JPS5912799A - スケ−ル防止剤 - Google Patents
スケ−ル防止剤Info
- Publication number
- JPS5912799A JPS5912799A JP57121349A JP12134982A JPS5912799A JP S5912799 A JPS5912799 A JP S5912799A JP 57121349 A JP57121349 A JP 57121349A JP 12134982 A JP12134982 A JP 12134982A JP S5912799 A JPS5912799 A JP S5912799A
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- JP
- Japan
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- acid
- water
- scale inhibitor
- formula
- scale
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- Granted
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- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
従来から、亜鉛びき鋼管（内表面が亜鉛メッキされた鋼
管）は、防食を目的として水道配管用に供されていたが
、最近、入手し易いという点から、ボイラ復水回収系に
も多用されるようになってきた。
管）は、防食を目的として水道配管用に供されていたが
、最近、入手し易いという点から、ボイラ復水回収系に
も多用されるようになってきた。
しかしながら、この配管をボイラ穣水回収系に用いた場
合には、水中へ溶出する亜鉛イオンの作用により、以下
のような問題が生ずる。
合には、水中へ溶出する亜鉛イオンの作用により、以下
のような問題が生ずる。
即ち、オイルショック以後、省エネルギ一対策の一環と
して、復水回収率の増大及び濃縮倍率の増大（通常、１
０〜１５倍）が図られているが、この際、溶出した亜鉛
イオンを多量に含む復水が再度給水として供給され、し
かも、ブロー率が低く（＃縮率が高く）設定されるため
、亜鉛イオンと給水中に存在するシリカ等とが反応して
ケイ素亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、水酸化亜鉛等のスケール
を生成し、これらが大量にボイラ内に付着する。
して、復水回収率の増大及び濃縮倍率の増大（通常、１
０〜１５倍）が図られているが、この際、溶出した亜鉛
イオンを多量に含む復水が再度給水として供給され、し
かも、ブロー率が低く（＃縮率が高く）設定されるため
、亜鉛イオンと給水中に存在するシリカ等とが反応して
ケイ素亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、水酸化亜鉛等のスケール
を生成し、これらが大量にボイラ内に付着する。
その結果、熱交換率の低下、配管の閉塞、熱交換器の閉
塞に基づく暴発等の不都合な事態を招来するおそれがあ
った。同様の問題は、従来から使用されている亜鉛含有
合金（例えば、アルミニウム黄銅）を材質とじ７Ｃｙｆ
イラ用配管についてもみられ友。
塞に基づく暴発等の不都合な事態を招来するおそれがあ
った。同様の問題は、従来から使用されている亜鉛含有
合金（例えば、アルミニウム黄銅）を材質とじ７Ｃｙｆ
イラ用配管についてもみられ友。
従って、ボイラ復水回収系に亜鉛ひき鋼管を適用し友場
合には、上記し友不都合を解消しなければならないにも
かかわらず、現在迄、ボイラ水中の亜鉛イオンに起因す
るスケール発生の抑制策は何ら講じられていなかつｔ。
合には、上記し友不都合を解消しなければならないにも
かかわらず、現在迄、ボイラ水中の亜鉛イオンに起因す
るスケール発生の抑制策は何ら講じられていなかつｔ。
本発明は、ボイラ給水に添加して、ボイラ水系内の亜鉛
イオンに起因するスケールの生成を抑制せしめる新規な
スケール防止剤を提供することを目的とする。
イオンに起因するスケールの生成を抑制せしめる新規な
スケール防止剤を提供することを目的とする。
本発明のスケール防止剤は、ホスホン酸、α−アミノカ
ルボン酸、又はそれらの水溶性塩から選ばれる１種もし
くは２種以上の化合物から成るこ本発明のホスホン酸も
しくはその水溶性塩としては、下記の如き式（１） 、
（ｆｆｌ 、（２）、飴で示される化合物もしくは塩
が例示される。
ルボン酸、又はそれらの水溶性塩から選ばれる１種もし
くは２種以上の化合物から成るこ本発明のホスホン酸も
しくはその水溶性塩としては、下記の如き式（１） 、
（ｆｆｌ 、（２）、飴で示される化合物もしくは塩
が例示される。
式（Ｉ）：
（式中、Ｘｘ−Ｘ３及ヒＹｓ〜Ｙｓｌｄ、 各ｋ 、
同一モＬ ＜は異なっていてもよく、水素原子、炭素数
１〜５の低級アルキル基を表わし；ｚ１〜ｚ６は、各々
、同一もしくは異なっていてもよく、水素原子、アルカ
リ金属原子、アンモニウムを表わす。）上記（１）式で
表わされるホスホン酸もしくはその水溶性塩として社１
次のものが例示される。
同一モＬ ＜は異なっていてもよく、水素原子、炭素数
１〜５の低級アルキル基を表わし；ｚ１〜ｚ６は、各々
、同一もしくは異なっていてもよく、水素原子、アルカ
リ金属原子、アンモニウムを表わす。）上記（１）式で
表わされるホスホン酸もしくはその水溶性塩として社１
次のものが例示される。
（１）アミノトリメチルホスホン酸及びそのナトリウム
、カリウム、アンモニウム塩 （２）アミノジメチルホスホモノエチルホスホン酸及び
そのナトリウム、カリウム、アンモニウム塩 式（Ｕ）； 〔式中、Ｒ，１，Ｒ２及びｌも、は、各々、同一もしく
は異なっていてもよく、次の基（Ａ）： （ｘｌ、ｙｌ、ｚｌ及びＺ２は、前記（Ｄ式の場合と同
じ意味を有する。） を表わし；ｌちは、上記した基（３）、炭素数１〜５の
低級アルキル基を表わし；ｎは１〜３の整数を表わす。
、カリウム、アンモニウム塩 （２）アミノジメチルホスホモノエチルホスホン酸及び
そのナトリウム、カリウム、アンモニウム塩 式（Ｕ）； 〔式中、Ｒ，１，Ｒ２及びｌも、は、各々、同一もしく
は異なっていてもよく、次の基（Ａ）： （ｘｌ、ｙｌ、ｚｌ及びＺ２は、前記（Ｄ式の場合と同
じ意味を有する。） を表わし；ｌちは、上記した基（３）、炭素数１〜５の
低級アルキル基を表わし；ｎは１〜３の整数を表わす。
〕
上記叩式で表わされるホスホン酸もしくはその水溶性塩
としては、次のものが例示される。−（１） エチレ
ンジアミンテトラメチルホスホン？ｉ９及びそのナトリ
ウム、カリウム、アンモニウム塩（２） ジエチレン
トリアミンペンタメチルホスホン酸及びそのナトリウム
、カリウム、アンモニウム塩 （３）トリエチレンテトラアミンヘキサメチルホスホン
酸及びそのナトリウム、カリウム、アンモニウム塩 式ｅＤ： （式中、Ｘは水素原子、炭素数１〜５の低級アルキル基
を表わし；Ｙは水素原子、炭素数１〜５の低級アルキル
基、水酸基、アンモニウムを表わし；ｚ１〜Ｚ４は前記
中成の場合と同じ意味を有する。）上記（ＩＩＤ式で表
わされるホスホン酸もしくはその水溶性塩としては１次
のものが例示される。
としては、次のものが例示される。−（１） エチレ
ンジアミンテトラメチルホスホン？ｉ９及びそのナトリ
ウム、カリウム、アンモニウム塩（２） ジエチレン
トリアミンペンタメチルホスホン酸及びそのナトリウム
、カリウム、アンモニウム塩 （３）トリエチレンテトラアミンヘキサメチルホスホン
酸及びそのナトリウム、カリウム、アンモニウム塩 式ｅＤ： （式中、Ｘは水素原子、炭素数１〜５の低級アルキル基
を表わし；Ｙは水素原子、炭素数１〜５の低級アルキル
基、水酸基、アンモニウムを表わし；ｚ１〜Ｚ４は前記
中成の場合と同じ意味を有する。）上記（ＩＩＤ式で表
わされるホスホン酸もしくはその水溶性塩としては１次
のものが例示される。
（１） ヒドロキシェチリデンジホスホン酸及びその
ナトリウム、カリウム、アンモニウム塩（２） ヒド
ロキシェチリデンジホスホン酸及びそのナトリウム、カ
リウム、アンモニウム塩式ω： Ｚ４ ■ （式中、 ）Ｌ、〜鳥は、各々、同一もしくは異ってい
てもよく、水素原子、炭素数１〜５の低級アルキル基、
カルボキシル基を表わし；Ｘｌ−Ｘ、及びＺｌ。
ナトリウム、カリウム、アンモニウム塩（２） ヒド
ロキシェチリデンジホスホン酸及びそのナトリウム、カ
リウム、アンモニウム塩式ω： Ｚ４ ■ （式中、 ）Ｌ、〜鳥は、各々、同一もしくは異ってい
てもよく、水素原子、炭素数１〜５の低級アルキル基、
カルボキシル基を表わし；Ｘｌ−Ｘ、及びＺｌ。
為は前記（Ｉ）式の場合と同じ廟味を有する。）上記Ｕ
式で表わされるホスホン酸もしくはその水溶性塩として
は、次のものが例示できる。
式で表わされるホスホン酸もしくはその水溶性塩として
は、次のものが例示できる。
（１） １．２．４−）ジカルボキシブタン−２−ホ
スホン酸及びそのナトリウム、カリウム、アンモニウム
塩 （２）１．２−ジカルボキシブタン−２−ホスホン酸及
びそのナトリウム、カリウム、アンモニウム塩 （３）１．２．４〜トリカルｙＫキシヘキザン−１−ホ
スホン酸及びそのナトリウム、カリウム、アンモニウム
塩 本発明のα−アミノカルボン酸もしくはその水溶性塩と
しては、下肥の如き弐菌、帥で示される化合物もしくは
塩が例示される。
スホン酸及びそのナトリウム、カリウム、アンモニウム
塩 （２）１．２−ジカルボキシブタン−２−ホスホン酸及
びそのナトリウム、カリウム、アンモニウム塩 （３）１．２．４〜トリカルｙＫキシヘキザン−１−ホ
スホン酸及びそのナトリウム、カリウム、アンモニウム
塩 本発明のα−アミノカルボン酸もしくはその水溶性塩と
しては、下肥の如き弐菌、帥で示される化合物もしくは
塩が例示される。
式Ｍ：
（式中、Ｘ、 、 Ｘ２は各々同一もしくは異なってい
てモヨく、１１． 、− ＣＩ■、 −ＣＨ２−、ＯＨ
１−ｒｃヒバ−Ｃ）（２℃００２゜を表わしＨｚｌ、
７，２は前記（Ｉ）式の場合と同じ意味を有する。） 上記■）式で表わされるα−アミノカルボン酸もしくは
その水溶性塩としては、アミン酢酸、イミノジ酢酸、Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）−アミノジ酢酸、Ｎ、Ｎ−
ジー（β−ヒドロキシェｆ）Ｌ）−グ’）シン、ニトリ
ロトリ酢酸もしくはそれらのナトリウム、カリウム、ア
ンモニウム塩が例示される。
てモヨく、１１． 、− ＣＩ■、 −ＣＨ２−、ＯＨ
１−ｒｃヒバ−Ｃ）（２℃００２゜を表わしＨｚｌ、
７，２は前記（Ｉ）式の場合と同じ意味を有する。） 上記■）式で表わされるα−アミノカルボン酸もしくは
その水溶性塩としては、アミン酢酸、イミノジ酢酸、Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）−アミノジ酢酸、Ｎ、Ｎ−
ジー（β−ヒドロキシェｆ）Ｌ）−グ’）シン、ニトリ
ロトリ酢酸もしくはそれらのナトリウム、カリウム、ア
ンモニウム塩が例示される。
式Ｍｌ：
（式中Ｘｒ 、 Ｘ２ 、 Ｘ３及びＸ４は、各々同一
もしくは異なっていてもよ（、−ＣＨ２−Ｃｌ□−ＯＨ
，−Ｃｌ□−ＣＱＯＺｌを表わし、ｎは１〜３の整数を
表わし、ｚｌは前記（１式の場合と同じ意味を有する。
もしくは異なっていてもよ（、−ＣＨ２−Ｃｌ□−ＯＨ
，−Ｃｌ□−ＣＱＯＺｌを表わし、ｎは１〜３の整数を
表わし、ｚｌは前記（１式の場合と同じ意味を有する。
）
前記Ｍ式で表わされるα−アミノカルボン酸もしくはそ
の水溶性塩としては、エチレンジアミントリ酢酸、Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−エチレンジアミントリ酢酸
、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、トリエチレンテト
ラミンヘキサ酢酸もしくはそれらのナトリウム、カリウ
ム、アンモニウム塩が例示される。
の水溶性塩としては、エチレンジアミントリ酢酸、Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−エチレンジアミントリ酢酸
、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、トリエチレンテト
ラミンヘキサ酢酸もしくはそれらのナトリウム、カリウ
ム、アンモニウム塩が例示される。
本発明の防止剤は、ボイラ給水に所足童添加されて、ス
ケール防止効果を発揮する。その添加量は、ボイラ水中
の亜鉛濃度によって異なるが、ａ常帆１〜１１０００ｐ
ｐ、好ましくは１０〜１１００ｐｐの範囲に設足される
。０．１ ｐｐｍ未満の場合には、亜鉛スケールに対す
る側鎖作用が不十分となり。
ケール防止効果を発揮する。その添加量は、ボイラ水中
の亜鉛濃度によって異なるが、ａ常帆１〜１１０００ｐ
ｐ、好ましくは１０〜１１００ｐｐの範囲に設足される
。０．１ ｐｐｍ未満の場合には、亜鉛スケールに対す
る側鎖作用が不十分となり。
１０００ ｐｐｍを超える場合には効果がＩ獣ぼ一定し
。
。
不経済となる。ボイラ給水に添加するに際しては、本発
明の防止剤を、単独でもしくは２穐以上適宜に混合して
添加してもよい。また、こｊＬらを水に溶解して水溶液
とした後、添加してもよい。更には、腐食、スケール、
スラッジ、ｐ１４．硬度等を調整するために常用される
添加剤、例えば、ヒドラジン、水酸化ナトリウム、リン
酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウムが添加された
水系に本発明防止剤を添加してもよく、この場合にあっ
ても。
明の防止剤を、単独でもしくは２穐以上適宜に混合して
添加してもよい。また、こｊＬらを水に溶解して水溶液
とした後、添加してもよい。更には、腐食、スケール、
スラッジ、ｐ１４．硬度等を調整するために常用される
添加剤、例えば、ヒドラジン、水酸化ナトリウム、リン
酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウムが添加された
水系に本発明防止剤を添加してもよく、この場合にあっ
ても。
本発明防止剤の効果は側ら損なわれない。
尚、本発明の防止剤のスケール生成に対する抑制効果は
、主としてキレート形成による亜鉛イオンの封鎖作用に
起因するものと推測される。
、主としてキレート形成による亜鉛イオンの封鎖作用に
起因するものと推測される。
以上の説明は、 ｓｒイラ水系を対象としたものである
が１本発明にあっては、水中に１ｌｌｉ鉛が存在する系
であれば、ｂかなる系であっても使用可能であることは
自明であろう。
が１本発明にあっては、水中に１ｌｌｉ鉛が存在する系
であれば、ｂかなる系であっても使用可能であることは
自明であろう。
本発明のスケール防止剤を用いれば、水系中の亜鉛イオ
ンに起因するスケールの生成を十分に抑制することが可
能どなる。しかも、１８０〜２５０℃の温度域において
使用しても、スケールの生成を抑制する効果は安定して
発揮されるので、ゲインの高濃縮運転等の省エネルギー
運転を行なっても５スケールによる各種弊害が回避され
ることとなり。
ンに起因するスケールの生成を十分に抑制することが可
能どなる。しかも、１８０〜２５０℃の温度域において
使用しても、スケールの生成を抑制する効果は安定して
発揮されるので、ゲインの高濃縮運転等の省エネルギー
運転を行なっても５スケールによる各種弊害が回避され
ることとなり。
その工業的価値は極めて大きい。
以下に、実施例を掲げ、本発明のスケール防止剤の効果
を明らかにする。
を明らかにする。
実施例
圧力１０ Ｋ９ｆ贋、温度１８０℃、保有水量４６７５
ｔ、ブロー水！ １．１６ ｔ／ｈｒのテス）ｒイラ条
件下で試験を行ない、テストチューブ（５Ｂ−４２使用
。
ｔ、ブロー水！ １．１６ ｔ／ｈｒのテス）ｒイラ条
件下で試験を行ない、テストチューブ（５Ｂ−４２使用
。
内表面積１７５ｃＪ）内に付着したスケール黴を測定し
た。
た。
ゲイン給水として軟水を使用し、サーイラ水の水質をｐ
Ｈ１１，０〜１１．５ （水酸化ナトリウム）、全シリ
カ濃度３３０〜３９０ｐｐｍ、全亜鉛濃度１４〜１５ｐ
ｐｍ、＃縮度１３倍に設定して、スケール除去剤を添加
せずに４５時間ヴゲイン転（７たところ、６２ｍｆのス
ケールがテストチューブ日に付着していｆｃｏこのスケ
ールを分析したところ、大半がＺｎ４ （０１（）２
Ｓ １２０７ ・ｌ−１２０であツ１ζ１、つぎに。
Ｈ１１，０〜１１．５ （水酸化ナトリウム）、全シリ
カ濃度３３０〜３９０ｐｐｍ、全亜鉛濃度１４〜１５ｐ
ｐｍ、＃縮度１３倍に設定して、スケール除去剤を添加
せずに４５時間ヴゲイン転（７たところ、６２ｍｆのス
ケールがテストチューブ日に付着していｆｃｏこのスケ
ールを分析したところ、大半がＺｎ４ （０１（）２
Ｓ １２０７ ・ｌ−１２０であツ１ζ１、つぎに。
アミノトリメチレンホスホン酸（ａ）
エチレンノアミンチトラメチルホスホン酸（１））ヒト
９０キシエチリデンジホスホン酸（Ｃ）１．２．４−）
リカルダキシフリンー２−ホスホン酸（ｄ’１ニトリロ
トリ酢酸（ｅ） エチレンジアミンテトラ酸ＣＩ（ｆ） を、各々水系に１４０〜１５０ｐｐｎ１（亜鉛角°の１
θ倍）添加して上記と同様の試験を行なったところ、各
スケール付着縦は次の通りとなった。
９０キシエチリデンジホスホン酸（Ｃ）１．２．４−）
リカルダキシフリンー２−ホスホン酸（ｄ’１ニトリロ
トリ酢酸（ｅ） エチレンジアミンテトラ酸ＣＩ（ｆ） を、各々水系に１４０〜１５０ｐｐｎ１（亜鉛角°の１
θ倍）添加して上記と同様の試験を行なったところ、各
スケール付着縦は次の通りとなった。
ａ Ｏダ ｂ ２η
ｃ Ｏ■ ｄ ７■
ｅ ５■ ｆ ３〜
以上の結果から５本発明のスケール防止剤は極めて優れ
たスケール防止効果を示すこと７５１判明したり
たスケール防止効果を示すこと７５１判明したり
Claims (6)
- （１） ホスホン酸、α−アミノカルデン酸又はそれ
らの水溶性塩から選ばれる１種もしくは２種以上の化合
物から成る亜鉛びき鋼管又は亜鉛を含む合金からなる配
管を含む水系用スケール防止剤。 - （２）前記ホスホン酸がアミノトリメチルホスホン酸で
ある特許請求の範囲第１項記載のスケール防止剤。 - （３）前記ホスホン酸が２−ヒドロキシエチル−１，２
−ジホスホン酸である特許請求の範囲第１項記載のスケ
ール防止剤。 - （４）前記α−アミノカルがン酸がエチレンジアミンテ
トラ酢酸である特許請求の範囲第１項記載のスケール防
止剤。 - （５）前記α−アミノカルがン酸がニトリロトリ酢酸で
ある特許請求の範囲第１項記載のスケール防止剤。 - （６）前記水系がデイラ水系である特許請求の範囲第１
項〜第５項のいずれかに記載のスケール防止剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57121349A JPS5912799A (ja) | 1982-07-14 | 1982-07-14 | スケ−ル防止剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57121349A JPS5912799A (ja) | 1982-07-14 | 1982-07-14 | スケ−ル防止剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5912799A true JPS5912799A (ja) | 1984-01-23 |
| JPS6248560B2 JPS6248560B2 (ja) | 1987-10-14 |
Family
ID=14809072
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57121349A Granted JPS5912799A (ja) | 1982-07-14 | 1982-07-14 | スケ−ル防止剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5912799A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5171477A (en) * | 1991-05-31 | 1992-12-15 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Corrosion inhibition in chelant solutions |
| WO2007080811A1 (ja) * | 2006-01-11 | 2007-07-19 | Kurita Water Industries Ltd. | スケール防止剤及びスケール防止方法 |
| JP2009240904A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Kurita Water Ind Ltd | 鉄鋼製造工程における循環冷却水系用スケール防止剤、及び前記スケール防止方法 |
| JP2015112557A (ja) * | 2013-12-12 | 2015-06-22 | 中部キレスト株式会社 | 析出抑制剤 |
| JP2015174031A (ja) * | 2014-03-14 | 2015-10-05 | 栗田工業株式会社 | 亜鉛系スケールの防止方法及び亜鉛系スケール防止剤 |
| CN107902771A (zh) * | 2017-10-24 | 2018-04-13 | 陈木玲 | 一种反渗透阻垢分散剂及其制备工艺 |
-
1982
- 1982-07-14 JP JP57121349A patent/JPS5912799A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5171477A (en) * | 1991-05-31 | 1992-12-15 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Corrosion inhibition in chelant solutions |
| WO2007080811A1 (ja) * | 2006-01-11 | 2007-07-19 | Kurita Water Industries Ltd. | スケール防止剤及びスケール防止方法 |
| JPWO2007080811A1 (ja) * | 2006-01-11 | 2009-06-11 | 栗田工業株式会社 | スケール防止剤及びスケール防止方法 |
| JP2009240904A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Kurita Water Ind Ltd | 鉄鋼製造工程における循環冷却水系用スケール防止剤、及び前記スケール防止方法 |
| JP2015112557A (ja) * | 2013-12-12 | 2015-06-22 | 中部キレスト株式会社 | 析出抑制剤 |
| JP2015174031A (ja) * | 2014-03-14 | 2015-10-05 | 栗田工業株式会社 | 亜鉛系スケールの防止方法及び亜鉛系スケール防止剤 |
| CN107902771A (zh) * | 2017-10-24 | 2018-04-13 | 陈木玲 | 一种反渗透阻垢分散剂及其制备工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6248560B2 (ja) | 1987-10-14 |
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