JPS59133041A - 積層布の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は基布と空気及び湿気を透過しつる多孔性フッ素
樹脂フィルムとを、該フィルムの空気及び湿気透過能を
実用上阻害することなく、しかも基布の風祭を低下させ
ることｆｒ　＜強固に貼１）合せる積層布の製法（こ関
するものである。

一般に織布、編布、不織布の如き基布と多孔性フッ素樹
脂フィルムとの接置は、基布面に熱賦活型接貴剤を部分
的（こφ布し、この塗布面に前記フィルムを貼０合せる
こと（こよ０なされるが、基布への接着側のからみつき
か不充分なためＧこ、積層布を洗濯４「どの苛酷な条件
で取０扱うと剥がれてしまうという欠点がある。と１１
わけ基布が　水処理されているとこの現象は助長さγる
ものである。

そこで前記接置剤の溶融粘度を下げ基布※こからみつく
よう（こ、すると、固化後の接希剤は硬直なものである
ので、基布の風合を著しく低ドさせるという欠点を有す
るものであった、 従って本発明の第１の目的は、基布と多孔性フッ素樹脂
フィルムとをその特性を実用上阻害することなく強固に
接置してなる＠層重の製法を提供するものである。

本発明の第２の目的は、耐ドライクリーニング性にすぐ
れる積層布の製法を提供するものである。

かかる本発明の目的は、基布面（こ、ニトリル基を有す
る共重合性モノマーと官能基を持つ共重合性モノマーと
（メタ）アクリル酸エチルとを必須成分とするアクリル
系共重合物とＭｉＪ記官能基と反応し得る多官能性化合
物とからなる混合物を斑点或いは格子目状の如く部分的
に塗布し、前記官能基と前記化合物とが実質的に未反応
状態（こあるうち（こ塗布ａＪ目こ多孔性フッ素樹脂フ
ィルムを貼り合せることによ１〕達成さ肚る。

本発明の製法÷こよれば、特定のアクリル系共重合物と
多官能性化合物からなる基布との接着性（こすぐれる混
合物を幕布ｍ目こ部分的をこ塗布し、前記共重合物が実
質的に未架橋状態であるうちに多孔性フッ素樹脂フィル
ムを貼１）合せるものであるから、フィルムの表層孔内
部分（こ混合物の一部が圧入され、しかもその状態でｔ
ｅｉＪ記共重合物が架橋さするので基布と前記フィルム
との接着が強固であるという特徴を有するものである。

本発明の実施（こ当って用いらｆるアクリル系共重合物
は、アクリロニトリル又はメタクリルニトリルの如きニ
トリル基を有する共重合性モノマーと官能基を持つ共重
合性七ツマ−と（メタ）アク・リル酸エステルとを約５
〜３０：４０〜９４．８：０．２〜２０（重獣比）の割
合で共重合するものでアルカ、０．１〜２０重量％の範
囲でスチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニルの如き
ビニル系共重合性モノマーを共重合してもよいものであ
る。

該共重合物は後述する多官能性化合物Ｑこて架橋される
ものであるが、該共重合物の配合組成を架橋後（こおい
てガラス転移温度が１０℃す、下となるよう（こ調整し
ておくことは、積層布のＩ＠会を保つうえから好ましい
ことである。

ニトリル基を有する共重合性七ツマ−は、架橋さｒた共
重合物の耐ドライクリーニング性を向上させる成分であ
って、好ましくけ共重合物中に５〜３０重晴％の範囲で
配合さする。５重Ｍ％以下では目的とする耐ドライクリ
ーニング効果は少なく、３０重１％以上では積層布の風
合を低下させることかあるので９干ましくないものであ
る。

アクリル系共重合物のΦ゛置モ均分子績は、耐ドライク
リーニング性を考慮すると大きし）方カー好ましいが一
塗布作業性の点から１０〜１５０万カー望ましいもので
ある。

なお前２官能基を持つ共重合性七ツマ−としては、（メ
タ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸の如きカルボ
キシル基含有共電合性モノマー、（メタ）アクリル酸２
−ヒドロキシエチルエステル、（メタ）アクリル酸２−
ヒドロキシプロピルエステルの如き水酸基含有共重合性
モノマープ】−好ましいが、アミノ基含有共重合性モノ
マ−、グ１ノシジルル含有共貞合性モノマーなども使用
できるものであり、また（メタ）アクリル酸エチルとし
ては（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酔ブ
チル（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酔
イソオグチル、（メタ）アク１ノル酸２−エチルヘキシ
ル、（メタ）アク１ノル酸ドデシルの如きアルキル部分
Ｑこ約１２個までの炭素原子を有するものが挙げられる
。

前記３成分を必須成分とするアク１ノル系共重合物は、
３成分を溶液型合法又は他の重合ηモで共重合させたの
ち直截溶剤に溶解してアク１ノル系共重合物溶液とする
場合（こは、ベンゼン、トルエン、キシレン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルの／ｌｎキ溶ＥＦＩ＋　７！ｌ”用いら
ｎる。

またエマルジョン重合法の如き水系で共重合して共重合
物水分散液とする場＠やこしは、ジビニルベンゼン−ト
リメチロールブロノくソート＋１−アク１ル−トの如き
多官能性共重合性モノマーを１正進％以−Ｆの割合で用
いるのが、得られるＭ屑布の耐ドライクリーニング性向
上の意力・ら好ましし＼ものである。

このようをこ構成されたアゲリレ系共東＠物の溶液又１
・ま水分散液（こは、共重合物中の官有し古層と反し芯
しうる官能基を持つ多官能性化金物を配合して混盆物を
得るものである。

該化仲物の配合［ψは、前記共重合物１００重着部に対
して、０゜１〜２０重量部の範囲で用し１られ、０．１
重ｉＡ部以下では共重合物の架橋カー不充分で良好な耐
ドライクリーニング性が得らハず、２０重一部以十では
架橋後の共重合物が硬く、積層布の風合を低下させるの
で好ましくないものである。

多官能性化合物としては、フエニレンジイソンアネート
、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソ
シアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、シクロへキサンジイソ
シアネートなど及びこれらとＲＯＨ（Ｒは芳香族、脂環
族、脂肪族の一価の基）とを反応させて得られるブロッ
ク化金物などのインシアネート化合物、トリグリシジル
イソシアヌレート、ポリエチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、トリエ
ボキシブロビルイソンアヌレート、ビスフェノールＡと
エビグロルヒドリンとの反応生成物ｌ「どのエボキン化
合物、Ｎ−ブトキンメチルメラミン、Ｎ−メチロールメ
ラミンブチルエーテルなどのメラミン化合物、ヘキサメ
チレンジアミン、ビヘラジンな、り）アミン化合物ｆｒ
どか挙げられる。

これらの多官能性化合物は、一般に前記アクリル系共重
合物が溶液状態で用いられる場合は油溶性ダイブのもの
が選択され、水分散液状態で用いら扛る場合は水溶又は
水分散タイプのものが選択されるものである。

なお溶液タイプの混合物には、混合物の塗工性を向上さ
せる目的で、メチルエチルウ°トン、メチルイソブチル
ケトンの如き溶剤又は重質炭酸カルシーム微粉末、姓砂
微粉末の如モ′１ｊ１０幾質微粉末などの流ｆ！ｊｊＪ
性改ａ月を５０車−％以下の割合で配合することができ
ン）。

このように配合して４「る混合物は、織布、編布、不織
布の如き基布面に、グラビアコーター、シルクスクリー
ン、スプレーコーターの如きのニーｆ［ｋ用いて、斑点
状、格子口状、縞状、亀甲模様状の如く部分的に塗布す
るものである。

塗布面積は、基布表面積の２５〜７５％、好ましくは３
０〜６０％で、２５％以上では充分な接務強度が得ら第
１にくく、７５％以上でドブ情廟布の風合が低−Ｆする
ことがあるので望ましくかいものである。

このように基布面に混合物を部分的に塗布した後、的ち
に或いは低温で短時間乾燥した後、即ちアクリル系共重
合物中の官能基と多官能性化合物とが実貿的Ｑこ未反応
状態ＱこあるうちＱこ一塗布面に平均孔径約１０μｍ以
下の孔を無数に有する多孔性フッ素樹脂フィルム（厚さ
１０〜１００μｍ）を貼０合せて圧着して一部分的に塗
布した混合物の一部を該フィルムの孔内（こ圧入させ、
この状態で室温又け１．１ｏ熱乾燥して共重合物中の官
能基に多官能性化合物とを反応させ、積層布を得るもの
である。

本発明の方法は以十の如く、多孔性フッ素樹脂フィルム
の孔内（こ未反応状態の特定の混合物を圧入し、シの状
態で反応させるものであるから、基布と該フィルムとの
接着は強固で、しかも接着は部分的Ｑこ行われているの
で通気性にすぐれた積層布が得られるという特徴を有す
る。また得られた積層布は耐ドライクリーニング性や風
合にすぐれるものであ；６゜ 以Ｆ本発明の実施例を示す。文中部とあるのは車端部を
意味する。

実施例１ アクリロニトリル　　　　　　　　　　　１０部メタグ
リル酸　　　　　　　　　　　　　５部アクリル酸ブチ
ル　　　　　　　　　　　３０部アクリル酸エチル　　
　　　　　　　　６０部ポリエチレングリコールアルキ
ルフエニ　３部ルエーテル ７Ｌ−ドデシルメルカプタン　　　　　０．０８部過硫
酸カリウム　　　　　　　　　　　　０．３部イオン交
換水　　　　　　　　　　　３００部上記配合物を常法
Ｑこてエマルジョン重合し、アクリル系共重合物水分散
液（共重合物の止社モ均分子量約８５万）を得る。

該液（こ１０％塩酸水を添加して共重合物成分を沈降分
離させ、敗ｊ〕出して充分に水洗い後減圧乾燥する。

得られた共重合物１００部をこモ均粒子径１２？ルμの
硼砂微粉末を１５部添狛し、これをトルエン二メチルエ
チルケトン＝　７５　：　２５　（車Ｈ比）の混合溶剤
（こ溶解し、２０％共重合物溶液を得る。

次をこ該溶液の固形分１００部に第１表Ｑこ示す多官能
性化合物を配合し、これを基布面に斑点状をこ塗布し、
この塗布面にモ均孔径約１μｍの多孔性四フッ化エチレ
ン樹脂フィルムを貼Ｉ〕合せて圧着し、乾燥して積層布
を得た。

第　　　　　１　　　　　表 実施例２ アクリロニトリル　　　　　　　　　　　２０部アクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル　　　　２部メタクリル酸メ
チル　　　　　　　　　　５部アクリル酸２−エチルヘ
キシル　　　　７０部トリメチロールプロパントリアク
レー　０．３部ト 、ｌ？’Ｊエチレングリコールアルキルニス　　３部チ
ル ｎ−ドデシルメルカプタン　　　　　Ｏ，０，８部過硫
酸カリウム　　　　　　　　　　　０．３部イオン交換
水　　　　　　　　　　　３００部上記配合物を常法に
てエマルジョン重合し、アクリル系共重合物水分散液（
典型祭物の重電モ均分子祉約１００万）を得る。

この水分散液の固形分１００部に対して、５部の乳化し
たヘキサメチレンジイソシアネート変性物を添加して均
一（こＵ　ｈし、これをナイロン布（こ斑点状奪こ塗布
（塗布面間５０％）し、５０℃で５分間前乾燥し、こハ
（こ多孔性四フッ化エチレン樹脂フィルムを貼１）合せ
て圧着し、１４０℃で５分間乾燥し、さら（こ２５℃で
７日間熟成させて積層布を得た。

得らハた積層布の耐洗濯性、耐ドライクリーニング性及
び風倚は各れも良好で、通気性（こすぐれるものであっ
た。

特許出願人 日東電気工業株式会社 代表者上方三部 （自主） 特許庁長官　若杉和犬　殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第　　８０４９　　　　号２、発明の
名称 積層布の製法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４　　　　　　　の日付（自主） ５、補正の対象 １）明細書第２頁第１１行目の「水処」を「撥水処」と
補正する。

２）同＠４頁第５〜６行目の「約５〜３０　：　４０〜
９４．８：０．２〜２０」分「約５〜３０：０．２〜２
　（１：　４０〜９４　、８ｊと補正する。

３）同第１１頁第１表中の試料Ａｌの化合物乞σ）「１
．３モル」を「３モル」と補正する。

以上 ２３９−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）基布面に、ニトリル基を有する共重合性七ツマ−と
   官能基を持つ共重合性モノマーと（メタ）アクリル酸エ
   ステルとを必須成分とするアクリル系共重合物と前記官
   能基と反応し得る多官能性化合物とからなる混合物を切
   点或いは格子目状の如く部分曲番こ塗布し、前記官能基
   と前記化合物とが実Ｉｉ的（こ未反応状態（こあるうち
   に伶布面に多孔性゛フッ素樹脂フィルムを貼り含せるこ
   とを特徴とする積層布の製法。 ２）二）　ＩＪル基を有する共重合性モノマーの配合−
   １がアクリル系共重合物の５〜３０重り一％である特許
   請求の範囲第１項記載の積層布の製法。 ３）混合物の塗布面積が２５〜７５％である特許請求の
   範囲第１項記載の積層布の製法。