JPS59129227A - 耐熱性二軸延伸配向中空容器の製造法 - Google Patents
耐熱性二軸延伸配向中空容器の製造法Info
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- JPS59129227A JPS59129227A JP58004475A JP447583A JPS59129227A JP S59129227 A JPS59129227 A JP S59129227A JP 58004475 A JP58004475 A JP 58004475A JP 447583 A JP447583 A JP 447583A JP S59129227 A JPS59129227 A JP S59129227A
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- Japan
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- heat
- polyester resin
- polyethylene terephthalate
- hollow container
- parison
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D1/00—Rigid or semi-rigid containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material or by deep-drawing operations performed on sheet material
- B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
- B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
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- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、耐熱収縮性の改良されたポリエステル製中空
容器に胸する。
容器に胸する。
近年ポリエチレンテレフタレートからなる二軸延伸配回
中空容器は、機械的強度、気体遮断性、透明性、耐薬品
性等に優ｎだ特性金有すること刀）ら、食品包装分野お
よび台所用品分野への進出がめざましく、醤油、ソース
、ドＶツシング、食用油や食器用洗剤の容器に便用さ扛
てさている。
中空容器は、機械的強度、気体遮断性、透明性、耐薬品
性等に優ｎだ特性金有すること刀）ら、食品包装分野お
よび台所用品分野への進出がめざましく、醤油、ソース
、ドＶツシング、食用油や食器用洗剤の容器に便用さ扛
てさている。
ポリエチレンテレ７タレートの二軸延伸６ｄ 内申空容
器は例えば、室錦のような低温に保持されたブロー金型
を用いて成形ざｎておシ、二＠延伸による残留応力が犬
さく、ポリエチレンテレフタレートのガラス転移温度（
約７０℃）よりも高い温度の雰囲気にさらきれたり、尚
温状態の液体を充填することによって大きな容積減少を
示す１頃向がある。このため従来製造式ｎてきたポリエ
チレンテレフタレートの二軸延伸配回中空容器の用途は
、内容物を低温で充填する分野に限られ、内容物を高温
度で充填する必要のある分野には用いることができなか
った。
器は例えば、室錦のような低温に保持されたブロー金型
を用いて成形ざｎておシ、二＠延伸による残留応力が犬
さく、ポリエチレンテレフタレートのガラス転移温度（
約７０℃）よりも高い温度の雰囲気にさらきれたり、尚
温状態の液体を充填することによって大きな容積減少を
示す１頃向がある。このため従来製造式ｎてきたポリエ
チレンテレフタレートの二軸延伸配回中空容器の用途は
、内容物を低温で充填する分野に限られ、内容物を高温
度で充填する必要のある分野には用いることができなか
った。
ところで、一般に一次元的構造の糸や二次元的構造のフ
ィルムのようなポリエチレンテンフタレート成形品にお
いては、耐熱性向上のため延伸成形後に熱固定といわれ
る加熱処理が行なり扛、延伸時に発生した微結晶を熱に
対してよシ安定な結晶構造へ変化させて、その配列状態
に固定させると共に、延伸時の残留応力を緩和させるこ
とが行なわれ、この処理によって成形品の耐熱性は著し
く向上する。これと同様にポリエステル製の二軸延伸配
回中空容器の耐熱性を向上するには、成形時の残留応力
による変形が高温においても生じないように結晶化度を
向上させることが必要であり、このために、ポリエチレ
ンテレフタレート製の容器を成形した後、種々熱処理を
施して、耐熱性の向上をはかる試みがなされているが、
装置的にも金型の加熱および冷却に要するサイクルタイ
ムに長時間を必要とし、生産性を著しく低下させるばか
りでなく熱エネルギーを多量に消費する等の問題点があ
り、実用上工業化困難な方法である。
ィルムのようなポリエチレンテンフタレート成形品にお
いては、耐熱性向上のため延伸成形後に熱固定といわれ
る加熱処理が行なり扛、延伸時に発生した微結晶を熱に
対してよシ安定な結晶構造へ変化させて、その配列状態
に固定させると共に、延伸時の残留応力を緩和させるこ
とが行なわれ、この処理によって成形品の耐熱性は著し
く向上する。これと同様にポリエステル製の二軸延伸配
回中空容器の耐熱性を向上するには、成形時の残留応力
による変形が高温においても生じないように結晶化度を
向上させることが必要であり、このために、ポリエチレ
ンテレフタレート製の容器を成形した後、種々熱処理を
施して、耐熱性の向上をはかる試みがなされているが、
装置的にも金型の加熱および冷却に要するサイクルタイ
ムに長時間を必要とし、生産性を著しく低下させるばか
りでなく熱エネルギーを多量に消費する等の問題点があ
り、実用上工業化困難な方法である。
かかる問題を解決せんがために、特開昭５６−２３４２
号公報などに２いてはポリエステル樹脂に核剤を添加す
る方法が提案されているが、核剤の添加は容器の透明性
を損うだけでなく、容器内容物への核剤の溶出などの問
題を生ずる恐れがあシ、実用上問題の多い方法である。
号公報などに２いてはポリエステル樹脂に核剤を添加す
る方法が提案されているが、核剤の添加は容器の透明性
を損うだけでなく、容器内容物への核剤の溶出などの問
題を生ずる恐れがあシ、実用上問題の多い方法である。
さらに別の方法として、金型温度全ポリエステルの結晶
化温度近くまで高めて吹込成形後に短時間に結晶化度を
向上さぜることにょシ耐熱収縮性を高める方法がるるか
、高温における吹込みでは成形はｍＪ能であっても分子
鎖の配向が起こらず、強度の向上が期待できないので好
ましくない。
化温度近くまで高めて吹込成形後に短時間に結晶化度を
向上さぜることにょシ耐熱収縮性を高める方法がるるか
、高温における吹込みでは成形はｍＪ能であっても分子
鎖の配向が起こらず、強度の向上が期待できないので好
ましくない。
本発明者等はこのような爽秋に鑑み、特に熱固定処理を
施こすことなく、まブζ核剤等の添加物を添加すること
なく延伸吹込底形のみの工程にょシ優扛だ耐熱性を有す
る二軸延伸配向中空容器を提供するべく鋭意研究の結果
、本発明をなすにいたった。すなわち本発明は、示差走
査熱量計による分析に３いて主発熱ピークと１個以上の
副発熱ピークを示すポリエステル樹脂または、該ポリエ
ステル樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂との混合
物よりなシ、その少なくとも胴部は二軸方向に延伸配向
されていることを特徴とする中空容器でアシ、その目的
とするところは耐熱性が通常のポリエステル樹脂製中空
容器よりも優れているものを提供することにある。かか
る中空容器は、上記のポリエステル樹脂またはポリエチ
レンテレフタレート樹脂との混合物よシ急冷バリンンを
形成し、ついでパリソンを二軸方向に延伸することによ
シ製造することができる。なお、ここで二軸方向に延伸
配向さ乳ているとは、容器の厚さ方向と平面方向の屈折
率の差が直交する２つの平面方向のいすｎの場合に一つ
いても０．０４以上、好ましくは０．０８以上のものを
意味する。
施こすことなく、まブζ核剤等の添加物を添加すること
なく延伸吹込底形のみの工程にょシ優扛だ耐熱性を有す
る二軸延伸配向中空容器を提供するべく鋭意研究の結果
、本発明をなすにいたった。すなわち本発明は、示差走
査熱量計による分析に３いて主発熱ピークと１個以上の
副発熱ピークを示すポリエステル樹脂または、該ポリエ
ステル樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂との混合
物よりなシ、その少なくとも胴部は二軸方向に延伸配向
されていることを特徴とする中空容器でアシ、その目的
とするところは耐熱性が通常のポリエステル樹脂製中空
容器よりも優れているものを提供することにある。かか
る中空容器は、上記のポリエステル樹脂またはポリエチ
レンテレフタレート樹脂との混合物よシ急冷バリンンを
形成し、ついでパリソンを二軸方向に延伸することによ
シ製造することができる。なお、ここで二軸方向に延伸
配向さ乳ているとは、容器の厚さ方向と平面方向の屈折
率の差が直交する２つの平面方向のいすｎの場合に一つ
いても０．０４以上、好ましくは０．０８以上のものを
意味する。
中空容器製造用のポリエステル樹脂を示差走査熱量計で
分析すると、一般に同相重合法によって製造されるため
、十分に結晶化してお）、チップをそのまま示差走査熱
量計で測定しても、結晶化による発熱ピークの存在を殆
ど認めることができず、ポリエステル樹脂間の結晶化挙
動の差異を知ることができない。しかし、ポリマーを熱
プレスで２８０℃まで加熱加圧してシート状に成形し、
これを０℃の冷水中に投入して急冷し、非晶質のポリマ
ーシートにした後に示差走査熱量計で１０℃／分程度の
昇温速度で６１す定すると７０℃付近のガラス転移温度
と２６０℃付近の触解温度の間ＶＣ発熱ピークの存在が
認めらｌ″Ｌる。この発熱ピークの位置、太ささ、本数
はポリエステルの種類によって異なり、こ扛らによって
■チ脂の結晶化＄動を推察することができる。本発明で
いう発熱ピークとはこのような非晶質試料の熱分析に２
いて発現するピークｆｆ：意味する。
分析すると、一般に同相重合法によって製造されるため
、十分に結晶化してお）、チップをそのまま示差走査熱
量計で測定しても、結晶化による発熱ピークの存在を殆
ど認めることができず、ポリエステル樹脂間の結晶化挙
動の差異を知ることができない。しかし、ポリマーを熱
プレスで２８０℃まで加熱加圧してシート状に成形し、
これを０℃の冷水中に投入して急冷し、非晶質のポリマ
ーシートにした後に示差走査熱量計で１０℃／分程度の
昇温速度で６１す定すると７０℃付近のガラス転移温度
と２６０℃付近の触解温度の間ＶＣ発熱ピークの存在が
認めらｌ″Ｌる。この発熱ピークの位置、太ささ、本数
はポリエステルの種類によって異なり、こ扛らによって
■チ脂の結晶化＄動を推察することができる。本発明で
いう発熱ピークとはこのような非晶質試料の熱分析に２
いて発現するピークｆｆ：意味する。
エチレングリコールとテレフタル酸の縮合によって侍ら
九るポリエチレンテレ７タＬ／−ト−ｃｕ、第１図のよ
うに結晶化発熱ピークは１４５℃付近に１本認めら扛る
だけである。こ扛に対して、ポリエステル樹脂の製法に
よっては！ｌｆ、２図に示すように発熱ピークが単一で
なく、主発熱ピークと副発熱ピークに分れたポリエステ
ル樹脂ができる。
九るポリエチレンテレ７タＬ／−ト−ｃｕ、第１図のよ
うに結晶化発熱ピークは１４５℃付近に１本認めら扛る
だけである。こ扛に対して、ポリエステル樹脂の製法に
よっては！ｌｆ、２図に示すように発熱ピークが単一で
なく、主発熱ピークと副発熱ピークに分れたポリエステ
ル樹脂ができる。
通゛幇二軸延伸配内申空答器（’ｊ、ｇ１図のごとき挙
動を示すポリエステル樹脂の二軸延伸配向によって製造
されておシ、成形されたパリソンが結晶化が起こシにく
い温度域まで金型中で急冷されついで圧縮気体の圧入に
よって二軸に延伸配向されるが、この場合のポリエチレ
ンテレ７タレート樹脂は、吹込成形後冷却されて室温近
くになる。この温度以下でのポリエチレンテレ７タレー
ト樹脂の結晶化速度は小さく、延伸成形時に生じた応力
は保持されているため、容器がガラス転移温度以上の温
度にさらさすると変形を生じやすく、耐熱性は不十分で
るる。一方、副発熱ピークを有するポリエステル樹脂に
２いては、延伸成形時の温度が副発熱ピークの温一度範
囲近くとなｐ通常のボリエテし／ンテＶフタレートよシ
も結晶化が起こシやす＜、通常のポリエチレンテレ７タ
レートの成形条件で成形しても、得られた中空容器は、
高温時にも！Ａ笛応力による変形が起こりにくく耐熱性
が向上すると考えらねる。
動を示すポリエステル樹脂の二軸延伸配向によって製造
されておシ、成形されたパリソンが結晶化が起こシにく
い温度域まで金型中で急冷されついで圧縮気体の圧入に
よって二軸に延伸配向されるが、この場合のポリエチレ
ンテレ７タレート樹脂は、吹込成形後冷却されて室温近
くになる。この温度以下でのポリエチレンテレ７タレー
ト樹脂の結晶化速度は小さく、延伸成形時に生じた応力
は保持されているため、容器がガラス転移温度以上の温
度にさらさすると変形を生じやすく、耐熱性は不十分で
るる。一方、副発熱ピークを有するポリエステル樹脂に
２いては、延伸成形時の温度が副発熱ピークの温一度範
囲近くとなｐ通常のボリエテし／ンテＶフタレートよシ
も結晶化が起こシやす＜、通常のポリエチレンテレ７タ
レートの成形条件で成形しても、得られた中空容器は、
高温時にも！Ａ笛応力による変形が起こりにくく耐熱性
が向上すると考えらねる。
示差定食熱量計による分析で主発熱ピークと副発熱ピー
クを示すボ１ノエステルとしては、分岐を有するポリエ
ステル樹脂ｒ七の一例として挙げることができる。
クを示すボ１ノエステルとしては、分岐を有するポリエ
ステル樹脂ｒ七の一例として挙げることができる。
以上がテレフタル酸でメク、グリコール成分の８０モル
チ以上、好丑しくば９〇七ルチ以上がエチアングリコー
ルでるるポリエステルを意味し、残部の他の酸成分とし
て、インフタル酸、ジフェニルエーテル４，４′−ジカ
ルボン酸、ナツタレノ１，４−または１．６−ジカルボ
ン酸、アジピン酸、セバシン酸、テカンｌ、１０−ジカ
ルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などｔｌまた他の
グリコール成分とシテグロビンングリコール、１，４−
ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレン
クリコール、シクロヘキサ／ジメタツール、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）クロパン、２．２−ビス
（４−ヒドロキシエトキシフェニル）クロパンまたはオ
キシ厳としてｐ−オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシエト
キシ安息香酸等を含有するポリエステルでろってこのポ
リエステルは、実質的にゲルを含有しない範囲で、少量
の連鎖分岐剤を含有している。分岐剤としてペンタエリ
スリトール、グリセロール、ソルビトール、１，２．６
−へ七サントリオール、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロハ”、ｌ” ’）メテロールヘキ丈ン、ト
リメチロールベンゼン−１，３，５））！ｊフクロロー
ルベンゼンー１．３，５、）リプチロールベンゼン−１
，３゜５などの水酸基を３個以上有する化合物のほかに
トリメシン酸、トリメリチン酸、ピロメリチン酸、フレ
ｍ＝テンｆｉ（１，２，３，４−ベンゼンテト−ｙ カ
ルボンば）などのカルボキシル基を３個以上イイする化
合物を挙げるこ表がでさる。こｎらの分岐剤の献はジカ
ルボン酸成分を基準として約０．０２５〜約１．５モル
バーセン−トの範囲の量、好ましくは約０．０５〜ＩＰ
＋ １．０モルパーセントの範囲が艮い。なお、分岐剤
を使用する場合には、芳香族モノカルボン酸、脂肪族モ
ノカルボン酸などの連鎖停止剤を併用するのが好ましく
、その量は連鎖分岐剤のモル数を基ｅこして約０．２５
〜約１０当量の範囲、よシ好ましくは０．５０〜約５当
量の範囲である。
チ以上、好丑しくば９〇七ルチ以上がエチアングリコー
ルでるるポリエステルを意味し、残部の他の酸成分とし
て、インフタル酸、ジフェニルエーテル４，４′−ジカ
ルボン酸、ナツタレノ１，４−または１．６−ジカルボ
ン酸、アジピン酸、セバシン酸、テカンｌ、１０−ジカ
ルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などｔｌまた他の
グリコール成分とシテグロビンングリコール、１，４−
ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレン
クリコール、シクロヘキサ／ジメタツール、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）クロパン、２．２−ビス
（４−ヒドロキシエトキシフェニル）クロパンまたはオ
キシ厳としてｐ−オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシエト
キシ安息香酸等を含有するポリエステルでろってこのポ
リエステルは、実質的にゲルを含有しない範囲で、少量
の連鎖分岐剤を含有している。分岐剤としてペンタエリ
スリトール、グリセロール、ソルビトール、１，２．６
−へ七サントリオール、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロハ”、ｌ” ’）メテロールヘキ丈ン、ト
リメチロールベンゼン−１，３，５））！ｊフクロロー
ルベンゼンー１．３，５、）リプチロールベンゼン−１
，３゜５などの水酸基を３個以上有する化合物のほかに
トリメシン酸、トリメリチン酸、ピロメリチン酸、フレ
ｍ＝テンｆｉ（１，２，３，４−ベンゼンテト−ｙ カ
ルボンば）などのカルボキシル基を３個以上イイする化
合物を挙げるこ表がでさる。こｎらの分岐剤の献はジカ
ルボン酸成分を基準として約０．０２５〜約１．５モル
バーセン−トの範囲の量、好ましくは約０．０５〜ＩＰ
＋ １．０モルパーセントの範囲が艮い。なお、分岐剤
を使用する場合には、芳香族モノカルボン酸、脂肪族モ
ノカルボン酸などの連鎖停止剤を併用するのが好ましく
、その量は連鎖分岐剤のモル数を基ｅこして約０．２５
〜約１０当量の範囲、よシ好ましくは０．５０〜約５当
量の範囲である。
上記のポリエステルは公知の重粗合方法によシ得る仁と
かでさる。すなわち、ジカルボン酸、グリコール、分岐
剤及び必要に応じて連鎖停止剤らるいはこれらのニスデ
ル形成性誘導体を減圧下で加熱して重縮合せしめること
によりポリエステルが製造される。
かでさる。すなわち、ジカルボン酸、グリコール、分岐
剤及び必要に応じて連鎖停止剤らるいはこれらのニスデ
ル形成性誘導体を減圧下で加熱して重縮合せしめること
によりポリエステルが製造される。
本発明に２いて二軸延伸吹込成形は通常用いしする二軸
延伸吹込成形装置で行なうことかでさる。
延伸吹込成形装置で行なうことかでさる。
この成形は、パリソンの成形と吹込成形を同一装置で連
続して行なっても、パリソンの成形と吠込み成形を別々
の装置で行なってもよい。連続式の系においては、ポリ
エステル重合体をホンパードライヤーに供給し乾燥し、
次に射出成形愼を用いて、水冷した金型に射出成形し、
密度１．３５以下の実質的に非晶質の肉厚１〜４聰のパ
リソンを形成する。
続して行なっても、パリソンの成形と吠込み成形を別々
の装置で行なってもよい。連続式の系においては、ポリ
エステル重合体をホンパードライヤーに供給し乾燥し、
次に射出成形愼を用いて、水冷した金型に射出成形し、
密度１．３５以下の実質的に非晶質の肉厚１〜４聰のパ
リソンを形成する。
次にこのパリソンを延伸可能な温度範囲に制振した後に
、水冷さｎた吹込成形用金型内で延伸ロンドと正流気体
によって二軸方向に延伸配向ざぞ、所望の中空容器を製
造する。
、水冷さｎた吹込成形用金型内で延伸ロンドと正流気体
によって二軸方向に延伸配向ざぞ、所望の中空容器を製
造する。
本発明の中仝容器は耐熱性が同上しているので、酒、み
りん２食酢、ンース、ジュース等、内容物をたとえば約
６５〜９５℃で熱殺菌後、高温で光填する用途、すなわ
ち熱間充填の用途に通している。また、容器の少なくと
も胴部は二軸方向に延伸配向しているので、耐圧性に優
れておシ、また透明性にも優れている。
りん２食酢、ンース、ジュース等、内容物をたとえば約
６５〜９５℃で熱殺菌後、高温で光填する用途、すなわ
ち熱間充填の用途に通している。また、容器の少なくと
も胴部は二軸方向に延伸配向しているので、耐圧性に優
れておシ、また透明性にも優れている。
以下、本発明を実施例により詳しく説明する。
なお実施例３よび比較例に挙げた二軸延伸配向中空容器
の測定方法は次のとぅシである。
の測定方法は次のとぅシである。
（１）熱収縮率
びんに８０℃の熱水を口切一杯九横し、５分間放置する
。５分後熱水を排除して２０″Ｃの水を充填して、処理
後の内容積を測定し、処理前の内容積と比較し、容積収
縮率ＶＳ （％）を次式で算出する。
。５分後熱水を排除して２０″Ｃの水を充填して、処理
後の内容積を測定し、処理前の内容積と比較し、容積収
縮率ＶＳ （％）を次式で算出する。
（２） 配向度
容器から切シ取ったサンプルの厚さ方向及び直交する２
つの平面方向の屈折率を、偏光顕微鏡を用いてナトリウ
ムのＤ線で測定し、平面方向と厚さ方向の屈折率の差が
いず汎も０．０４実施例 トリメチロールプロパンと安息香酸メチルをテレフタル
酸に対して、そｎぞｎｏ、３３モル％と１．００モル饅
含有する固有粘度が０．９５ ｄｉ／？のポリエチレン
テレフタレートを常法によって合成した。非晶質のポリ
マーシートを調製し、示差走査熱量計で結晶化温度をｌ
Ｏ℃／ｍｉｎの昇温速度で６１１１定したところ、第２
図に示すようＫ １４５℃に王ビーク金１２１℃に副ピ
ークを示すサーモグラムが得らｎた。
つの平面方向の屈折率を、偏光顕微鏡を用いてナトリウ
ムのＤ線で測定し、平面方向と厚さ方向の屈折率の差が
いず汎も０．０４実施例 トリメチロールプロパンと安息香酸メチルをテレフタル
酸に対して、そｎぞｎｏ、３３モル％と１．００モル饅
含有する固有粘度が０．９５ ｄｉ／？のポリエチレン
テレフタレートを常法によって合成した。非晶質のポリ
マーシートを調製し、示差走査熱量計で結晶化温度をｌ
Ｏ℃／ｍｉｎの昇温速度で６１１１定したところ、第２
図に示すようＫ １４５℃に王ビーク金１２１℃に副ピ
ークを示すサーモグラムが得らｎた。
このポリマーをホッパードライヤー中１５０’Ｃで５時
間乾燥し、射出成形機によって、外径２４園、内径１６
鏑、長さ１６０ｗｇの有底円筒状パリソンを成形した。
間乾燥し、射出成形機によって、外径２４園、内径１６
鏑、長さ１６０ｗｇの有底円筒状パリソンを成形した。
次に、このパリソンを回転させなから亦外線ヒーター装
置内に人才ｔでパリソンの温度がほぼ１１０℃になるよ
うに均一に加熱した後成形用吹込金型内に挿入し、延伸
ロンドで縦方向に２倍に延伸すると共に圧縮菫累をパリ
ノン内部に圧入し延伸ブローを行ってボトルを得た。
置内に人才ｔでパリソンの温度がほぼ１１０℃になるよ
うに均一に加熱した後成形用吹込金型内に挿入し、延伸
ロンドで縦方向に２倍に延伸すると共に圧縮菫累をパリ
ノン内部に圧入し延伸ブローを行ってボトルを得た。
得られたボトルの胴部から切９取ったサンプルの配同度
忙（ｔｉｌ１尾し／こところ、面方向に二４ＩｌｌＩ配
向していた。逢た、得ら匙たボトルの熱収縮率を測定し
た結果を第１衣にボテ熱収縮率は２．５％で、比較例１
に示した通常のポリエチレンテレフタレート（固有粘＊
ｏ、 ８ｏ ｄｔ７ｙ ） Ｌり成形したボトルにく
らべて熱収縮率が小さく、耐熱性力・優れている。
忙（ｔｉｌ１尾し／こところ、面方向に二４ＩｌｌＩ配
向していた。逢た、得ら匙たボトルの熱収縮率を測定し
た結果を第１衣にボテ熱収縮率は２．５％で、比較例１
に示した通常のポリエチレンテレフタレート（固有粘＊
ｏ、 ８ｏ ｄｔ７ｙ ） Ｌり成形したボトルにく
らべて熱収縮率が小さく、耐熱性力・優れている。
実施例
実施例１に記載のポリエチレンテレフタレートを１５０
℃５時間熱風乾燥機にてカロ熱して乾燥ナングを得た。
℃５時間熱風乾燥機にてカロ熱して乾燥ナングを得た。
このポリマーを當用の押出機を用いて、円筒を押出し、
先端を封じた後至温まで急冷し、バリソンヲ４７ヒ。こ
のパリソン全回転ざぜながら赤外蔵ヒーター装置内に入
社てパリソンの温度がほぼ１１０″ｃＶ′Ｃなるように
均一に加熱した後、 □成形用吹込み金型内に挿入して
、圧縮蟹累をハリソノ内部に圧入して、面延伸倍率約８
のボトル金得た。
先端を封じた後至温まで急冷し、バリソンヲ４７ヒ。こ
のパリソン全回転ざぜながら赤外蔵ヒーター装置内に入
社てパリソンの温度がほぼ１１０″ｃＶ′Ｃなるように
均一に加熱した後、 □成形用吹込み金型内に挿入して
、圧縮蟹累をハリソノ内部に圧入して、面延伸倍率約８
のボトル金得た。
傅らノしたボトルは二軸方向に配向していた。また、熱
収縮率の迎」定結果を第１表に示す。
収縮率の迎」定結果を第１表に示す。
実施例
トリメチロールゾロバ／と安息香酸メチル全テレフタル
戚に対して、そ２″Ｌぞ７しυ、２モル％と０．６モル
チ含有する固有粘度が１．１０ （ｉｔ７Ｑのポリエチ
レンテレフタレートを常法によって合成した。一方分岐
剤を＠府しない固ゼ粘夏がｕ、８ｄｚ／りのポリエチレ
ンテレフタレートも合成し、両者をｉ＝比で１＝１にな
るようにナングブレンドし、実施例１と同４求にしてボ
トルを成形し１こ。
戚に対して、そ２″Ｌぞ７しυ、２モル％と０．６モル
チ含有する固有粘度が１．１０ （ｉｔ７Ｑのポリエチ
レンテレフタレートを常法によって合成した。一方分岐
剤を＠府しない固ゼ粘夏がｕ、８ｄｚ／りのポリエチレ
ンテレフタレートも合成し、両者をｉ＝比で１＝１にな
るようにナングブレンドし、実施例１と同４求にしてボ
トルを成形し１こ。
得られたボトルの熱収縮率を測定した結果金弟１表に示
す。熱収縮率は４．０％で、比較例のポリエテレ／テレ
フタレート製ボトルより耐熱性が向上している。
す。熱収縮率は４．０％で、比較例のポリエテレ／テレ
フタレート製ボトルより耐熱性が向上している。
実施例４
ペンタエリスリトールと安７は香酸メチルをテレフタル
酸に対して、それぞＡ Ｏ，２モルチと０．８モル％
含有ｆる固有粘度がｉ、 Ｏｄｔ／ｙのポリエチレンテ
レフタレートを常法によって合成した。比較例１に記載
のポリエチレンテレフタレート樹脂とこの分岐ポリエス
テル樹脂とをＭ重比で３：２の割合でチップブレンドし
実ｍ ｒｌｊ ２と同様にしてボトルを成形した。
酸に対して、それぞＡ Ｏ，２モルチと０．８モル％
含有ｆる固有粘度がｉ、 Ｏｄｔ／ｙのポリエチレンテ
レフタレートを常法によって合成した。比較例１に記載
のポリエチレンテレフタレート樹脂とこの分岐ポリエス
テル樹脂とをＭ重比で３：２の割合でチップブレンドし
実ｍ ｒｌｊ ２と同様にしてボトルを成形した。
得られたボトルの熱収縮率全第１表に示すが熱収縮率は
比較例１及び２よジ小さく耐熱性が優ｎている。
比較例１及び２よジ小さく耐熱性が優ｎている。
比較例１
固有粘度０．８ ｄｉ／’ｊ’の市販成形用ポリエチレ
ンテレフタレートを熱プＶスで２８０℃に加熱した後に
０℃の冷水中に投入し非晶質のポリマーシートを得た。
ンテレフタレートを熱プＶスで２８０℃に加熱した後に
０℃の冷水中に投入し非晶質のポリマーシートを得た。
示走走査黙蛍訓で１０℃／分の昇温速度での測定で、窮
１図に示すようＶＣｌ４６℃に単れｙ’ｃｏこのポリマ
ーを１５０℃のホッパードライヤーで５時間乾燥した後
、射出成形機によって、外径２４間、内径１６ｇ、長さ
１６０ｍの有底円筒状パリソンを成形した。パリソンは
、１００℃以下まで急冷され、実質上非晶質である。こ
のパリソンを回転させながら赤外線ヒーター装置内に入
れ、パリソン温度がほぼ１１０℃になるように均一に加
熱した後に成形用吹込み金型内に挿入し。
１図に示すようＶＣｌ４６℃に単れｙ’ｃｏこのポリマ
ーを１５０℃のホッパードライヤーで５時間乾燥した後
、射出成形機によって、外径２４間、内径１６ｇ、長さ
１６０ｍの有底円筒状パリソンを成形した。パリソンは
、１００℃以下まで急冷され、実質上非晶質である。こ
のパリソンを回転させながら赤外線ヒーター装置内に入
れ、パリソン温度がほぼ１１０℃になるように均一に加
熱した後に成形用吹込み金型内に挿入し。
圧縮窒素葡パリソン内部に圧入して、ボトルを得た。得
らｎたボトルの熱収鰯率ケ御ｊ定して鮎釆を第１表に示
し罠。熱収給率は１２．５％で体積変化が大きく、耐熱
性が省る。８０℃でボトル内に液体を充填すると、口部
の寸法反化がりり、蚤病装ギャッグによる封止が困難で
めり７ＡＣ６比較例２ 比較例１に記載のポリエチレンテレフタレート樹脂を実
施例２と同様にしてパリソンに成形した、−３このパリ
ソンを回転さぞなから赤外線ヒーター装置内でハリノン
温度がｉｚｓ゛ｃ＋ｖなるよ′）に均一に加熱した後、
呈温の成形用吹込金型内に挿入して圧Ｍ窒素全圧入して
ボトルを得た。
らｎたボトルの熱収鰯率ケ御ｊ定して鮎釆を第１表に示
し罠。熱収給率は１２．５％で体積変化が大きく、耐熱
性が省る。８０℃でボトル内に液体を充填すると、口部
の寸法反化がりり、蚤病装ギャッグによる封止が困難で
めり７ＡＣ６比較例２ 比較例１に記載のポリエチレンテレフタレート樹脂を実
施例２と同様にしてパリソンに成形した、−３このパリ
ソンを回転さぞなから赤外線ヒーター装置内でハリノン
温度がｉｚｓ゛ｃ＋ｖなるよ′）に均一に加熱した後、
呈温の成形用吹込金型内に挿入して圧Ｍ窒素全圧入して
ボトルを得た。
得ら扛たボトルの熱収縮率を第１表に示を熱収しｔｌ
縮率妾１１．２％と大きく、耐熱性は不十分で熱間充填
か必安な用途には使用できない。
か必安な用途には使用できない。
第１表
第１図は、非晶質の通常のポリエチレンテレフタレート
のサーモグラムの例であシ、縦軸は熱の出入を示し、上
方に凸のピークは発熱を示す。 横軸は温度で、右方はど高温を示す。 第２図は、実施例１で倚らｎたポリエステル樹脂の丈−
モグラムであシ、複数個の発熱ヒータが認めらｎる。 特許出願人 株式会社 り ラ し 代理人 弁理士重要 堅 ５１ 度 Ｃ’ ｃ） 是 度 （°０）
のサーモグラムの例であシ、縦軸は熱の出入を示し、上
方に凸のピークは発熱を示す。 横軸は温度で、右方はど高温を示す。 第２図は、実施例１で倚らｎたポリエステル樹脂の丈−
モグラムであシ、複数個の発熱ヒータが認めらｎる。 特許出願人 株式会社 り ラ し 代理人 弁理士重要 堅 ５１ 度 Ｃ’ ｃ） 是 度 （°０）
Claims (2)
- （１）示差走査熱量計による分析において、主発熱ピー
クと１個以上の副発熱ピークを示すポリエステル樹脂ま
たは該ポリエステル樹脂とポリエチレンテレフタレート
樹脂の混合機よシな９、その少なくとも胴部は二軸方向
に延伸配向さｎていることを特徴とする改良さｎた耐熱
性を有する中空容器。 - （２）示差走査熱量計による分析において、主発熱ピー
クと１１１１！ｉ１以上の副発熱ピークを示すポリエス
テル樹脂または該ポリエステル樹脂とポリエチレンテレ
フタレート樹脂の混合物より急冷ハｌ）ノンを形成し、
ついでパリノンを二軸方向に延伸することを特徴とする
改良された耐熱性を有する中空容器の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58004475A JPS59129227A (ja) | 1983-01-14 | 1983-01-14 | 耐熱性二軸延伸配向中空容器の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58004475A JPS59129227A (ja) | 1983-01-14 | 1983-01-14 | 耐熱性二軸延伸配向中空容器の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59129227A true JPS59129227A (ja) | 1984-07-25 |
| JPH0327372B2 JPH0327372B2 (ja) | 1991-04-15 |
Family
ID=11585133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58004475A Granted JPS59129227A (ja) | 1983-01-14 | 1983-01-14 | 耐熱性二軸延伸配向中空容器の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59129227A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59230022A (ja) * | 1983-06-14 | 1984-12-24 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリエステル二軸延伸中空成形体 |
| JPS63142028A (ja) * | 1986-12-05 | 1988-06-14 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | ポリエステル製容器及び包装体 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51129452A (en) * | 1975-04-01 | 1976-11-11 | Gen Electric | Method of producing highhviscosity polyester blend |
| JPS535261A (en) * | 1976-07-06 | 1978-01-18 | Toray Industries | Oriented hollow transparent molded article |
| JPS5374570A (en) * | 1976-12-14 | 1978-07-03 | Teijin Ltd | Production of polyester container |
-
1983
- 1983-01-14 JP JP58004475A patent/JPS59129227A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51129452A (en) * | 1975-04-01 | 1976-11-11 | Gen Electric | Method of producing highhviscosity polyester blend |
| JPS535261A (en) * | 1976-07-06 | 1978-01-18 | Toray Industries | Oriented hollow transparent molded article |
| JPS5374570A (en) * | 1976-12-14 | 1978-07-03 | Teijin Ltd | Production of polyester container |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59230022A (ja) * | 1983-06-14 | 1984-12-24 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリエステル二軸延伸中空成形体 |
| JPS63142028A (ja) * | 1986-12-05 | 1988-06-14 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | ポリエステル製容器及び包装体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0327372B2 (ja) | 1991-04-15 |
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