ基材に散布丁ゐ。次いで熱ロール（軟化点以上
の尚い温度）でカロ熱してグリ７レグｒ作成丁ゐ。

該グリスレフ１次足枚数厘ねて平板プレスで１’ｔＵ［
跳板に挾んで１００〜１５Ｃｌｋｇ／醪の圧力１′１５
０℃１時間力ロ熱丁ゐことで積層＆ｒ得ゐことか出来る
ｏ′ｆ、斤粉末フェノール樹脂ｒ用いた場合、樹脂の流
ｎ性？調節するのが難しい０ｊｃＱ、ｒＬ）ＩＱは平板
プレスの代わりに周辺に突起のついた熱板に用いるＣと
Ｖｔよって樹脂流ｎが抑制できるので都合がよい。

実施例１〜６ ｖＥｌｌｌｉＬｏ、６　ｇ　／ｃｍ’ｍ重１２５　ｇ　
／ｍ２であるコツトンリンター紙に’５ｗｔ％のヘキサ
メチレンテトラミン浴液ケ含浸させ乾燥させてヘキサメ
チレンテトラミン処理基材７作成しｆｒ、（、ヘキサメ
チレンテトラミンの付ｍ重１２ｗｔ％（−Ａｓ＠に対し
て）であっ女ｏｃｎｖｃ下記の台成汐りにボ丁ノボラッ
ク４１１１脂ｒ粉宋散布後熔融あるいは熔融させて基材
に塗布してブリグレッツ作成したＣ該プリプレグに８教
皇ねて凹のめる金型に法んで成形圧力８０ｋｇ／ｃｒｒ
Ｐ、　　１５０℃６０分間積層成形してフェノール樹脂
積層板を得た。

合成例１ 三ツ口の６１のフラスコに２工ノール１０００ｇ、ホル
マリン５６０　ｇ、蓚酸５ｇｋ加えて還流させ反応液が
乳化した後６０分後から減圧上脱水濃縮して軟化点が７
０℃になっに時点で反応ン止め、金−パットに釜出しし
て冷却後ミキサーで粉砕し７．０この粉末？上記（１）
コツトンリンター紙に散布して８０℃−１石ヒ加熱して
熔融させプリプレグン作成した（実施例１）側脂付層重
は７７％（基材ｒ（対して）であった。

＠底側２ 三つ口の６１のフラスコにｍ−ｐ−タレゾール（ｍ／ｐ
比＝６／４）１０００ｇ、ホルマリン５２５ｇ、８％塩
酸水溶１１０ｇケ入ｎ徐々に加熱した０反応液の発熱が
止１つ女時点で８０℃１で温度ｒ上は反応ｈ１ｆｊｔ、
けた０乳化した後６０分後から減圧上脱水濃縮した。軟
化点か６０℃に’ｆｅ−）た所で反応ン止め金属ノくッ
トに取り出して冷却し゛ミキサーで粉砕した００２′Ｌ
ｋ熔融して上記のコツ−トンリンター紙に塗布しに０（
実施例２）樹脂の付着量１０２％（基羽に対して）であ
った０ 合取例６ ６１の三ツロフラスコに桐油２００　ｇ　＠　Ｄ１９’
Ｊ２で＠成したノボラック型フェノール街脂５００ｇ’
ｃ入ｎパラトルエンスルホンｍ　Ｏ，２ｇ　ｋｈＤえて
８０℃で１時間反応尽せた。反応終了後トリエチルアミ
ン’に０．２ｇ加えて中和した。その１１熔融して上記
のコツトンリンター紙に塗布した（拠施例６）樹脂の付
着量８２％（基拐に対して）であった。

比較Ｖす１ ６１のフラスコにフェノール１０００ｇ、パラホルム５
１０ｇ、ホルマリン２７６ｇ’Ｋ））Ｄえトリメチルア
ミン水浴液６２ｇｋ加え７０℃で反応させた１６０℃の
熱板上でのゲル化時…Ｊ２測足し１８０秒になった点を
終点とした。こｒしにメタノール２刀りえａ１月貸方が
４８％にするよりに調整しフェスン作成しｆｔ、　０こ
のワニスに使って不実Ｊ！１ｉ１２で使用したコツトン
リンター紙に含浸させプリプレグに作成した俊、実施例
と同じ条件で加熱加圧して積層板に作成した。

側脂付層員は８５％（基材に対して）Ｔ″あった０ 次ｆ（傅ら′ｎｋ積層板の付性に表１に示す。

表１　積層板の特性 ＊Ｉ　　　Ｊｒ’ｓ−ｃ　　６４８１に準Ｕて１１ＪＭ
Ｌ＊、。

実施例と比較例を比べると特性的Ｖ（はほとんど変化が
ない０即ち実施例のように無溶剤型σ）ノボランク型２
□ノールホルムアルデヒド樹脂に用いても従来から使わ
ｔているレゾール型フェノール駕脂ｒ用いたのと同じ特
性τだ丁ことができる。従って不発明によ々方法か浴剤
ｒ筐わない点、乾燥工程に必蒙ｋＬｎ一点でコスト的に
人＠な効果がある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、積層板用基材に予め硬化剤盆付層芒せておき、次い
   で溶剤に宮丑ないフェノール樹脂ン該基材に塗布してプ
   リプレフッ詐取し、こｎ２）９ｒ足ａＮねあるいはそｎ
   に飼司箔牙■ねて刀１熱加圧して成形丁ゐこと’ｔ’Ｖ
   ｊ激と丁ゐ２エノ−７し拉１月買槓層叛の製造法。 ２、基材が紙であることｒ％徴とする特許請求範囲第１
   項記載の積層板の製造法。 ３、硬化剤がヘキサメチレンテトラミンで、６４ことケ
   特徴と丁ゐ％許請求第１項記載の積層板の製造法。 ４、浴剤を含１１い熱硬化性樹脂が乾性油変性ノボラッ
   ク型フェノールホルムアルデヒド樹脂″′Ｃあることｒ
   ％徴とする特許請求範囲絹１項記載の積層板の製造法。