JPS591426B2 - 印刷インキ用樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、活性エネルギー線とくに電子線または紫外線
の照射により容易に重合硬化しうる印刷インキ用樹脂組
成物に関する。

近年印刷工程の高速化並びに無公害化を可能ならしめる
印刷インキとして、無溶剤型の活性エネルギー線硬化型
印刷インキが注目されている。

本発明者らも活性工不ルギー線硬化型印刷インキのバイ
ンダーとして用いられるベースレジンとしてポリエポキ
シ化合物の（メタ）アクリル酸変性物やオリゴエステル
（メタ）アクリレートなどを用いた印刷インキについて
検討してきたが、これらのベースレジンを主体として用
いた活性エネルギー線硬化型印刷インキは高速印刷工程
においてインキツボから印刷インキがうまく呼び出され
て行かないという、いわゆる「ツボ逃げ」現象が起るこ
と、また印刷インキ自体が乳化しやすくそれゆえ「版汚
れ」現象を招き鮮明な印刷面が形成出来ないという問題
があることが判明してきた。そこで本発明者らは印刷工
程で起るこれらの「ツボ逃げ」現象あるいは「版汚れ」
現象を防止しうると共に活性エネルギー線の照射によつ
て空気中でも容易に重合硬化し優れた印刷面を形成しう
る印刷インキ用樹脂組成物を得るため鋭意検討を重ねた
結果本発明を完成した。本発明の要旨とするところはビ
スフェノールＡジオキシアルキルエーテルとジイソシア
ネート化合物及びヒドロキシル基含有アクリルモノマー
とを反応して得られるアクリル変性ウレタン樹脂（２）
３０〜８０重量部、ポリオールポリ（メタ）アクリレ一
ト（Ｂ）７ ０ 〜 ２ ０重量部とからなることを特
徴とする印刷インキ用樹脂組成物にある。

本発明を実施する際にアクリル変性ウレタン樹脂（自）
を得るために用いるビスフエノールＡジオキシアルキル
エーテルとしては一般式で表わされる化合物が用いられ
、これらの化合物の中でもとくにビスフエノールＡジオ
キシエチルエーテル、ビスフエノールＡジオキシプロピ
ルエーテルが好適である。

これらのビスフエノールＡジオキシアルキルエーテルと
付加反応せしめるジイソシアネ一卜化合物としてはテト
ラメチレンジイソシアネ一ト、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、トリレ冫′ジイソシアネ一ト、キシリレンジ
イソシアネ一ト、ジフエニレンメタンジイソシアネ一ト
、ｍ−フエニレンジイソシアネ一ト、ビフエニレンジイ
ソシアネ一ト、ダイマ一酸ジイソシアネ一ト、シクロヘ
キサンジイソシアネ一ト、リジンジイソシアネ一卜等が
含まれるが、これらのジイソシアネ一卜化合物中でもア
クリル変性ウレタン樹脂の活性エネルギ一線に対する活
性度を考慮する際にはとくにトリレンジイソシアネ一ト
、キシリレンジイソシアネ一ト、ジフエニレンメタンジ
イソシアネ一卜が好適である。また、ヒドロキシル基含
有アクリルモノマーとしては、たとえば一般式（但し、
Ｒ１ ，Ｒ３，Ｒ４は水素原子又はメチル基、Ｒ２は千
（’ Ｈ −）−または千Ｃ Ｈ２ − ｄ Ｈ −
Ｏチｎ ｎでこの場合ｎは１〜１０の整数を示す） で表わされる化合物、具体例としてはヒドロキシルアル
キル基が２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピ
ル、４−ヒドロキシブチル、６−ヒドロキシヘキシル、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール残
基であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ一卜類を
挙げることができ、またこの他モノエポキシ化合物、例
えばブチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエー
テル、グリシジル（メタ）アクリレ一ト、フエニルグリ
シジルエーテルと（メタ）アクリル酸との付加反応物等
も使用可能である。

このようなビスフエノールＡジオキシアルキルエーテル
、ジイソシアネ一卜化合物及びヒドロキシル基含有アク
リルモノマーを反応せしめアクリル変性ウレタン樹脂（
自）を得るに際しては、先ずビスフエノールＡジオキシ
アルキルエーテルとジイソシアネ一卜化合物とを付加反
応せしめビスフエノールＡジオキシアルキルエーテルの
ヒドロキシル基をイソシアネート基に変換せしめ、次い
で該イソシアネ一卜基とヒドロキシル基含有アクリルモ
ノマーとを付加反応せしめる手法が好適である。ここで
、アクリル変性ウレタン樹脂Ａの分子量としては印刷作
業性、活性エネルギ一線に対する活性度を考慮する際に
は２，０ ０ ０以下となすことが好ましい。本発明を
実施するに際して用いるポリオールポリ（メタ）アクリ
レ一ト（Ｂ）の具体例としてはエチレングリコールジ（
メタ）アクリレ一ト、ジエチレングリコールジ（メタ）
アクリレ一ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アク
リレ一ト、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レ一ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、ぺンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレ一ト
、ぺンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレ一ト、
ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレ一卜等
が含まれるが、中でも印刷機のゴムローラ一及びブラン
ケツト等を膨潤せしめないペンタエリスリトールトリ（
メタ）アクリレ一ト、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレ一卜を用いるのが好ましい。本発明を実施
する際には前記アクリル変性ウレタン樹脂（Ａ）３０〜
８０重量部に対しポリオールポリ（メタ）アクリレート
（８）を７０〜２０重量部となるように混合せしめるの
が好ましく、アクリル変性ウレタン樹脂（４）が３０重
量部以下では得られる印刷インキの「ツボ逃げ」現象や
「版汚れ」現象が現われるので好ましくなく、また８０
重量部以上となると、樹脂組成物の粘度が極めて高くな
り印刷インキの作業性が不良となるので好ましくない。

本発明の樹脂組成物を用いて印刷インキを製造するには
、前記樹脂組成物、着色顔料、体質顔料その他必要に応
じワツクス、重合禁止剤等の添加剤を加えて混練すれば
よく、該印刷インキを用いた印刷物を電子線照射により
乾燥硬化せしめるには、加速電圧０．１〜２０Ｍｅの電
子線加速器から、線量率０．１〜６０Ｍｒａｄ／秒なる
電子線をとり出し、吸収線量０．１〜１０Ｍｒａｄにな
るように照射せしめればよく、また紫外線を用いる場合
には上記組成物中に増感剤としてベンゾイン、ベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾ
インブチルエーテル、ベンゾフエノン、ミヒラーズケト
ン、ジエトキシアセトフエノン、アンスラキノン等を０
．１〜１０重量％の範囲で添加し、波長２０００〜８０
００Ｎ、好ましくは２５００〜４５００Ｎの近紫外線を
照射せしめればよい。

本発明の樹脂組成物を用いて得られる印刷インキは印刷
工程で「ツボ逃げ」現象あるいは「版汚れ」現象などが
起ることなく、無溶剤型であるにもかかわらず極めて優
れた印刷適性、特にオフセツト印刷適性を発揮するとと
もに、活性エネルギー線の照射によつて空気中おいても
速やかに乾燥硬化し優れた印刷面を形成することができ
るという特徴が見出されその工業的価値は極めて大であ
る。

下記実施例中の部は重量部を意味する。

実施例 １ 三ツロフラスコ中にビスフエノールＡジオキシプロピル
エーテル（ビスフエノールＡ１モルとプロピレンオキシ
ド２モルとの付加物）３４４部入れ６『Ｃに加熱した後
、窒素気流下にトリレンジイソシアネート３７０部を３
時間にわたつて滴下した。

滴下終了後２−ヒドロキシプロピルアクリレート２８６
部とジメチルアミノエチルメタクリレート１０部及びハ
イドロキノンモノメチルエーテル５部を添加し７０℃で
５時間反応を行なつた。該手法によつて得られたアクリ
ル変性ウレタン樹脂７０部とペンタエリスリトールテト
ラアクリレート３０部からなる樹脂組成物１００部とフ
タロシアニンブルー２５部とを３本ロールにて混練し印
刷インキを得た。該印刷インキをオフセツト印刷機でカ
ルトン紙に５０００枚／時の速さで印刷したところ、イ
ンキの「ツボ逃げ」並びに［版汚れ」現象は全く見られ
ず、カルトン紙１００００枚印刷後も初期の印刷物と全
く変化はなかつた。また、該印刷物を３００ＫＶの加速
器を用い、電流強度６０ｍＡ１吸収線量１．２Ｍｒａｄ
なる条件で電子線を照射したところ、印刷面は完全に乾
燥硬化し優れた印刷物が得られた。実施例 ２ ビスフエノールＡジオキシエチルエーテル（ビスフエノ
ールＡ／モルとエチレンオキシド２モルの付加物）１モ
ルと第１表に示される各種のジイソシアネート化合物２
．２モル及びヒドロキシ２エチルエーテル２モルとから
合成されるアクリル変性ウレタン樹脂６０部とペンタエ
リスリトールトリアクリレート４０部とからなる樹脂組
成物１００部に対し、フタロシアニンブルー２５部、ベ
ンゾインエチルエーテル５部を加え混練することによつ
て印刷インキを得た。

該印刷インキをブリキ板上に、Ｒ工テスターを用いて印
刷したところインキの「ツボ逃げ」現象並びに「版汚れ
」現象は全くみられなかつた。次いで８０Ｗ／Ｃｍの出
力をもつた高圧水銀ランプにより紫外線を照射し乾燥せ
しめた。第１表に示される本結果から、いずれのアクリ
ル変性ウレタン樹脂を用いた印刷インキも良好な乾燥性
を示すが、とくにジイソシアネートとしてトリレンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフエニ
レンメタンジイソシアネートを用いた場合乾燥時間が短
いことが認められた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ビスフェノールＡジオキシアルキルエーテルとジイ
   ソシアネート化合物及びヒドロキシル基含有アクリルモ
   ノマーとを反応させて得られるアクリル変性ウレタン樹
   脂（Ａ）３０〜８０重量部、ポリオールポリ（メタ）ア
   クリレート（Ｂ）７０〜２０重量部とからなることを特
   徴とする印刷インキ用樹脂組成物。 ２ ビスフェノールＡジオキシアルキルエーテルとして
   ビスフェノールＡジオキシエチルエーテル及び／又はビ
   スフェノールＡジオキシプロピルエーテルを用いること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の印刷インキ用
   樹脂組成物。 ３ ジイソシアネート化合物としてトリレンジイソシア
   ネート、キシリレンジイソシアネート及びジフェニルメ
   タンジイソシアネートの１種もしくは２種以上の混合物
   を用いることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   印刷インキ用樹脂組成物。 ４ ポリオールポリ（メタ）アクリレートとしてペンタ
   エリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリ
   スリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリ
   スリトールヘキサ（メタ）アクリレートの１種もしくは
   ２種以上の混合物を用いることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の印刷インキ用樹脂組成物。