JPS5912960A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐衝撃性・耐候性の優れた熱可塑性樹脂組成物
に関するものである。

ポリカーボネートは衝撃強度１引張強度において優れ１
さらにクリープ性１高温特性１低温特性１電気的性質に
も優れており１広い用途に使用されている。

ところか、ポリカーボネートを単独で自動車のバンパー
、自動車のドアの取手等の外装用材として使用すると、
耐候性の劣ることが指摘されている。また、−ｊＯ℃の
極めて低温時には耐衝撃性は十分に満足できるものでは
ない。

さらにポリカーボネートにポリエステルエーテルエラス
トマーを配合して、ポリカーボネート樹脂の衝撃脆性破
断の性質および低温における耐衝撃性が改良されること
が提案されている（特開昭５１−５４６５１号公報）ｏ
しかしながら１ポリエステルエーテルエラストマーを配
合しても耐候性の向上は見られない。

本発明者等はポリカーボネートの耐衝撃性、耐候性を改
良する目的で１種々鋭意検討した結果１結晶性芳香族ポ
リエステルとラクトン類とから得られるポリエステルブ
ロック共重合体を配合することを見出し、本発明に到達
した。

すなわち本発明はポリカーボネー）　（１）２〜９７重
景％と結晶性芳香族ポリエステル（Ａ）とラクトン類（
Ｂ）を重量比で（Ａ）／（Ｂ）　＝　ａｏ７’ｇｏ〜２
０／８０のＩＪＩＪ　合で反応させて得られるポリエス
テルブロック共重合体（■〕３〜９８重量％からなる熱
可塑性樹脂組成物である。

本発明ではポリカーボネートにポリエステルブする。さ
らに耐候性は大幅に改良され２）。

ポリカーボネートに結晶性芳香族ポリエステル子蝦グリ
コールおよびラクトン類との反応生成物はランダム化し
、融点が低下するのでポリカーボネートと配合しても為
耐衝撃性は改良されるが、耐薬品性が劣る。さらにポリ
カーボネートにポリエステルボリエーテルブ四ツク共重
合体を配合した場合、耐衝撃性が改良されるものの、耐
伸性は十分に満足されるものではない。

本発明に用いるポリカーボネートとしては、ジフェニル
カーボネートグリコールもしくはビスフェノ−Ｉｌ／類
の反応またはグリフールもしくはビスフェノール類とホ
スゲンとの反応により得られる一般式（１）で示される
くり返し即位を有するものを挙げることができる。

（−０−Ｒ−０−’Ｏ＋　　（１） （式中、Ｒは２価の有機基を示す。） ポリカーボネートの出発原料となるグリコールとしては
、例えばテトラメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、デカメチレングリコール１ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン１ビス（３−り四ルー４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジブロム−
４−ヒドロキシフェニル）スルホン、（２−ヒドロキシ
フェニル）（４／−ヒドロキシフェニル）スルポン、４
．４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４．、、４
’−ジヒドロキシ−３１３’−ジクロルジフェニルエー
テルなどを挙げることができる。またビスフェノール類
としては１例えはビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、１．ｌ−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンＳＱ＠Ｅ！
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（３−クロキル−４−ヒトｐキシフエニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３，ｓ−ジブロム−４−ヒドロキシ
フェニル）プ□ロパンなどを挙げることができる。

本発明に用いるポリカーボネートとしては４゜４′−ジ
ヒドロキシジアリルアルカン系ポリカーボネート、特に
ビスフェノールＡをジオキラ成分とするポリカーボネー
トが好ましい。該ポリカーボネートの平均分子量は１０
，０００〜４０．　ＯＯＯのものが好ましい。

本発明において用いるポリエステル型ブロツク共重合体
は結晶性芳香族ポリエステルとラクトン類の反応により
得られる。

本発明において結晶性芳香族ポリエステルとは、主とし
てエステル結合又はエステル結合とエーテル結合□とか
らなるポリマーであって為少なくとも一種の芳香族基を
主たる繰返し単位に有し、分子末端に水酸基を有するも
のであり、成形用材としては、好ましくは分子量５００
０以上のものである。好適な具体例を挙げると１ポリエ
チレンテレフタレート１ポリテトラメチレンテレフタレ
ート、ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチルテレ７
タレート１ポリエチレ′ンー２，６−ナフタレートなど
のホモポリエステル、ポリエチレンオキシベンゾエート
、ポリ−ｐ−フェニレンビスオキシエトキシテレ７タレ
ートなどのポリエステルエーテル、主としてテトラメチ
レンフタレート単位又はエチレンフタレート単位からな
り、他にテトラメチレン又はエチレンイソフタレート単
位１テトラメチレン又はエチレンアジペート単位１テト
ラメトラメチレン又・はエチレン−ｐ−オキシベンゾエ
ート単位などの共重合成分を有する共重合ポリエステル
又は共重合ポリエステルエーテルなどである。　　。

ラクトンとしては、ε−カプロラクトンが最も好ましく
、その他エナントラクトン、カブリ四ラクトンなども用
いられる。ラクトン類を２種以上間時に用いることもで
きる。

本発明に使用されるポリエステル型ブロック共重合体を
得るため１結晶性ポリエステルとラクトン類を反応する
際１無触媒でもよいし、触媒を用いてもよい。

本発明に使用されるポリエステル型ブロツク共重合体中
のポリラクトン含量は２０〜８０重社％であることが好
ましく、特に３０〜８０重社％のものが好ましい。結晶
性芳香族ポリエステル含有量が８０重ｉｔ％を越えると
、組成物のアイゾツト衝撃強度は小さく衝撃性改良剤と
しての効果は小さい。

ポリエステルブロック共重合体の重合Ｋ　Ｇｅｔ　３゜
℃、フェノール／テトラクロルエタン＝６／４重量比中
、５ｏｓｖ／２５−の濃度で測定した還元比粘度にして
０．５〜４．０の範囲のものが好ましく、０．７〜３．
０のものが好ましい。

本発明の樹脂組成物は、前記のポリカーボネート〔ｌ〕
とポリエステルブロック共重合体（Ｉｔ）とを溶融混合
することによって容易に得られ岑・本発明の目的である
耐衝撃性、耐候性の大幅な改良及び低温における耐衝撃
性の大幅な改良が可能になるＯ ポリカーボネートとポリエステルブロック共重合体と、
の混合割合は、ポリエステルブロック共重合体が全組成
物重量の３〜９８重量％、好ましくは３〜９０重量％で
ある必要かあ＞ｏポリエステルブロック共重合体が３重
量％未満であると１衝撃強度、耐候性が向上しない。ま
た該共重合体が９８重重量を越えると、成形収縮が大き
くなるので好ましくない。

本発明においては、前述した如くポリカーポネートトポ
リエステルブロック共重合体とを特定割合で溶融混合す
る。その混合方法として、例えば押出機を用いて溶融混
合する方法、ポリカーボネートとポリエステルブロック
共重合体との各チップを混ぜ合わせて溶融成型する方法
、槽内で溶融混合する方法等が使用できる０ 本発明の樹脂組成物には１種々の添加剤、例えば安定剤
、顔料、難燃剤、結晶化促進剤１補強剤（たとえはガラ
ス繊維）、充填剤、離型剤等全本発明の目的を損なわな
い範囲内で含有せしめても良い。また必要により他の樹
脂、例えはＰＢＴ。

ＡＢＳ、サーリンＡ、ＰＰ等を配合してもよい。

本発明の樹脂組成物は、常温及び低温における極めて優
れた耐衝撃性を有しさらに耐候性においても優れるｏし
たがって極めて優れた耐衝撃性を必要とする用途１１例
えば自動車のバンパー１ヘルメツト等の用途の素材とし
て有用である。

以下本発明を実施例により詳述するか、これらにより本
発明が限定されるものではない。尚、例中において「部
」は重量部を意味する。

実施例１ ポリカーボネート〔Ｉ〕：バラライトＬ−１２５０（量
大化成■の商品名）ポリエステルブロック共重合体（Ｉ
ｔ）　：ポリブチレンテレフタレート５０部と６−カプ
ロラクトン５０部を反応容器にとり、窒素ガスパージ後
、２３０℃で攪拌し、なから２時間溶融反応させた後、
真空下で未反応ε−カプロラクトンを除去した。得られ
たボリエ“７几ヲリブロック共重合体は還元比粘度１．
１６３であった。

上記の樹脂〔１〕と〔■〕とを、第１表に示した混合割
合で径３０鰭のスクリュ一式溶融押出機を用いて混合し
ペレ７）化した。次いでスクリュータイプ射出成形機（
３，５オンス）でｌｆ３２４０℃の温度にて成形した。

得られた成型品（第１表に示した厚みを有する）の衝撃
強度はノツチ＋Ｉ’ＡｓＴＭＤ２５６の方法によって測
定した。

なお１測定は常温及び−５０℃にて行ない、得られた結
果を第１表に示した。

第１表結果より、帽子インチのポリカーボネート樹脂成
型品において認められる常温での脆性破壊現象は、ポリ
エステルブロック共重合体を３重量％含有せしめれは大
幅に改善され、５重量％以上になれは脆性破壊現象は全
く認めらねなくなることが判る。又、−５０℃における
低温衝撃強度はポリエステルブロック共重合体の混合に
より大幅に改善されていることも判る。

試料−３をフェードメーター１０００時間照射した後の
アイゾツト＠撃強度（ノツチ付）（ｙ４インチ）は３８
　ｋｇ　−ｃｖｇ／ｃＩ＠であった。

比較例１ ジメチルテレフタレート９３．４部、１．４−ブタンジ
オール６０部、平均分子量１０７５のボ（ υＮテトラメチレンオキサイド）グリコール４７．３部
、テトラ−ｎ−プチルチタネー）０．０６部１スミライ
ザー（酸化防止剤、住人化学社製）０・３部をステンレ
ス製反応缶に仕込み５１４０〜２３０℃、６０分間でエ
ステル交換反応を完結させた。次に反応系を９０分かか
つて内温を２３０℃から２４０℃まで昇温し、また圧力
を常圧からｌ　ｔｎｒｎＨｇ以下まで徐々に減圧にし、
さらに、この条件下で９０分間重合を続けた。得られた
ポリエステルポリエーテルブロック共重合このポリエス
テルポリエーテルブロック共重合体３０部を実施例１と
同様のポリカーボネート７０部に混合したところ、常温
（２５℃）でのアイゾツト衝撃強度（ノツチ付）（％イ
ンチ）は５２ｋｇ　ＩＩ　Ｃ１ｌ／ｅ１ｍであり１フ工
−ドメーター１０００時間照射後の同アイゾツ）＆撃強
夏（ノツチ伺）（シミインチ）は１２　ｋｇ・Ｃ１１ｌ
／ｃｍであった・。

比較例２ ポリカーボネート７０部にポリテトラメチレンテレフタ
レート３０部を混合した組成物を実施例１と同様にして
成型した０成型品の常温でのアイゾツト衝撃強度（ノツ
チ付）（Ｓ／４インチ）はｌ　ｌ　ｋｇ　ｍ　ｃｍ／ｃ
ｍであった〇比較例３ ポリカーボネート７０部にポリカプロラクトン３０部を
混合した組成物を実施例１と同様にして成型した０成型
品の常温でのアイゾツト衝撃強度（ノツチ付）（′Ａイ
ンチ）はｌ　Ｏｋｇ・Ｃｌ１１５であった０ 特許出願人　　東洋紡績株式金社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリカーボネー）（＋）２〜９７重量％と結晶性芳香族
   ポリエステル（Ａ）とラクトン類（Ｂ）を重量比で（Ａ
   ）／（Ｂ）　：　８０／２０〜２０／１３０　ｒｙ）割
   合で反応させて得られるポリエステルブロック共重合体
   〔■〕３〜９８重岨％からなる熱可塑性樹脂組成物。