JPS6316262B2 - - Google Patents
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- JPS6316262B2 JPS6316262B2 JP58008049A JP804983A JPS6316262B2 JP S6316262 B2 JPS6316262 B2 JP S6316262B2 JP 58008049 A JP58008049 A JP 58008049A JP 804983 A JP804983 A JP 804983A JP S6316262 B2 JPS6316262 B2 JP S6316262B2
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- JP
- Japan
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- parts
- laminated
- copolymer
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- base fabric
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- Laminated Bodies (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Manufacturing Of Multi-Layer Textile Fabrics (AREA)
Description
本発明は基布と空気及び湿気を透過しうる多孔
性フツ素樹脂フイルムとを、該フイルムの空気及
び湿気透過能を実用上阻害することなく、しかも
基布の風合を低下させることなく強固に貼り合せ
る積層布の製法に関するものである。 一般に織布、編布、不織布の如き基布と多孔性
フツ素樹脂フイルムとの接着は、基布面に熱賦活
型接着剤を部分的に塗布し、この塗布面に前記フ
イルムを貼り合せることによりなされるが、基布
への接着剤のからみつきが不充分なために、積層
布を洗濯などの苛酷な条件で取り扱うと剥がれて
しまうという欠点がある。とりわけ基布が撥水処
理されているとこの現象は助長されるものであ
る。 そこで前記接着剤の溶融粘度を下げ基布にから
みつくようにすると、固化後の接着剤は硬直なも
のであるので、基布の風合を著しく低下させると
いう欠点を有するものであつた。 従つて本発明の第１の目的は、基布と多孔性フ
ツ素樹脂フイルムとをその特性を実用上阻害する
ことなく強固に接着してなる積層布の製法を提供
するものである。 本発明の第２の目的は、耐ドライクリーニング
性にすぐれる積層布の製法を提供するものであ
る。 かかる本発明の目的は、基布面に、ニトリル基
を有する共重合性モノマーと官能基を持つ共重合
性モノマーと（メタ）アクリル酸エステルとを必
須成分とするアクリル系共重合物と前記官能基と
反応し得る多官能性化合物とからなる混合物を斑
点或いは格子目状の如く部分的に塗布し、前記官
能基と前記化合物とが実質的に未反応状態にある
うちに塗布面に多孔性フツ素樹脂フイルムを貼り
合せることにより達成される。 本発明の製法によれば、特定のアクリル系共重
合物と多官能性化合物からなる基布との接着性に
すぐれる混合物を基布面に部分的に塗布し、前記
共重合物が実質的に未架橋状態であるうちに多孔
性フツ素樹脂フイルムを貼り合せるものであるか
ら、フイルムの表層孔内部分に混合物の一部が圧
入され、しかもその状態で前記共重合物が架橋さ
れるので基布と前記フイルムとの接着が強固であ
るという特徴を有するものである。 本発明の実施に当つて用いられるアクリル系共
重合物は、アクリロニトリル又はメタクリルニト
リルの如きニトリル基を有する共重合性モノマー
と官能基を持つ共重合性モノマーと（メタ）アク
リル酸エステルとを約５〜30：0.2〜20：40〜
94.8（重量比）の割合で共重合するものであるが、
0.1〜20重量％の範囲でスチレン、α−メチルス
チレン、酢酸ビニルの如きビニル系共重合性モノ
マーを共重合してもよいものである。該共重合物
は後述する多官能性化合物にて架橋されるもので
あるが、該共重合物の配合組成を架橋後において
ガラス転移温度が10℃以下となるように調整して
おくことは、積層布の風合を保つうえから好まし
いことである。 ニトリル基を有する共重合性モノマーは、架橋
された共重合物の耐ドライクリーニング性を向上
させる成分であつて、好ましくは共重合物中に５
〜30重量％の範囲で配合される。５重量％以下で
は目的とする耐ドライクリーニング効果は少な
く、30重量％以上では積層布の風合を低下させる
ことがあるので好ましくないものである。 アクリル系共重合物の重量平均分子量は、耐ド
ライクリーニング性を考慮すると大きい方が好ま
しいが、塗布作業性の点から10〜150万が望まし
いものである。 なお前記官能基を持つ共重合性モノマーとして
は、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸の如きカルボキシル基含有共重合性モノマー、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルエステ
ル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル
エステルの如き水酸基含有共重合性モノマーが好
ましいが、アミノ基含有共重合性モノマー、グリ
シジル基含有共重合性モノマーなども使用できる
ものであり、また（メタ）アクリル酸エステルと
しては（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アク
リル酸ブチル（メタ）アクリル酸プロピル、（メ
タ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル
酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ドデ
シルの如きアルキル部分に約12個までの炭素原子
を有するものが挙げられる。 前記３成分を必須成分とするアクリル系共重合
物は、３成分を溶液重合法又は他の重合法で共重
合させたのち有機溶剤に溶解してアクリル系共重
合物溶液とする場合には、ベンゼン、トルエン、
キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチルの如き溶剤が
用いられる。 またエマルジヨン重合法の如き水系で共重合し
て共重合物水分散液とする場合には、ジビニルベ
ンゼン、トリメチロールプロパン−トリーアクリ
レートの如き多官能性共重合性モノマーを１重量
％以下の割合で用いるのが、得られる積層布の耐
ドライクリーニング性向上の点から好ましいもの
である。 このように構成されたアクリル系共重合物の溶
液又は水分散液には、共重合物中の官能基と反応
しうる官能基を持つ多官能性化合物を配合して混
合物を得るものである。 該化合物の配合量は、前記共重合物100重量部
に対して、0.1〜20重量部の範囲で用いられ、0.1
重量部以下では共重合物の架橋が不充分で良好な
耐ドライクリーニング性が得られず、20重量部以
上では架橋後の共重合物が硬く、積層布の風合を
低下させるので好ましくないものである。 多官能性化合物としては、フエニレンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート、ジフエニ
ルメタンジイソシアネート、ジフエニルエーテル
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、シクロヘキサンジイソシアネートなど及び
これらとROH（Ｒは芳香族、脂環族、脂肪族の一
価の基）とを反応させて得られるブロツク化合物
などのイソシアネート化合物、トリグリシジルイ
ソシアヌレート、ポリエチレングリコールジグリ
シジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテ
ル、トリエポキシプロピルイソシアヌレート、ビ
スフエノールＡとエピクロルヒドリンとの反応生
成物などのエポキシ化合物、Ｎ−ブトキシメチル
メラミン、Ｎ−メチロールメラミンブチルエーテ
ルなどのメラミン化合物、ヘキサメチレンジアミ
ン、ピヘラジンなどのアミン化合物などが挙げら
れる。 これらの多官能性化合物は、一般に前記アクリ
ル系共重合物が溶液状態で用いられる場合は油溶
性タイプのものが選択され、水分散液状態で用い
られる場合は水溶又は水分散タイプのものが選択
されるものである。 なお溶液タイプの混合物には、混合物の塗工性
を向上させる目的で、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトンの如き溶剤又は重質炭酸カル
シユム徴粉末、硅砂微粉末の如き無機質微粉末な
どの流動性改質材を50重量％以下の割合で配合す
ることができる。 このように配合してなる混合物は、織布、編
布、不織布の如き基布面に、グラビアコーター、
シルクスクリーン、スプレーコーターの如き塗工
手段を用いて、斑点状、格子目状、縞状、亀甲模
様状の如く部分的に塗布するものである。 塗布面積は、基布表面積の25〜75％、好ましく
は30〜60％で、25％以下では充分な接着強度が得
られにくく、75％以上では積層布の風合が低下す
ることがあるので望ましくないものである。 このように基布面に混合物を部分的に塗布した
後、直ちに或いは低温で短時間乾燥した後、即ち
アクリル系共重合物中の官能基と多官能性化合物
とが実質的に未反応状態にあるうちに、塗布面に
平均孔径約10μｍ以下の孔を無数に有する多孔性
フツ素樹脂フイルム（厚さ10〜100μｍ）を貼り
合せて圧着して、部分的に塗布した混合物の一部
を該フイルムの孔内に圧入させ、この状態で室温
又は加熱乾燥して共重合物中の官能基を多官能性
化合物とを反応させ、積層布を得るものである。 本発明の方法は以上の如く、多孔性フツ素樹脂
フイルムの孔内に未反応状態の特定の混合物を圧
入し、その状態で反応させるものであるから、基
布と該フイルムとの接着は強固で、しかも接着は
部分的に行われているので通気性にすぐれた積層
布が得られるという特徴を有する。また得られた
積層布は耐ドライクリーニング性や風合にすぐれ
るものである。 以下本発明の実施例を示す。文中部とあるのは
重量部を意味する。 実施例 １ アクリロニトリル 10部 メタクリル酸 ５部 アクリル酸ブチル 30部 アクリル酸エチル 60部 ポリエチレングリコールアルキルフエニルエーテ
ル ３部 ｎ−ドデシルメルカプタン 0.08部 過硫酸カリウム 0.3部 イオン交換水 300部 上記配合物を常法にてエマルジヨン重合し、ア
クリル系共重合物水分散液（共重合物の重量平均
分子量約85万）を得る。 該液に10％塩酸水を添加して共重合物成分を沈
降分離させ、取り出して充分に水洗い後減圧乾燥
する。 得られた共重合物100部に平均粒子径12ｍμの
硅砂微粉末を15部添加し、これをトルエン：メチ
ルエチルケトン＝75：25（重量比）の混合溶剤に
溶解し、20％共重合物溶液を得る。 次に該溶液の固形物100部に第１表に示す多官
能性化合物を配合し、これを基布面に斑点状に塗
布し、この塗布面に平均孔径約1μｍの多孔性四
フツ化エチレン樹脂フイルムを貼り合せて圧着
し、乾燥して積層布を得た。
性フツ素樹脂フイルムとを、該フイルムの空気及
び湿気透過能を実用上阻害することなく、しかも
基布の風合を低下させることなく強固に貼り合せ
る積層布の製法に関するものである。 一般に織布、編布、不織布の如き基布と多孔性
フツ素樹脂フイルムとの接着は、基布面に熱賦活
型接着剤を部分的に塗布し、この塗布面に前記フ
イルムを貼り合せることによりなされるが、基布
への接着剤のからみつきが不充分なために、積層
布を洗濯などの苛酷な条件で取り扱うと剥がれて
しまうという欠点がある。とりわけ基布が撥水処
理されているとこの現象は助長されるものであ
る。 そこで前記接着剤の溶融粘度を下げ基布にから
みつくようにすると、固化後の接着剤は硬直なも
のであるので、基布の風合を著しく低下させると
いう欠点を有するものであつた。 従つて本発明の第１の目的は、基布と多孔性フ
ツ素樹脂フイルムとをその特性を実用上阻害する
ことなく強固に接着してなる積層布の製法を提供
するものである。 本発明の第２の目的は、耐ドライクリーニング
性にすぐれる積層布の製法を提供するものであ
る。 かかる本発明の目的は、基布面に、ニトリル基
を有する共重合性モノマーと官能基を持つ共重合
性モノマーと（メタ）アクリル酸エステルとを必
須成分とするアクリル系共重合物と前記官能基と
反応し得る多官能性化合物とからなる混合物を斑
点或いは格子目状の如く部分的に塗布し、前記官
能基と前記化合物とが実質的に未反応状態にある
うちに塗布面に多孔性フツ素樹脂フイルムを貼り
合せることにより達成される。 本発明の製法によれば、特定のアクリル系共重
合物と多官能性化合物からなる基布との接着性に
すぐれる混合物を基布面に部分的に塗布し、前記
共重合物が実質的に未架橋状態であるうちに多孔
性フツ素樹脂フイルムを貼り合せるものであるか
ら、フイルムの表層孔内部分に混合物の一部が圧
入され、しかもその状態で前記共重合物が架橋さ
れるので基布と前記フイルムとの接着が強固であ
るという特徴を有するものである。 本発明の実施に当つて用いられるアクリル系共
重合物は、アクリロニトリル又はメタクリルニト
リルの如きニトリル基を有する共重合性モノマー
と官能基を持つ共重合性モノマーと（メタ）アク
リル酸エステルとを約５〜30：0.2〜20：40〜
94.8（重量比）の割合で共重合するものであるが、
0.1〜20重量％の範囲でスチレン、α−メチルス
チレン、酢酸ビニルの如きビニル系共重合性モノ
マーを共重合してもよいものである。該共重合物
は後述する多官能性化合物にて架橋されるもので
あるが、該共重合物の配合組成を架橋後において
ガラス転移温度が10℃以下となるように調整して
おくことは、積層布の風合を保つうえから好まし
いことである。 ニトリル基を有する共重合性モノマーは、架橋
された共重合物の耐ドライクリーニング性を向上
させる成分であつて、好ましくは共重合物中に５
〜30重量％の範囲で配合される。５重量％以下で
は目的とする耐ドライクリーニング効果は少な
く、30重量％以上では積層布の風合を低下させる
ことがあるので好ましくないものである。 アクリル系共重合物の重量平均分子量は、耐ド
ライクリーニング性を考慮すると大きい方が好ま
しいが、塗布作業性の点から10〜150万が望まし
いものである。 なお前記官能基を持つ共重合性モノマーとして
は、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸の如きカルボキシル基含有共重合性モノマー、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルエステ
ル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル
エステルの如き水酸基含有共重合性モノマーが好
ましいが、アミノ基含有共重合性モノマー、グリ
シジル基含有共重合性モノマーなども使用できる
ものであり、また（メタ）アクリル酸エステルと
しては（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アク
リル酸ブチル（メタ）アクリル酸プロピル、（メ
タ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル
酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ドデ
シルの如きアルキル部分に約12個までの炭素原子
を有するものが挙げられる。 前記３成分を必須成分とするアクリル系共重合
物は、３成分を溶液重合法又は他の重合法で共重
合させたのち有機溶剤に溶解してアクリル系共重
合物溶液とする場合には、ベンゼン、トルエン、
キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチルの如き溶剤が
用いられる。 またエマルジヨン重合法の如き水系で共重合し
て共重合物水分散液とする場合には、ジビニルベ
ンゼン、トリメチロールプロパン−トリーアクリ
レートの如き多官能性共重合性モノマーを１重量
％以下の割合で用いるのが、得られる積層布の耐
ドライクリーニング性向上の点から好ましいもの
である。 このように構成されたアクリル系共重合物の溶
液又は水分散液には、共重合物中の官能基と反応
しうる官能基を持つ多官能性化合物を配合して混
合物を得るものである。 該化合物の配合量は、前記共重合物100重量部
に対して、0.1〜20重量部の範囲で用いられ、0.1
重量部以下では共重合物の架橋が不充分で良好な
耐ドライクリーニング性が得られず、20重量部以
上では架橋後の共重合物が硬く、積層布の風合を
低下させるので好ましくないものである。 多官能性化合物としては、フエニレンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート、ジフエニ
ルメタンジイソシアネート、ジフエニルエーテル
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、シクロヘキサンジイソシアネートなど及び
これらとROH（Ｒは芳香族、脂環族、脂肪族の一
価の基）とを反応させて得られるブロツク化合物
などのイソシアネート化合物、トリグリシジルイ
ソシアヌレート、ポリエチレングリコールジグリ
シジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテ
ル、トリエポキシプロピルイソシアヌレート、ビ
スフエノールＡとエピクロルヒドリンとの反応生
成物などのエポキシ化合物、Ｎ−ブトキシメチル
メラミン、Ｎ−メチロールメラミンブチルエーテ
ルなどのメラミン化合物、ヘキサメチレンジアミ
ン、ピヘラジンなどのアミン化合物などが挙げら
れる。 これらの多官能性化合物は、一般に前記アクリ
ル系共重合物が溶液状態で用いられる場合は油溶
性タイプのものが選択され、水分散液状態で用い
られる場合は水溶又は水分散タイプのものが選択
されるものである。 なお溶液タイプの混合物には、混合物の塗工性
を向上させる目的で、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトンの如き溶剤又は重質炭酸カル
シユム徴粉末、硅砂微粉末の如き無機質微粉末な
どの流動性改質材を50重量％以下の割合で配合す
ることができる。 このように配合してなる混合物は、織布、編
布、不織布の如き基布面に、グラビアコーター、
シルクスクリーン、スプレーコーターの如き塗工
手段を用いて、斑点状、格子目状、縞状、亀甲模
様状の如く部分的に塗布するものである。 塗布面積は、基布表面積の25〜75％、好ましく
は30〜60％で、25％以下では充分な接着強度が得
られにくく、75％以上では積層布の風合が低下す
ることがあるので望ましくないものである。 このように基布面に混合物を部分的に塗布した
後、直ちに或いは低温で短時間乾燥した後、即ち
アクリル系共重合物中の官能基と多官能性化合物
とが実質的に未反応状態にあるうちに、塗布面に
平均孔径約10μｍ以下の孔を無数に有する多孔性
フツ素樹脂フイルム（厚さ10〜100μｍ）を貼り
合せて圧着して、部分的に塗布した混合物の一部
を該フイルムの孔内に圧入させ、この状態で室温
又は加熱乾燥して共重合物中の官能基を多官能性
化合物とを反応させ、積層布を得るものである。 本発明の方法は以上の如く、多孔性フツ素樹脂
フイルムの孔内に未反応状態の特定の混合物を圧
入し、その状態で反応させるものであるから、基
布と該フイルムとの接着は強固で、しかも接着は
部分的に行われているので通気性にすぐれた積層
布が得られるという特徴を有する。また得られた
積層布は耐ドライクリーニング性や風合にすぐれ
るものである。 以下本発明の実施例を示す。文中部とあるのは
重量部を意味する。 実施例 １ アクリロニトリル 10部 メタクリル酸 ５部 アクリル酸ブチル 30部 アクリル酸エチル 60部 ポリエチレングリコールアルキルフエニルエーテ
ル ３部 ｎ−ドデシルメルカプタン 0.08部 過硫酸カリウム 0.3部 イオン交換水 300部 上記配合物を常法にてエマルジヨン重合し、ア
クリル系共重合物水分散液（共重合物の重量平均
分子量約85万）を得る。 該液に10％塩酸水を添加して共重合物成分を沈
降分離させ、取り出して充分に水洗い後減圧乾燥
する。 得られた共重合物100部に平均粒子径12ｍμの
硅砂微粉末を15部添加し、これをトルエン：メチ
ルエチルケトン＝75：25（重量比）の混合溶剤に
溶解し、20％共重合物溶液を得る。 次に該溶液の固形物100部に第１表に示す多官
能性化合物を配合し、これを基布面に斑点状に塗
布し、この塗布面に平均孔径約1μｍの多孔性四
フツ化エチレン樹脂フイルムを貼り合せて圧着
し、乾燥して積層布を得た。
【表】
実施例 ２
アクリロニトリル 20部
アクリル酸２−ヒドロキシエチル ２部
メタクリル酸メチル ５部
アクリル酸２−エチルヘキシル 70部
トリメチロールプロパントリアクレート 0.3部
ポリエチレングリコールアルキルエステル ３部
ｎ−ドデシルメルカプタン 0.08部
過硫酸カリウム 0.3部
イオン交換水 300部
上記配合物を常法にてエマルジヨン重合し、ア
クリル系共重合物水分散液（共重合物の重量平均
分子量約100万）を得る。 この水分散液の固形分100部に対して、５部の
乳化したヘキサメチレンジイソシアネート変性物
を添加して均一に混合し、これをナイロン布に斑
点状に塗布（塗布面積50％）し、50℃で５分間前
乾燥し、これに多孔性四フツ化エチレン樹脂フイ
ルムを貼り合せて圧着し、140℃で５分間乾燥し、
さらに25℃で７日間熟成させて積層布を得た。 得られた積層布の耐洗濯性、耐ドライクリーニ
ング性及び風合は各れも良好で、通気性にすぐれ
るものであつた。
クリル系共重合物水分散液（共重合物の重量平均
分子量約100万）を得る。 この水分散液の固形分100部に対して、５部の
乳化したヘキサメチレンジイソシアネート変性物
を添加して均一に混合し、これをナイロン布に斑
点状に塗布（塗布面積50％）し、50℃で５分間前
乾燥し、これに多孔性四フツ化エチレン樹脂フイ
ルムを貼り合せて圧着し、140℃で５分間乾燥し、
さらに25℃で７日間熟成させて積層布を得た。 得られた積層布の耐洗濯性、耐ドライクリーニ
ング性及び風合は各れも良好で、通気性にすぐれ
るものであつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 基布面に、ニトリル基を有する共重合性モノ
マーと官能基を持つ共重合性モノマーと（メタ）
アクリル酸エステルとを必須成分とするアクリル
系共重合物と前記官能基と反応し得る多官能性化
合物とからなる混合物を斑点或いは格子目状の如
く部分的に塗布し、前記官能基と前記化合物とが
実質的に未反応状態にあるうちに塗布面に多孔性
フツ素樹脂フイルムを貼り合せることを特徴とす
る積層布の製法。 ２ ニトリル基を有する共重合性モノマーの配合
量がアクリル系共重合物の５〜30重量％である特
許請求の範囲第１項記載の積層布の製法。 ３ 混合物の塗布面積が25〜75％である特許請求
の範囲第１項記載の積層布の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP804983A JPS59133041A (ja) | 1983-01-19 | 1983-01-19 | 積層布の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP804983A JPS59133041A (ja) | 1983-01-19 | 1983-01-19 | 積層布の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59133041A JPS59133041A (ja) | 1984-07-31 |
| JPS6316262B2 true JPS6316262B2 (ja) | 1988-04-08 |
Family
ID=11682473
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP804983A Granted JPS59133041A (ja) | 1983-01-19 | 1983-01-19 | 積層布の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59133041A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5718237A (en) * | 1980-07-09 | 1982-01-30 | Junkosha Co Ltd | Porous waterproofing cloth |
-
1983
- 1983-01-19 JP JP804983A patent/JPS59133041A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59133041A (ja) | 1984-07-31 |
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