JPS59155403A - 熱可塑性樹脂の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、乳化重合、微細懸濁重合等の方法によって製
造されたラテックス、水性エマルジョンまたは微細分散
液等（以下単にラテックスという）に水溶性カチオン高
分子化合物を添加し、ラテックスの中の固形分濃度をラ
テックス粒子の凝集という方法により上昇させた後、造
粒、乾燥することにより、かさ密度が大きく、自動計量
やバルク輸送が可能々かつ所望の空隙を有する熱可塑性
樹脂の製造方法に係る。

従来、ラテックスを凝集して脱水する技術（は、古くは
天然ゴムラテックスから固形ゴムを取シ出す方法、新し
くはＡＢＳの製造プロセスとして工業的に実施されてい
る。塩化ビニル樹脂ラテックス（ＰＶＣエマルジョン）
についても当初は凝集技術が用いられてい−た。

ラテックスの乳化系を破壊する方法として、強酸を添加
する方法、多価金属塩を添加する方法、メチルセルロー
ズ、カルボキシメチルセルローズ、ポリアクリル酸、ポ
リアクリルアミド、ポリイミド、ポリアミン、アルギン
酸アンモン等の有機系凝集剤を添加する方法、加熱する
方法等が知られている。

しかしながら、これらの方法はいずれも欠点をもってお
シ、満足すべきラテックス粒子の凝集方法は見いだされ
ていない。例えば、固形分／ｌＯ〜５０％の塩化ビニル
樹脂ラテックスに塩を加えるとラテックスは凝固して豆
腐状ないしもつと固い状態となって全く流動性が無くな
シ、以降の取扱いが事実上不可能であった。水で薄めて
固形分／ｓ　−，２０％のラテックスにすれば凝固して
も流動性は保たれるが、これを脱水する工業的方法がな
く、水分を蒸発させるために多量の熱量を消費していた
。また、このようにして乾燥した凝集物は、固く、たと
え粉砕して微粉にしても可塑剤中で分散することなく、
プラスチゾルとしては使用に耐えないものであった。ラ
テックスが豆腐状ないしもつと固い状態になるのは、ラ
テックス粒子の凝集体の中に多量の水を包み込み、系全
体がひとかたまりになって流動性を失い、しかも水を抱
きこんだまま強固な構造をつくるため遠心分離は勿論、
減圧での脱水が不可能になるからである。

しかして、熱可塑性樹脂、例えばプラスチゾルまたはオ
ルガノゾルに用いるベーストレジンは、従来乳化重合法
やマイクロサスペンション重合法によシ、平均粒子径が
約３μｍ以下のラテックスを製造し、そのラテックスを
スプレー乾燥する方法が品質の面から、広く用いられて
来た。しかし寿からこの方法によれば、ラテックス中の
固形分濃度を極力高くしないと、乾燥のためのコストが
上昇する。また、安定なラテックスとしては、グに％以
下の固形分濃度に保た々いと、重合時に、凝集物が多く
発生しや丁いか、乳化剤等多量の助剤が必要となり品質
上の問題が生ずるなど、問題がある。

一方ラテックスを凝集させたのち、濾過や遠心脱水する
ことにより、粒子濃度を上昇させ、乾燥エネルギー費の
低減を計ることは、容易に考えられる。しかしながら、
ラテックス中単に凝集させたのでは、上述のごとく凝集
物中に多量の水分が包含され、濾過や遠心脱水ができな
いのみならず、付着性が強く、流動性のないものとなり
、工業的々取り扱いに困難を極めるので好丑しく力い。

またベーストレジンンは、それを可塑剤中に分散してプ
ラスチゾルを与えなければならないが、単に多価金属や
従来知られている凝集剤等で凝集させたものは、プラス
チゾルにならないか、またはプラスチゾルの粘度を非常
に高いものにしてしまい、ベーストレジンとしての商品
価値を損う。即ち従来公知の凝集方法は、ラテックス中
の乳化剤の作用を失活させるか、粒子相互を高分子鎖で
結んだり、粒子表面電荷を除去する方法などによってい
たの、で、これらの方法に基ずく凝集方法においては、
一度粒子を乾燥させると、粒子が、可塑剤中で、再分散
しない。

本発明者は、先に特願昭３３７−１Ｏｂ’／号（ラテッ
クスの凝集方法）、特願昭３７−７乙、２９乙号（塩化
ビニルベーストレジンの製造方法）及び特願昭３’／　
　／３３３＝２’／号（熱可塑性樹脂の製造方法）を出
願し、ラテックスに、分子鎖中に第’ｌ　ＩＪＩ＜　７
７モニウム塩を含む水溶性のカチオン高分子化合物を添
加すると、ラテックス粒子同志を接着させることなく凝
集させることができ、ラテックス濃度が高くてもラテッ
クス微粒子が凝集して、２０〜５０μ程度の凝集粒子と
なり、凝集粒子中に水を包み込むことなく、ラテックス
乳化系を破壊することができ、かつ凝集後もラテックス
同様の流動性を示すことを見いだし、さらに該凝集ラテ
ックスは、デカンタ−で容易に脱水でき、遠心脱水の場
合には７０％固形分まで可能であり、パテ状のウェット
ケーキとなり、これの造粒した乾燥品は可塑剤と混合す
ることにより容易にプラスチゾルになることを見い出し
た。

本発明者は、さらに、各種の分子鎖中に第７級アンモニ
ウム塩を含む水溶性カチオン高分子化合物がラテックス
に対して同様の凝集作用を有していることを確認してお
シ、これら高分子化合物を用いた熱可塑性樹脂の製造法
について出願するものである。

す々わち、本発明の目的は、ラテックスから分離した凝
集粒子からなるウェットケーキからかさ密度が太きい、
適当力空隙を有する粒状の熱可塑性樹脂の製造法を提供
するにある。

しかして、本発明の要旨は、熱可塑性樹脂のラテックス
、水性エマルジョンまたは微細分散液等（以下単にラテ
ックスという）からラテックス粒子を凝集さぜる工程を
経て熱可塑性樹脂を製造する方法において、該ラテック
スに下記の一般構造式〔■〕〜［ＩＤで表わされる水溶
性カチオン高分子化合物の少なくとも一種を加えてラテ
ックス粒子を凝集させた後遊離水を除去してラテックス
粒子をウェットケーキとして分離し、次いで該ウェット
ケーキを造粒または造粒せずに乾燥することを特徴とす
る熱可塑性樹脂の製造法に存する。

一般構造式： （式中、 ＲＩ　＋　Ｒ２＋　Ｒ３及びＲ４は、炭素原子数／〜乙
のアルキル基またはアリ− ル基 Ｚは、−（ＯＨ２）ｈ−（Ｃ’Ｆ２）ｎ−（ＣＨ２）ｋ
＝　。

−（ＣＨ２）ｈ−０−（ＣＨ２）ｋ−、−（ＣＨ２）ｈ
−８−（（１！Ｈ２）ｋ−。

す 曾 （ＣＨ２）ｈ−８−９−ぐＣＨ２）ｋ−９−（ＣＨ２）
ｈ−〇−（ＣＨ２）□−９−（ＣＨ２）ｈＳｌ（ＣＨ３
）２０Ｓ１（ＣＨ３）２（ＣＨ２）ｋ−または（ＣＨ２
）ｈｓｌ（ＣＨｓ　）２　ＮＨＳ　１（（１’ｌ３）２
　（’：’Ｈ２）ｋ−−（ＣＨ２）ｈ−Ｑ−（ＣＨ２）
ｋ−または上述の２で、互に異なっていてもよい。

Ｘ及びｙ　ｒｒｉ、任意の対イオン ｍ及びｎは、／〜／Ｓの整数 り及びｋは、／〜乙の整数 ｔは、ユリ上の整数 をそれぞれ示す。） 以下に本発明の詳細な説明する。

本発明のラテックスとは、反応性モノマーの乳化重合に
よって製造されるラテックス、水性エマルジョン及び微
細懸濁重合によって製造される微細分散液をいい、具体
的には、例えばポリ塩化ビニルラテックス（エマルジョ
ン）、ポラ酢酸ビニルラテックス、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体ラテックス、ポリアクリル酸エステルラテ
ックス、ポリスチレンラテックス、ゴムラテックス、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体ラテックス、アクリ
ロニトリル−スチレン−ブタジェンクラフト共重合体ラ
テックス、ニトリルラ゛バーラテックス、ヌテレシーブ
クジエンゴムラテックス、ブタジェンゴムラテックス、
シスー／、ターポリイソプレンゴムラテックス、クロロ
プレンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジェン
共重合ゴムラテックス、メチルメタクリレート−ブタジ
ェン共重合ゴムラテックス、ポリメタクリル酸エステル
ラテックス、アクリル醗エステルーメタクリル酸エステ
ル共重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体
ラテックス、塩化ビニリデン系ラテックス、成りエチレ
ンラテックス、シリコーンラテックス、ポリブテンラテ
ックス等があげられるが、これらに限定されるものでは
女い。本発明は特にポリ塩化ビニルラテックス、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体ラテックス等のポリ塩化ビニ
ル系ラテックス、ポリスチレン系ラテックス、ＡＢＳラ
テックス、ＳＢ’Ｒラテックス等に好適に使用される。

これらラテックス中の粒子は、ラテックス中で負の表面
電位を示している。ラテックス中の粒子は、普通３μ以
下、大部分は／μ以下の大きさの粒子である。そして、
ラテックス濃度は、ラテックス粒子固形分が７重量％以
上、好ましくは７３〜Ｓθ重量係の範囲にあるのが好ま
しい。

一方、本発明方法の凝集剤として用いる水溶性カチオン
高分子化合物は、例えば次の一般式〔Ｉ″ｌ々いしＣｌ
［）で与えられる化合物が挙げられ、これらの少々くと
も一種が用いられる。これらの化合物は分子鎖中に第を
級アンモニウム塩を含んでいる。

そして、これらの化合物は、各種方法によって製造され
る。

一般式中の２及び２′は各種の２価の残基であシ、２と
しては、例え−ば、 −（ＯＨ２）ｈ−（Ｉｌ：！Ｆ２）ｎ−（ＣＨ２）ｋ−
、−（ＯＨ２）ｈ−０−（ＣＨ２）ｋ７　。

曾 −（ＣＲ２）ｈｓ　（ＯＨ２）ｋ、　　（ＣＨ２）ｈ１
９　（Ｃ！Ｈ２）ｋ’　　。

−（ＣＨ２）ｈ−８−（（１’Ｈ２）□−，−（ＣＲ２
）ｈ−ｓ−８−（ＣＨ２）ｋ−。

１ −（ＯＨ２）ｈ　Ｃ−０（ＣＲ２）ｋ、　　（ＣＨ２）
ｈＳ　１（ＣＨａ　）２０　Ｓ　：Ｌ（ＣＨ３）２（Ｃ
Ｈ２）ｋ−９−（ＣＨ２）ｈＳｌ（ＣＨ３）２ＮＨ−８
１（ＣＨ３）２（ｃ！Ｉ（２）「等があげられ、２′と
しては、例えば上述の２のほかに または−（ＣＨ２）Ｂ−こΣ（ＣＨ２）□−が挙げられ
、水溶性高分子化合物の鎖中におけるＺ及びＺ′は互に
異なっていてもよい。また構造式中のアルキル基Ｒ，、
Ｒ２，Ｒ３及びＲ４がＣ３〜３のアルキル基、すなわち
メチル基、エチル基、プロピル基が好ましく、特にメチ
ル基が良い。

Ｘ及びＹは任意の対イオンであり、ノ・ロゲン原子、特
にクロル原子またはプロ広原子であることが多く、両者
は同一であってもよい。ｍ。

ｎ、ｈ及びｋは、それぞれの数が小さい方がポリマーの
製造が容易である。ｔの値は、２以上の整数ならどんな
数でもよいが、／θ〜ＳＯθの範囲、よりよくは７０〜
２００の範囲、好ましくは１０〜１５０の範囲、特に左
θ〜１００の範囲にあるものが望ましい。ｔの値が大き
いほど凝集作用が大きい。ｍ、ｎ、ｈ及びｋの数が大き
くなるほどポリマー鎖中の荷電密度が低くなるので、使
用ラテックス粒子の電荷を勘案し、ｍ、ｎ、ｈ及びｋの
数及びｔの数を適当に選択すべきである。

水溶性カチオン高分子化合物は、カチオン高子を電気的
に集合させ、集まったラテックス粒子同志は反撥し合い
、ラテックス粒子が接着することなく凝集した状態を呈
する。このように凝集した凝集体は、中心の正電荷が凝
集体の表面まで及ばないところでは、凝集体同志は負の
電荷によって反撥し合って、分散性が良好となり、ラテ
ックス全体は、豆腐状になることなく、流動性のすぐれ
た、水分離性のよい分散液となる。

水溶性カチオン高分子化合物は、必要にょシ水またはそ
の他の媒体に溶解して用いてもよい。

この場合０．０ｓ〜５重量係の水溶液として用いるのが
好ましい。

しかして、水溶性カチオン高分子化合物の添加は、ラテ
ックスの攪拌下に行うのが望ましく、その添加量は、ラ
テックス中の粒子重量当りｏ、ｏθ／〜５重量係、好ま
しくは０．０　／〜／重量重量節囲で添加することによ
り種々の凝集粒子状態のものが得られる。添加量を少量
ずつ増加していくと、ラテックスは、次第に粘度が増大
し、さらに添加していくと逆に粘度が低下してくる。こ
の過程を光学顕微鏡で観察すると、初めの段階でラテッ
クス粒子は相互にカチオン高分子化合物と作用しあって
凝集し、大きな凝集粒子として存在する。添・重量の少
ない場合は、小さな粒子径を有する凝集体が主体であり
、添加量の増加に伴ない凝集粒子径の増大化が行われ、
さらに添加すると今度は凝集粒子径は分割され７０〜１
００μ程度、特に、２０〜ＳＯμ程度のほぼ均一な凝集
粒子径に変ってくる。そして、水溶性カチオン高分子化
合物の８Ｍ及び添加量により凝集粒子径を所望の大きさ
にすることができる。

本発明の方法によれは、ラテックスにカチオン高分子化
合物を添加し、攪拌後放置すると水とラテックス粒子凝
集体とが容易に分離し、テカンテーションにより水を除
くことができ、寸だ遠心分離機等での脱水により固形分
りＯ重量係にまで脱水が可能であり、これを通常の７１
−−ブン乾燥によりさらに乾燥することができる。

ラテックスがポリ塩化ビニルラテックスの場合には、本
発明方法を採用することにより、多量の熱源を必要とす
るスプレードライヤーを使用することなく乾燥すること
ができ、しかも乾燥品は、可塑剤中に容易に分散し良好
なプラスチゾルまたはオルガノゾルになる。また乾燥前
のウェットケーキを適宜造粒後乾燥に付してもよい。

さらに凝集粒子を分散液のまま凝集体のガラス転移点以
上に加熱すると凝集粒子の結合力が強くナリ、ベースト
レジンの混合用レシントシて用いることもできる。

本発明方法において、ウェットケーキを造粒することに
よって熱可塑性樹脂を製造する場合、後述する方法によ
り製造するのが望せしい。脱水した凝集粒子からなるウ
ェットケーキは、これを造粒するに際し、造粒する根株
、凝集粒子の状態等にもよるが、ケーキの含水量を適当
に調節した後造粒する必要がある。含水量が多く々ると
流動性が大きく、逆に少ないと粘性が太きすぎて造粒負
荷が大きくなって造粒し難く、たとえ造粒できても乾燥
中に崩壊し易くなる。

また、造粒した粒子は、スプレー乾燥して得た粒子に比
べて、造粒粒子表面積が小さいため可塑剤との接触面積
が狭く、初期における可塑剤の吸収速度が遅いという欠
点があり、特に造粒時の成形圧が高くなると凝集粒子同
志が密に充填され、一層可塑剤の吸収がおそく、速やか
にプラスチゾルになり難いという物理的な欠点が内在し
ている。

本発明者は、カチオン高分子化合物を添加した後、遊離
水を除去したラテックス凝集粒子からなるウェットケー
キから、可塑剤吸収性の良い造粒粒子の造粒方法につい
て鋭意検討を加えた結果、炭化水素、ハロゲン化炭化水
素、エステル化合物、エーテル化合物、有機亜リン酸エ
ステル化合物、アルコール等の疎水性の高い物質を混合
した後に造粒すれば、ウェットケーキの含水率の広い範
囲にわたって容易に造粒することができ、厳密な水分量
の調節が不要となり、そして造粒後乾燥したものばかさ
密度が大きく、かつ、可塑剤の吸収性が良好であシ、さ
らに揮発性のある疎水性物質または揮発性の水溶性物質
と揮発性の々い疎水性物質を併用した場合、適当な空隙
を有する粒状の熱可塑性樹脂が製造でき、延いては一層
可塑剤等の吸収を速やかにすることができることを見い
だした。造粒に用いるウェットケーキの含水率はＳＯ重
量係以下で、２０重量係以上であるものを用いるのが好
ましい。勿論、含水率がＳＯ重量係以上であっても、後
述する造粒に支障が力ければ問題はない。

しかして、本発明方法に使用する疎水性物質とは、水へ
の溶解性が小さい疎水性物質ならびに水に溶解しても凝
集粒子表面への親和力が強いもの、すなわち、水溶性の
物質であっても樹脂が存在すると水より樹脂への親和性
が強く、該物質が疎水性物質のごとく作用するものが含
まれる。そして該物質は、７０〜ｇｏＣの温度範囲で液
体状態であるのが好寸しく、さらに該物質の構造式中の
親水性基の重量［Ｈ）及び疎水性基の重量〔Ｌ〕とする
とき、次式によって計算した値〔Ｂ〕が７以下のもので
ある。

該物質としては、例えば炭化水素、ハロゲン化炭化水素
、エステル化合物類、エーテル化合物類、有機亜リン酸
エステル化合物類、アルコール類が有効である。

具体的な化合物を例示すると、炭素原子数乙〜／２θ（
以下０６〜１□。と記す）のポリプロピレン、Ｃ１゜〜
１００のポリイソプレン、０８〜＋２０　　のポリブテ
ン、０６〜，９の水素化ポリプロピレン、Ｃ〜１００の
水素化ポリブチレン、ターピルシン１、ン ミイ・チルスピリット、ケロシン、石油ベンジＯ１石油
エーテル、軽油、トルエン、キシレン、エチルベンゼン
、流動パラフィン、シクロヘキサン、イソオクタン、ヘ
プタン、オクタン等の炭化水素化合物、モノクロルエチ
レン、ジクロルオクタン、ジブロムエチレン、ジブロム
エチレン、ジクロルブタン、ジブロムヘキサン、ジクロ
ルブタン、ジクロルプロピレン、塩素−化ハラフィン、
臭素化パラフィン、トリクロルブタン、オクタデシルフ
ルオロオクタン、塩素化ポリブ。

タジエン、クロルベンクン、クロルヘキサン、ジクロル
オクタン、Ｃ６〜８ｏの塩素化ポリエチレン等のハロゲ
ン化炭化水素、グロパノール、インブタノール、ブタノ
ール、インブタノール、ヘキサノール、コーエチルヘキ
サノール、ラウリルアルコール、パルミテルアルコール
、セチルアルコール、ノニルアルコール、オレイルアル
コール、ミリスチルアルフール、イソアミルアルコール
、ステアリルアルコール、オクチルアルコール、シクロ
ヘキサノール、ノニルフェノール等のアルコール類、エ
チルブチルエステル、シフチルエーテル、ブチルヘキシ
ルエーテル、ジオクチルエーテル、エテルオクチルエー
テル等のエーテル化合物類、メチルエチルエステル、エ
チルブチルエステル、プロピルアミルエステル、ブチル
オクチルエステル等のエステル化合物が挙げられ、これ
らの少なくとも一種が用いられる。どれらの内でも乾燥
中に揮発するものを単独でまたは揮発するものと揮発し
ないものとの併用が好ましい。揮発しかい疎水性物質を
単独で使用する場合、低分子量の揮発性物質、例えばア
セトン、エチルエーテルまだは疎水性物質の範噴に入ら
ないメタノール、エタノール等を併用し、多孔性造粒粒
子の熱可塑性樹脂を製造するのが望せしい。

しかして、疎水性物質の添加量は、ウェットケーキの含
水率、流動性を勘案して決定するが、ウェットケーキ中
の固形分７００重量部当り、０．０７〜７０重量部、特
に０．７〜Ｓ重量部の範囲から選択される。そして、ウ
ェットケーキの降伏応力値を３，０θ０〜１００，００
０　ｄ、ｙｎｅ　／　ａｄ、好ましくは１１，０００〜
１０，０００　ｄｙｎｅ　／　ｃｒｄになるように粘度
を増大させて、造粒性を良好にし、造粒粒子間の付着性
を少なくするのが好ましい。

本発明方法は、上述のように降伏応力値を調節したウェ
ットケーキを所望大きさの貫通孔を有するスクリーンを
設えた単軸または２輔スクリユ一押出機型造粒機、バス
ケット型造粒機を用いて所望の穴状に押出造粒し、得ら
れた造粒品を棚段乾燥機、流動乾燥機、ロータリーキル
ン等の乾燥機を用いて粒子に含まれる水分を蒸発させる
。乾燥中に造粒粒子内部及び表面から水分、疎水性物質
の揮発分及び低沸点の揮発物質は除去され、粒子が多孔
質となる。勿論、造粒は上述の押出形状に限定されるも
のではなく、ニードル状、顆粒状・、球状であってもよ
い。

本発明方法によれば、ウェットケーキ中の水分の量を厳
密に調節し々〈ても、疎水性物質を加えることによって
それを増粘して押出機等で容易に造粒することができ、
造粒後も粒子同志が付着することなく、また乾燥時に粒
子が破砕されない。そして得られた粒状の熱可塑性樹脂
は、かさ密度が大きく、自動計量やバルク輸送が可能に
なる。また、ウェットケーキに揮発性の疎水性物質また
は低分子量の揮発性物質を併用することにより、乾燥し
た粒状の粒子は多孔質となり、可塑剤の吸収性が良好で
ある。例えば熱可塑性樹脂が塩化ビニル樹脂である場合
、可塑剤が吸収され、容易にプラスチゾルになる。

以下に本発明方法を実施例にて詳述するが、本発明は、
その要旨を超え々い限り以下の実施例に限定されるもの
ではない。

なお、実施例中「部」とあるは、１重量部」を表わす。

また、ウェットケーキの含水率は、ウェットケーキをｑ
ｏＣの温度も譲時間保持後の重量減を重量百分率で示し
た。

実施例／〜／／ ３００ｔの耐圧容器を用いて、ラウリル硫酸ナトリウム
ｏ、６部、過硫酸カリ０．０３部、重炭酸水素ナトリウ
ム０．７部、亜硫酸ナトリウム０．０７部を塩ビモノマ
ー１００部に対し添加し、ＡＯＣにて塩ビモノマーの飽
和蒸気圧が２ｋｆ／−／σ低下するまで乳化重合して、
平均粒径ｏ、ｇμｍの塩化ビニール樹脂ラテックスを得
た。

このラテックス中の粒子固形分は３ｇ％であつた。

該ラテックスに、該ラテックス中の固形分７００部当り
、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルプロピレンジアミ
ンと２成分を各種変えて重合した一般式 で示されるカチオン島分子化合物を所定部数だけ０．７
重量多水溶液にして添加し、７時間攪拌して凝集さ゛せ
た。゛攪拌を停止すると容易にラテックス粒子は沈降す
る。これを遠心脱水機（３ｏｏｏＧ）または渥紙による
吸引口過で遊離水を分離してウェットケーキを得た。ウ
ェットＭＲ測定（重合物精製乾燥後重水に溶解）及び工
Ｒ測定（ＫＢｒ粉末錠剤成形）により分子′横進を確認
した。極限粘度〔η〕は、０．４ｔ　Ｎ　−ＫＢｒ水溶
液での値である。

実施例／〜／／で得たウェットケーキを、直径／、／ｍ
ｍφの円形メツシュを装着した二軸横押出し造粒機を用
いて造粒した後流動乾燥機によりｓｏ’６の熱風で乾燥
し、粒状のベーストレジンを製造した。乾燥中、造粒し
た粒子の一部が破砕されたので、破砕されたものを除去
した。

粒状のベーストレジンは、その１００部を可塑剤６０部
に配合したところ容易に分散し、良好な一プラスチゾル
となった。

実施例７２〜／グ 実施例／のラテックスにラテックス固形分７００部に対
し、表λに示す水溶１り１：カチオン高分子化合物を所
定部数を０．７重量係の水溶液にして添加し、遠心分離
にて脱水してウェットケーキを得た。該ウェットケーキ
にウェットケーキの固形分１００部に対して表スに併記
した疎水性物質を所定部数添加して増粘した後、実施例
／の方法にて押出造粒した。乾燥中、造粒した粒子は破
砕されず、水分０３％以下のベーストレジンとなった。

ベーストレジンのかさ密度及びプラスチゾルの粘度を測
定し表ユに示した。

かさ密度及びゾル粘度は次の方法にて測定した。

（ａ）　　造粒粒子のかさ密度：　１０×１０×１０ｃ
２！、の枡に上方３０ｃｍの高さから粒子を落下し、オ
ーバーフロー後淳升面を均一にした。単位’　　ｔｌｏ
ｔｌ。

（１））　　プラスチゾルの粘度二　次の組成を有する
プラスチゾルをＢ型粘度計（ＢｇＨ型）を用いてｊ　Ｑ
　ｒｐｍのところで測定した。

造粒レジン　　　　　　　　　１００重量部ジーλ−エ
テルへキシルフタレート　　　乙０　〃Ｂ８−２□系安
。剤　　（ＤＯＰ） Ｓ　〃 エポキシ化犬豆油　　　　　　　Ｓ　〃ホバートミキサ
ーで攪拌したプラスチゾル。

特許出願人　　　三菱モンサンド化成株式会社代　理　
人　　弁理士　長谷用　　　−ほか／名

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱可塑性樹脂のラテックス、水性エマルジョンま
   たは微細分散液等（以下単にラテックスという）からラ
   テックス粒子を凝集させる工程を経て熱可塑性樹脂を製
   造する方法において、該ラテックスに下記の一般構造式
   〔■〕〜〔■〕で表わされる水溶性カチオン高分子化合
   物の少なくとも一種を加えてラテックス粒子を凝集させ
   た後遊離水を除去してラテックス粒子をウェットケーキ
   として分離し、°次いで該ウェットケーキを造粒または
   造粒せずに乾燥することを特徴とする熱可塑性樹脂の製
   造法。　　　− 一般構造式： （式中、 Ｒ，、Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は、炭素原子数／〜乙のアル
   キル基またはア リール基 ２は、　（ＣＨ２）ｈ（ＣＦ２）ｎ（ＣＨ２）１．　　
   。 −（Ｃ’Ｈ２）ｈ＝Ｏ−（ＣＨ２）ｙ　、　−（ｃＨｚ
   ＞ｈ−ｓ−（ＣＨ２＞ｋ−。 ０ −（ＣＨ２）ｈ−６’−３（ＯＨ２）、　、　−（ＯＨ
   ２）ｈ、Ｃ−（ＣＨ２）ｋ−。 −（ＣＨ２）ｈｓｉ（ＣＨ３）２ｏｓｉ（ＣＨ３）２（
   ＯＨ２）、、−−ｚたは（ＣＨ２）ｈｓｌ（ＣＨ３）２
   　ＮＨＳ　１（ＣＨｓ　）２　（ＣＨ２）ｋ−＝（ＣＨ
   ２）ｈＯ（ＣＨ２）ｋ−または上述のＺで互に異なって
   いてもよい。 Ｘ、及びＹは、任意の対イオン ｍ及びｎは、／〜７にの整数 り及びｋは、／〜乙の整数 ｔば、ス以上の整数 をそれぞれ示す。）
2. （２）　　ラテックスがポリ塩化ビニル系ラテックスで
   ある特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂の製造法
   。
3. （３）　　ラテツク・ス濃度が固形分で／１−ｓｏ重量
   係である特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂の製
   造法。
4. （４）水溶性カチオン高分子化合物の添加量がラテック
   ス中の粒子重量当り０．’００７〜５重量係である特許
   請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂の製造法。
5. （５）　ウェットケーキの含水率が、２０〜５０重量係
   である特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂の製造
   法。
6. （６）　　ウェットケーキに次式 （式中、［Ｈ）及び〔Ｌ〕は、それぞれ、疎水性物質の
   構造式中の親水基の重量及び疎水基の重量を示す。）で
   表わされる〔Ｂ〕の値が７以下の疎水性物質を混合した
   後造粒して乾燥する特許請求の範囲第１項記載の熱可塑
   性樹脂の製造法。
7. （７）疎水性物質の添加量がウェットケーキ中の固形分
   ７００重量部当り０．０／〜７０重量部である特許請求
   の範囲第６項記載の熱可塑性樹脂の製造法。