JPS59148656A - 高加工性プレコ−ト鋼板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高加工性プレコート鋪ｊ板に関するものであ
る。近年、従来の屋外用建材の他に家職。

内装紳材、器物その他の筒級な用途の製品を製造する朶
界において、プレコート６（Ｎｉ板をより多くの分野に
採用４しようとする気運が非常に高まっている。コータ
ー１１１すもそれに応ずべくテ睨慧努力しているか、要
求さ八るＩＩ泉性能は非常に高いものであり、例えば、
ボストコート並の硬度、耐汚染・薬品性、耐食性を維づ
守しかつ加工性も良好なものというような例さえもある
。プレコート揶＋Ｉ板製造倶］からみれは、これは非常
に難しいことであり、鋼板の前処理、塗料等の素材の検
討あるいは、電子線硬化法、加熱硬化法、染外線映化法
その他の塗）１ψ硬化法等、独々の倹約を行なっている
が、ボストっ一ト並の塗膜物性をイｊし、かつ自由に刀
ロエできるといつだ製品は存在しないのか現状である。

この問題をＪＱイ決する一つの方法として、準楔の硬化
を加工に酎えうる途中段階で止め、所望の形状に加工し
たのちや、ｊひ加熱して完全１（９ｉ化させるという方
法か考えられる。特開昭５３−８５８２７号公報はこの
考え方に基ついた発明であるが、これは非常に特定され
た塗料、ν［Ｊち、エボキン１１Ｉ↑脂トアリルエーテ
ル化メチロールフェノールヲ主成分とし、必要ならばア
セタール化ポリビニルアルコール、セルローズｘ　ｓ　
体、レゾール型フェノール樹脂、アミン樹脂等を添加で
きることが骨子でそれぞれの成分についても、使用風を
限定しているものである。

しかも、前記公開公￥しの発明の詳細な説明文中にある
ように、熱１便化反応を望むべき途中段階で止めること
（ｄ、央除上はなかなか・１ｉｌｆ　Ｌ　＜　、硬化不
足で塗膜がヘタヘタしたり、イ便化過多で加工性が、悲
かったりする」場合の力が多く、実用的でなかった。

本づし１１者へは、長年の検討の結果、先行発明のかか
る欠点を解決した半硬化塗ＩＩＩＡケ不するプレコート
ｊｊｌ；ｌ板の開発ｔ　Ｍ図し、それに成功したもので
ある。本発明は、分子中に・電子線にｌ品性な不飽和炭
素ニア１ｊ結合を有する樹脂系のみ、もしくはこれに分
子中に不丁向和炭素二重結合を官有しない細胞を添加し
てなるφ’ｊ　ｌ１ｉａ成分に、熱分’Ａイ（でよりラ
ジカル置台を１可能ならしめる触媒を添加したものを主
成分とし・電子線により半硬化した塗膜を破切してなる
プレコート鱒１板であり、との′中１板を、ユーザ側で
Ｑｉ望の形状に）Ｊ［ｌＩＩ、た醍に、加熱して完全イ
便化し、家電、袢材、その他の製品とされるものである
。

本発明の特徴と比較しつつ、先行技術の一例である前記
特開昭５６−８５８２７号公報の内容をさらにくわしく
述べ吟味してみる。すなわち、この公開公報の明イ田姐
中には、 （１）顔膜をどの程度の半硬化状態で硬化を中正さぜる
かの条件を設定するかが小製で不適切な半硬化状態では
／ｌｌ〒１足すべき結果をイ４？ることが内勤であり、
丑だ（２）１世常の熱、”１７．・化性塗料てはこの最
適半硬化条件の範囲か狭く１通常の工業用伍別乾燥設備
に起り得る乾燥条件の変動を考（―、した場合実用化か
困難であると配達されている。特開昭５６−８５８２７
において、これを解決しノーのは／１ｊｉｌ（めて限定
されたイ１°２１脂系を用い、特定の組成比１で配合し
た塗料の採用であると思料される。

本発明の最大の特徴は、塗料を剖ｉｉ：板に塗布後塗膜
を半硬化状態で被覆してなるプレコート鋼板において、
その半硬化の方法として、塗イ８１高分子の硬化反応に
う／カル乗合を利用したものである。

更に詳しくは、その乾燥・硬化方法として、電子線硬化
法を採用すれは、塗１１ゾの半イエ史化の条件を自由に
屑択できる、即ち通常の熱イ吠化Ｉ牛塗犯に比較して、
最適半硬化条件の帥、囲をはるかにリム大でき。

オ／ζ、熱硬化工業用鞍料乾燥設１ｉｉ１に起り得る乾
燥条件の変動中を、′中５子勝加：８器を用いることに
より実用ラインに適用しても、格段に少なくできること
を実険的に見出したものである。ここで、使用できる塗
料としては、ラジカルΦ合釘１止な年始′／１１に）目
結合を、分子中に含有ずればよいものである。

塗１１県を半Ｈ１＋１４化するにあたり、加シ〜による
縮合、細別、重イτｌ力１１反応等の膜化反応を利用す
る場合にｌσよ、：’ｌ’］　ｉｉ己・Ｐ；　ｌノミｌ
昭５６−８５８２７にのべているような問題点を克服す
ることか困かＩＬであること（は、塗料樹脂の硬化反応
および熱（ＩＣよる（１１Ｐ化設備の制づ１ｊ面からみ
ると轟然のことと考えられる。糸膜を半硬化する場合に
、熱硬化する方法の例として、工業的に屯も一段的な熱
風乾燥炉を考えると、実験室的に小型の４漬密乾燥炉等
を用いて、硬化条件（例、配度、時間）を設定したとし
ても、芙際の工業ラインに通用するには多大の困・メ１
トを伴なうものである。

捷ず、工業ラインにおいては、乾燥炉の温度の設定に関
して、ある温度に設定したとしても、雰囲気温度のメー
ターをみていると±５“Ｃ以−上の°°ふれ′”はさけ
られない。さらに、熱風の風速。

風量等の変動もさけられないうえに、通板する際の初期
の板温、通板中のカテナリーによる板のおどり等によっ
ても、先にのへた条件との相乗作用と相寸って、乾燥炉
を出だ時の状縛、例えは最終到達板ｕ１（−硬化条件の
設定値）を、微小な範囲内に設定することは、困難であ
る。

さらに、焼料工程以前のライントラブルによるラインス
ピードの変化に対しては、焼付条件の変更を急に行なう
ことは不可能である。塗膜を完全硬化する場合でも、塗
面ば、７昌度がかかつているため、軟らかく、ブロッキ
ングを防ぐためこれを急冷して、コイルであれば巻取り
、切板であれは積層するわけであるが、この場合には、
硬化塗装Ｋ１１ｉｉｌ板を冷却する目的のみであるのに
反し、半硬化の場合には、この冷却条件さえも硬化度が
変動するという点て問題となるものである。史に、前ケ
このへたような要因に、板厚による影響も大きく作用す
るものである。

以上にのべたように、設備の内からみて、熱硬化設備を
用いる限り、硬化反応を途中段階で止めることは非常に
不安定な要素を多く翁するものである。

捷だ、塗料硬化反応の１則からみると、加熱による硬化
反応は、後に示ず第１表における重合反応のうち、逐次
反応に属するものが大部分であり。

通常の熱硬化塗膜の代表的な反応例であるポリ縮合反応
（架橋１反応）を例にとると、反応時間（硬化時間）と
生成物の分子量（架橋度もしくは硬化度）の関係は、第
１図（共立全書［有機電子、捕旧。

２８１頁、昭和６８年刊）のように模式的にあられされ
る。

第１表　高分子の重合反応の分類 （井本稔著「有機電子論ＩＩ　Ｊ共立全誉（昭和３８　
年子１ｊ　　）　　２　９　６　　頁　）通常の熱硬化
塗膜の硬化度は、棺１図の例で説明すると、反応時間Ｉ
ＦＡ、分子量ＭＡ点をこえた所でコントロールされるの
か普通である。即ち、言いかえると、硬化時間と硬化度
の関係が比較的なだらかな領域で塗膜の勧化が行なわれ
るものである。この領域においては、塗膜は、完全硬化
されているために、硬度、耐汚染・薬品等は良好である
が、当然のことなから、加工性は劣ったものとなってい
る。

半イｍイＬの場合は、第１図の’Ｉ’Ａ　、　ＭＡ点以
下のところて反応を１ｌｉｌｌ　（＋ｌＩするわけであ
るか、先に述べたよりな設−１１ｉｉｊ的な一安素とも
相まって、希望するイ吠化度を′ゲ定してイ署ることは
非出′に１木し））１１なものである。

不発り」の１１μ大の特徴（ｌ廿、電板に傾面する塗料
系としてはラブカル重合可能な位［層系にラジカル重合
１）ｉＪ始ｊ〒１１（ＩＩＩ１１！媒）を冷加した糸で
あり、硬化反応としては、半１］！Ｉ・化、元全硬化共
ン／カル■合反応をイｊ」用するものであり、イＩＩＪ
！化方法としては、第一段１’：”ｉ　ｌ］の半イ１リ
コ化に除して電子線を用い、Ｆ９［望の形に加工した後
に１はツノ１１熱イ使化を行なうことによって完全・便
化イ辷するものである。

ここで、第一段階の半硬化に際して、う／カルー■合を
１・史化反応に用いることは、逐次反応に比較して、４
者段に硬化度の朋制御が容易で、かつ硬化条件の１餓囲
を拡大でき５行に珀１子線硬化法を用いると、反応度合
の７１ｊｌＪ御が極めて容易にできることおよび設□ｌ
＋ｉｉｉ向からみても、加熱オーブンよりも電子線照射
機の方が格段に物理的な条件の変動中を狭くできること
を実険的に見出したことが、本発明の骨子となるもので
ある。

本発明の内容を更に詳しくのへる。

本発明に用いる塗料を伯成する１υ１脂の一成分である
分子中に電子組に活性な不飽和炭素二１ｐ結合を有する
樹脂と（ｄ、分子末端もしくは１１１１１　＜ＪＲに（
ツク）アクリロイル基をエステル化反応により導入した
ものやジエン系の」：うに分子中に二重結合を有するも
のであれはよい。その樹脂系とは、ポリエステル、ポリ
アクリル酸共重合体、−ｒ−ホキシ、ジエン、ボリウレ
クン、／リコン、メラミン、アルキド等かあけられる。

ここで重要なことは塗膜を半硬化、完全硬化するにあた
り、ラジカル重合を利用するものであるから、樹脂中に
含有される不飽和炭素二」結合の量である。

本発明者等の実、験によると、（メタ）アクリロイル基
１ヶ当りの分子量が１００〜５０００好ましくは１５０
〜２５００であることが適当であることが見出された。

（尚ここで、（メタ）アクリロイル基１ヶ当りの分子量
を二車結合幽量と定義し、以下この％葉を使用する）。

即ち、二重結合光量か１０口より小さい、即ち、二重結
合’ｆｆｆ　ルーが高すぎる場合は、架橋点か多すぎる
だめ塗膜の硬化性が上がりすき、半イ使化佐、加工に際
してワン等のトラブルを生ノ４る。この場合半硬化条件
をゆるめる、即ち、電子線照射線量を小とすればよいわ
けであるが、線量に対するａＪ４化性の度合が急となり
すぎ、電子線硬化法を用いても、インＪ化性の゛！ｔｉ
制御は容易ではなくなることもある。

捷だ、第二１役階での完全４硬化の際に架橋点があかり
すぎて収縮応力が強くなりすきるためか、加熱簡抜（ｒ
−１よいにしても、数ケ月経過後に、苛酷な加工部にヒ
ヒワレを生じたりすることもあり、好捷しくない。

才だ、二重結合当量が、５０００より大きい、即ち、＝
１１７結合密度が低すきる場合は、架橋点が少々すきる
だめ、半硬化する場合太線量を要し、ライン的に実用的
でないかあるい７ｒｉ、加工後、完全イ！！Ｉ３化する
にしても限度があり、塗１１県性能とじて硬度や耐汚染
、薬品性が不可する。使者の場合。

熱分解によりラジカル重合を可能ならしめる触媒の鍾類
あるいは添加量によっである程度の調整はできるものの
限度はある。

更に、この４ｉｌ脂の分子量に関しては２００〜１ｏｏ
、ｏｏｏ、Ｍ−ましく　ｆｄ　２６０〜５０，０００の
範囲が適当である。即ち、分子量が２００未満であると
、半硬化した塗膜であっても、概して可撓性、伸びがな
く、加工性が不十分である。寸だｉｏｏ、ｏ口ｏ以上で
あると、塗装時に溶剤を多量に添加しかけれはならず、
浴剤飛散工程でかなり高温に加熱しなければならなくな
り、経済性かうずれる。

更に、１分子中に含有される（メタ）アクリロイル基の
数としては、少なくとも二ヶ以上が望ましい。即ち、第
一段階の半硬化の場合に平均的に何割かの不飽和二重結
合が′電子線により、反応する訳であるか、加工後、加
熱によるラジカル重合触媒により完全硬化するにあたり
、残存二重結合を重合して、硬度、耐汚染・薬品性等を
ボストコ−１・並にするには、前記の条件が望寸しいこ
とを実験的に見出しだものである。

本発明では、分子中に不飽和炭素二重結合を含有しない
樹脂′を分子中に電子線に活性な不飽和炭素二重結合を
有する切脂系と併用することもＯＴ能である。この切崩
の例としては、（高分子）アクリル、ポリエステル、ウ
レタン、アクリルアミド、ジエン、メラミン、ゴム系そ
の他があげられるが。

この場合は、主として、塗膜に可撓性を付与することが
主目的であり、第一段階の半硬化および第二段階の完全
１Ｊｕｉ化においてｆｄ　、　（ｌｌＪ、ｌ化反応を期
待しないものであるから、フリーの信能基例えは水酸基
、カルボキシル基、インシアネート基、アミド基、その
他の酬汚染°耐秦品、耐水性に悪影ヤセをおよほす可能
性があるものは、極力少ない方がよく、塗料化の際に顔
料もしくは他樹脂との親、＋［」性を増すために必要庁
せさえあれはよく、１０モル係以下望ましくは５モル係
以下で十分である。尚このｒｆ＋□１１脂の粘度として
は、固体もしくは、固体に近いものがよく、１万センチ
ポイズ以上および、樹脂の伸びとしては、１００％以北
がよい。この樹脂を添加する場合の目的は、分子中に７
舌ＷＥな不飽和炭素ニー屯結合を有する桓ｌ脂が、′酸
子線照射により半硬化した場合に可撓性および伸び力１
足りないのを補うだめに、除加するか、もしくは、半４
ｆ化の際に内部収縮応力を緩和するために添加するもの
である。

更に、前記の分子中に電子線に活性な不飽和炭素二重結
合を有する樹脂系に添加して、第二段階の加熱によって
完全硬化を行なうだめの熱分解によりラジカル重合を可
能ならしめる触媒としては、次のようなものがあけられ
る。即ち、ケトンノく−オキサイド、パーオキシケタノ
ール　／＼イドロノ々−オキサイド、／アルキルノく−
オキサイド、ジアンルパーオ番サイド、パーオキシジカ
ーボネート、バーオキンエステル系等があげられる。こ
れらの触媒の分解晶度としては、少なくとも５０°Ｃ以
上望甘しくけ７０°Ｃ以上でなければならない。という
のは、第一段階の塗膜の半硬化後、プレコート鋼板が家
鋭、建材等のユーザーに出荷され、所望の形状に加工さ
れる迄１だ、触媒の熱分解によるラジカル重合硬化反応
が顕著に進んで（ｒｉならないからである。本発明者等
か、第一段階の半硬化後、１２ケ月の間の塗膜性能の追
跡央１験を行なった結果、先にのべたようなイυＪ脂系
において、触媒の分解温度が５０　’Ｃ以上であるのか
良好であることを見出しだものである。但し、触媒の分
解孟夏があ首り高すぎても、塗ｊ模性能の血からは支障
ないとしても、省エネルギー、コスト的Ｎ、点がらして
不適切ｔｉす、その温度としては２００　”Ｃ以下位が
車重しい。

尚以上の樹脂系を塗料化するにあたり次のような添加剤
を加えてもよい。即ち、架橋密度および粘度を調節する
だめの多価アルコール（ツタ）アクリレート、例えば、
エチレンクリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコールジ（メタ）アジリレート、トリメチロー
ルプロパントリ（メタ）アクリレート、、ペンタエリス
リトールテトラもしくはトリ（メタ）アク、リレートも
しくは、単官能オリゴ（メタ）アクリレート、例えば、
フェニルグリシジル（メタ）アクリレート、フェノキシ
エチル（メタ）アクリレート、フェニルカルピトール（
メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）
アクリレート、ノニルフェノール・エチレンオキサイド
付加物（ツク）アクリレート、ベンゾイルオキシエチル
（メタ）アクリレート、ノニルフェノール・エチレンオ
キサイド付加物（メタ）アクリレート、クレゾールグリ
シジルエーテル（ツク）アクリレート、クレゾールプロ
ピレンオキサイド伺加物（ツク）アクリレ−１゛、スチ
レン化クレゾール・エチレンクリコール（メタ）アクリ
レート、ブタノール・プロピレンオキザイト付加物（ツ
ク）アクリレート、ジアルキルエタノール（メタ）アク
リレート等である。

さらには、可塑剤たとえは、ジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレート、ジオクチルテレフタレート、ジブチ
ルテレフタレート等の７タル酸系もしくはリン酸系のも
のを用いてもよい。また轟然のことながら、顔料、場合
によっては、通常のシンナーを添力すしてもよい。尚、
シンナーを添加する場合は、電子線を照射する前に、放
１貸もしくは、ジェットエアーもしくは熱風、遠（近）
赤外ｍ←ＩＬ磁彼訪導加熱等でシンナーを飛散する必要
があるが、熱をかけるにしてもう／カル重合触媒の分解
温度以下にする必要かあり、この場合の加熱は、ラジカ
ル重合、逐次」１合等の重合反応が起こらないように注
意して条件設定をする必要かある。

以上にのへた・塗料を鋼板に塗布して、電子線で半硬化
する訳であるが、この場合の硬化の程度としては、塗膜
がタンクフリーであることが必須条件であるがその他に
塗膜のガラス転移点（粘弾性測定において損失正接ｔａ
ｎδのピーク値）か９０Ｃ以下望ましくは７０’Ｃ以下
であることおよびユーザーでの後加工時の加工温度にお
りで動的弾性率」つ′がＩ　Ｘ　１０１０ｄｙｎｅ／ｃ
ｍ２以下望捷しくは９×１０　ｄｙｎｅ　／ＣＴＬ２程
度以下であることが本発明の目的にかなうことが実験的
に見出された。

更に補足すると、＃硬化後の鋸膜のカラス転移点として
は、第二段階の加工後における加熱硬化時（一完全硬化
）のそれに比して、絶対温度換算で表示すると９８％以
下望やしくけ、９５％以下であることが必要である。ま
た、完全硬化後の塗膜のガラス転移点としては、７０°
Ｃ以上、動的弾性率Ｅ′としては１　Ｘ　１０”　ｄｙ
ｎｅ　／　Ｃ１１２以上望ましくは２　Ｘ　１０１０ｄ
ｙｎｅ　７ｃｍ２以上でなければならないことも併せて
、実験的に見出烙ねたものである。

本発明における塗装原板としては、例えば鰍１板、電気
亜鉛メッキ鋼板、溶融亜鉛メッキ鋼板、又はこれらの表
面にすてに作ｊ板製造工程でクロム酸、リン酸等の化成
処理を施したもの、ティンフリースチール、フ１７キ、
アルミニウ’＝＆警スーｙ−ン１．／ス板等を使用する
ことができる。又、金属板に必要に応じて行なう前処理
方法としては、公知の裡々の方法で行なうことができ、
例えば、前記金属板として、その製造工程ですでに化成
処理を施した銀１板にあっては、単に洗滌処理のみの前
処理を施してもよく、壕だ、化成処理を施していないも
のは、その材質に応じた化成処理剤を用いて、前処理を
行なうことができる。さらに、本発明においては原板に
プライマーを施した方が望１しく、塗装原板と良好な密
着性を有し、かつ上に塗布する塗料に対してトラブルの
ないものなら何でも使用できる。例えば、その−例とし
て、エポキシ、エボキ／アクリル、エボキ／ポリエステ
ル、ポリエステル、アクリル、ビニルフェノール系等の
加熱硬化型、紫外線級化型、′諷子線イ便化型塗料のい
ずれでもよく、それぞれの１１！ｌｉ化手段によって硬
化する。尚、念のため細首するが、紫外線、電子線硬化
型プライマー中に溶剤が入っている場合には、それを飛
散するだめの、セツティング、フラツンユオフ工程を入
れてもよい。而して、これらのプライマーを塗布する方
法としては、例えは、ナチュラルロールヨー１−１’Ｊ
ハースロールコート、カーテンフローコート、スプレー
コート等の通常ノ方法で行なうととができ、又、その塗
膜厚として（ｄｌ　１〜１０μ程度好寸しくけ、６部前
後である。

本発明の分子中に′電子線にｒ品性な不飽和炭素二重結
合をイイする樹脂単独もしくはこれに分子中に不飽和炭
素二重結合を含翁しない樹脂を添加してなる樹脂成分に
、熱分解によりラジカル重合を可能ならしめる触媒を添
加したものを主成分とする電子線により半硬化される塗
料系を塗布する方法としては、通常のロール万一　１−
　、カーテンフローコート、スプレーコートなどが用い
られ、塗料粘度が非常に高いものであれば、加習、塗装
してもよい。

電子線照射方法について説明すると、装置としては、公
知のものであればいずれも使用することかり能で、現在
開発、市販されている加速電圧が１５０　ｋｖ〜数ＭＶ
のいずれもが使用できる。加速電圧を設定するには、ｊ
摸ｊ厚、塗ｊ模比重と公知の知見（１）ｅｐｔｈ−Ｄｏ
ｓｅ　ｔｉｌｌ　ｋ　）を用いれはよく、例えば、３０
０ｋＶ、２０ＯｍＡの加速器で十分である。

尚、一般に電子線を照射して、塗膜を硬化させる場合、
酸素もしくはオゾンは重合抑止剤として使用することが
知られているので、これを遮断することか望１しく、′
酸子線照射雰囲気の酸素濃度としては５％以下、望まし
く（は０５％以下にする。

尚この製品の塗膜の上に印刷２することも可能であシ、
さらには、塗膜の表面を保護するために、保護フィルム
をラミネートすることが望ましい。

印刷用インキとしては、前述の飼月り系と同じものが良
好であり、保護フィルムとしては、ポリ塩化ビニル、ポ
リプロピレン、ポリエチレンその他のものを用いる。

実施例１ フタル酸、プロピレングリコール、アクリル酸の単量体
比（モル比）が１：２：２より成り、数平均分子量が約
４００、二重結合１ヶ当りの平均分子量が約２００のポ
リエステルオリゴマー１００部（重合部以下同じ）に、
ラジカル車台用１１１！Ｉ！媒過酸化ベンゾイル（日本
油脂（株）製：商品名゛′ナイパー１３′′発泡分７１
ＩＩＩ！霊度１００〜１０２°Ｃ）１部とチタン白１０
０部を加え、三本ロールで分散させて塗料とした。あら
かじめ熱硬化型エポキ／アクリル系プライマーを乾燥塗
ｊ摸で２μ塗布硬化した′眠気亜鉛メツギ鋼板（０，６
Ｉｎ　／　ｍ厚）に、先に得た塗料を２０μになるよう
に、バーコーターで塗布し、塗装板を窒素気流下（酸素
濃度０１％）で１．電圧６０口ｋＶ　、　ｔｊｉ流２５
　ｍＡＯ卵速器で、線量０５Ｍｒａｄの電子線を照射し
て半硬化塗膜を有する鋼板を得だ。このン岡板の塗膜硬
度はＦであり、折曲げ加工機で温度２０°Ｃにて９０°
（ｒｔ＝ｏ）に衝撃的に曲げたが、加工性は良好であっ
た。

次いで、この加工した竿１板を雰囲気温度１５０°Ｃ中
に４分間保持して、板温を１４０　”Ｃとし、オーブン
中より取υ出して、イｆ度を測定したところ、２Ｈ〜３
　Ｈであり、寸だ加工部には塗ｊ喫亀裂などは認められ
なかった。

参考例１ 電気亜鉛メッキ体ｊ板の代りに、スズ箔（２５μＩ！　
）を用い実施例１と１ｉｊ−Ｚｉ　Ｊ”ｌを塗装ｌｉ　
Ｌ　ｌｔ’ｊ様にして、半硬化塗膜を有するスズ箔を得
だ。これを、アマルカム法でススを病腑して、フリーフ
ィルムを得た。

このフィルムについて、東洋ポールトウイノ（株）製パ
イブロンＤ　Ｄ　Ｖ　−ＩＩＩ−Ｅ　Ａ　型紙ｊ強・：
・炎により粘弾性挙動をしらべたところ、動的弾性率Ｅ
′は９、０４．　Ｘ　１０’　ｄｙｎｅ／　Ｃｒｔ１２
（２０°Ｃ）、損失正接１゜」ｎδｎＴ　ａ　Ｘ飴を示
す１都度は４４３５０　”Ｃであった。

比較例１ 実７／ｉｌｊ例１において、他の条件は全く同じで、線
量のみを１０　Ｍｒａｄとし、硬化統膜を廂する鋼板を
得た。この１ｐｌｉｌｌ板の塗膜１！！］！度は、２Ｈ
であったが、折曲げ加］二１′ａで９０°（Ｒ＝５）に
衝撃的に曲けだ（霊度２０’Ｃ）ところ加工部の塗ｊ模
部分にＩｄげしいクラ、ツクが生じた。

尚、比較例１と同様に粘弾性挙動を調べたところ、Ｅ’
（２０”Ｏ）３．０５Ｘ１０１０ｄｙｎｅ／αｊＬ２、
ｔａ１１’ｍａｘの妃度は９６°Ｃであった。

実施例２ テｌ−シヒ）・ロフタル閂Ｓｔ、トリメチロールブロン
ぐン、アクリル酸のＱｉ　、４体量比（モル比）が１＝
２：４より成り、数平均分子量が約６００、二重結合１
ヶ当りの平均分子量が杓１５０のポリエステルオリゴマ
ー１００部、ラッカー型樹脂として東洋紡製゛′バイロ
ンＰ−ろＯＯ”　５０都、う／カル重合用触媒メチルエ
チルケトン／く一オキサイド６部（日本油脂（株）製：
１死品名パーメック、分解区度１２ｏ’ｃ）、チタン白
１５０部およびキシレン５０部よりなる系を塗料化した
。あらかじめ熱硬化型ビニルフェノール系プジイマーを
乾燥塗膜で６μ塗崩しだ電気［ｉＩ！、鉛メツキ力・「
１板（０，５ｍンｍ厚）に、先に得た塗料を２５μにな
るように、バーコーターで塗布し、塗装板を窒素気流中
（酸素濃度０５％）で、電圧３００　ｋＶ、電流２５　
ｍＡの加速器で、線量２Ｍｒａｄの電子線を照射して半
硬化塗膜を有する鋼板を得た。この鋼板の塗膜硬度はＦ
　−Ｈであり、折曲げ加工機で１８０°（Ｉｃ−口）に
衝撃的に折曲げだ（２０°Ｃ）が加工性は良好（亀裂々
し）であった。

次いで、この加工した鉋ｊ板を、熱風炉に入れ、雰囲気
温度２０　Ｄ　’Ｃに１分間保持して、板温を１５０°
Ｃとし完全硬化した塗１摸を有する釦１板を得た。この
鋼板の硬度は３１−１であり、捷だ加工部の塗膜亀裂な
ど認められなかった。耐汚染性（マジックインキ赤、青
）においても、完全硬化後の塗膜では良好であった。

尚、この半硬化塗膜のＥ′は９．９　Ｘ　１０９ｄｙｎ
ｅ　７６ｍ２（２０”０　）、１旧〕δｎ１ａＸの温度
は約５０°Ｃであった。

４　図面の＃ｒ：年々説明 第１図は尚分子反応による反応時間と生成物の分子量と
の関係を説明する模式図である。

−９； 茅　１　云 →及心饅Ｕ箔

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 所望の形状に加工後、加熱によって塗ｊ模が完全硬化す
   るところの、分子中に電子線にｌ品性な不飽和炭素二重
   結合を有する樹脂糸のみ、もしくはこれに分子中に不飽
   和炭素二車結合を含有しない樹脂を添加してなる樹脂成
   分に、熱分解によりラジカル？−ｒ！合を可能ならしめ
   るｌ１１１１！媒を添加したものを主成分とし、′１ｂ
   ！、子線により半硬化した塗膜を被覆してなる。′、め
   加工性プレコート−１板。