JPS59155447A - 接着性高密度ポリエチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は接着性高密度ポリエチレン系樹脂組成物に関す
るものである。さらに詳しくは、特定の変性高密度ポリ
エチレンおよび非変性の測密度ポリエチレンと熱可塑性
共重合ポリエステルとからなる接着性樹ｔｌｉｆ組成物
に関するものである。

周知のように、ポリエチレンやポリプロピレンによって
代表されるポリオレフィンは種種の優れた物理り８よび
化学的性質、機械的性質ならびに成形加工性を有してお
り、また安価なことと相俟って数多くの産業分野におい
て広く使用されている。しかし、これらのポリオレフィ
ンは無極性であるがために金属、ガラス、有極性高分子
材料などの異種材料との接着性が悪く、これらの各種材
料との複合化が困難であるという欠点がある。この欠点
を改良するため、従来がら例えばエチレンとアクリル酸
との共重合、あるいはアクリル酸や無水マレイン酸によ
るポリオレフィンのグラフト変性によって極性基を導入
し、接着性を付与する方法が知られている。また、金属
や誦分子材料などとの接着性をより一属改良する１」的
で各種のポリオレフィン系組成物およびその製法が提案
されている。例えは、ポリオレフィンに無水マレイン酸
などの不飽和カルボン酸無水物と酸化マグネシウムなど
の金属化合物を加え、溶融下にグラフト変性して得られ
る組成物（特公昭５１−４８１９５号公報、特開昭４９
−９８４８４号公機、特開昭５０−１０８８７号公報）
、アクリル酸や無水マレイン酸でグラフト変性したポリ
オレフィンに酸化マグネシウムなどの金属酸化物を添加
してなる組成物（特開昭５１＝２３５４４号公報、特開
昭５２−１２１０５９号公報）、不飽和カルボン酸無水
物等でグラフト変性したポリプロピレンとエチレン系重
合体との組成物（特開昭５２−１４６８４号公報、特開
昭５２−２６５４８号公報、特開昭５６−２１８５０号
公報）、不能ス帛カルボン酸無水吻等でグラフト女性し
たプロピレン系重合体と非結晶性プロピレン系重合体お
よびエチレン系重合体とからなる組成物（特開昭５４−
９０３４６号公報）、不飽和カルボン酸無水物でグラフ
ト変性した高宮度ポリエチレンとゴムとの組成物（特公
昭５６．−１５８２５号公報）、またカルボキシル基な
どの極性基を含有するエチレン共重合体とスチレン系重
合。

体との組成物（特開昭５ｔｆｔ’ａ４７ｇ２号公報、特
：光昭５１−１４３０８９号公報）、不１７？２　’ｈ
’ｊカルボン酸またはその無水物で変性したエチレン−
目１゛酸ビニル共重合体と熱可塑性ポリエステルとの組
成物（特公昭５７−８６９５１号公報）なと数多くのポ
リオレフィン系接着性樹脂組成物か知られている。また
、これらの樹脂組成物は一般に金属、ガラス、ｒ％分子
材料等、各種のＭｕ（Ａおよび有機材料の被覆剤、バイ
ンダーあるいは積層接着剤としで広く用いられているこ
とも周知のごとくである。

ところで、最近たとえは樹ＩＪｉ被将鋼管やサンドイッ
チ細板などの樹脂の成形加工分野ｌこおいても、省エネ
ルギー化や重速加工などによって加工コストの低減を図
るため、より低温で、しかも短時間で容易に接着しつる
樹脂が強く製まれでいる。しかしながら、従来の接着性
樹脂組成物てはその接右力か不十分なものが多く、また
初期接着力は良くてもｉｒｌ熱接着性や耐久接着性か悪
いなどの問題がある。

さらに上記のよう（こ低温、短時間接着性という観点か
らは木だに満足しうる接着力を有する樹脂が見い出され
ていないのが現状である。

ｌことえは、上記の特公昭５７−８６９５１号公報に記
載されている変性エチレンーロ「酸ビニル共重合体と熱
用１性ポリエステルとの組成物は金属などの基材（こ対
して長時間かけて熱圧着すると比較的強固に接着するが
、短時間接着では接着力が非常に弱い。また、活水マレ
イン酸などでグラフト変性した低密度ポリエチレンと熱
可塑性ポリエステルとの組成物もＬ記と同様（こ短時間
接着性が悪い。また、上記の特公昭５６−１５８２５号
公報（こ記載されている皺性ｉ甑留度ポリエチレンおよ
び非変性側密度ポリエチレンとゴム状重合体とからなる
組成物は金属に対してはかなり優れた接布力を示すが、
たとえばポリアミドのような他の基材に対する接着力は
不十分である。

本発明者らはこのような現状に鑑み、各種基材は勿論の
こと、特１こ金属に対して低温で、かつ短時間で容易に
接着し、しかも優れた耐熱接着性および耐久接Ｍ外をイ
」する樹脂組成物を得べく鋭意検討した結果、従来品と
比較して格段に優れた接着性を有する樹ハ：ｊ組成物を
見い出し、本発明に至った。

すなわち本発明は、不飽和カルボン酸またはその無水物
の含有量０．００２〜５重険％、メルトインデックス０
５〜２０の変性高密度ポリエチレン（Ａ）２〜９０手量
部および非変性重密度ポリエチレン（Ｂ）　１０〜９８
重量部からなりかつ不飽和カルボン酸またはその無水物
の含有１歎がｏ、ｏｏｉ止量％以上である１制密度ポリ
エチレン組成物１０（Ｅｌｆ部に対し、熱可塑性共重合
ポリエステル（Ｃ）２〜５０車量部および元素の周期律
表の第ｒ＋、盲昂。Ｓ’ｌ　、　Ｖｌｌ族の金属の酸化
物、水酸化物、リン酸塩、炭酸塩およびカルボン酸塩の
中から１フｆばれた金属化合物（１））　０〜１０重量
部とからなる接着性Ｈ＞　ｇ度ポリエチレン系樹脂組成
物に関する。

ここで、本発明の接着性樹脂組成物は）、記のように易
接着性をイ〕しているばかりではなく、使用環境条件の
大きな変動にもツ）１（間係に極めて強固な耐久接着性
を有するという特長がある。このような特性を有するこ
とから、本発明の接着性樹脂組成物は、例えば鋼管の被
覆、’ＪＡ板、ステンレス鋼板、゛アルミニウム板など
のサンドイッチ積層板の中間接脂剤、ポリアミド、ポリ
ウレタン、ポリエステル、エチレン−ビニルアルコール
共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−
酢酸ビニル共束合体などの積層接着剤等、金１ｍ１をは
じめ各棟の無機および有機基材の被復祠、バインダー、
積層接着剤として；＝’＊υに使用できる。このように
して製造される材料はル悄部品、船舶部品、航荒磯部品
、土木建築材料、電気部品、家具、」↓務用品、包装材
料等として広く使用することかできる。

以下に、本発明の組成物について詳細に説明する。

本発明の接着性樹脂組成物において、変１フト品密度ポ
リエチレン（Ａ＋は、一般にチーグラーナツタ系剤；媒
によって装造された密度０９５以■のｊ％密度ボリエ・
チレンをベースとし、これに不飽和カルボン酸またはそ
の無水物をグラフト重合することによって製造されたも
のである。この場合、當ｒ＝　ｏ、　９５未満のポリエ
チレンを用いると低温、短時間接着性か次第に悪くなる
。不飽和カルボン酸およびその無水物としては、例えば
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、
シトラコン酸、ハイミック酸、ビシクロ（２，２，２）
オクタ−５−エン−２，３−ジカルボン酸、４−メチル
シクロヘキサ−４−エン−１，２−ジカルボン酸、１．
２，８．４．５．８゜９．１０−オクタヒドロナフタレ
ン−２，３−ジカルボン酸、ビシクロ（２，２，１）、
ｔクター７−エンー２．３，５．６テトラカルボン酸、
７−オキサビシクロ（２，２，１）ペプター５−エンー
２，３ジカルボン酸などの不飽和カルボン酸およびその
無水物か挙けられる。グラフ＋−重合に際しては、これ
らのばか必、％に応じてスチレン、（メタ）アクリル酸
メチル、（メタ）アクリル峻エチル、（メタ）アクリル
酸ブチル、アクリルアミド、マレイン酸モノまたはジエ
ステル、ｊ、１ｌｌｉ　（９９ビニルなどスチレン系単
遺体、不飽和カルボン酸誘導体、ビニルエステル等、共
重合性単量体を共重合させることもできる。

グラフト重合は公知の方法、例えはラジカル開始剤の存
在下または不存在下に押出機、バンバリーミキサ−、ニ
ーター、ロール等ヲ用いた？８ｉＡ９：　ｉ　線法；ト
ルエン、キシレン、クロルベンゼンなどの溶剤を用いた
溶液法ち酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルｒトン、ジオキサンなどの非溶剤を用いた不均一
系スラリー法；あるし）は粉末系での変性法などによっ
て行なうことができる。

これらの方法によって製造される斐性面密度ポリエチレ
ン（Ａ）中の不飽和カルボン酸また（まその無水物の含
有量は０．００２〜５車猷％の範閑ヤである。また、該
変性高密度ポリエチレン（Ａ）のメルトインデックスは
０．５〜２０好ましくは１〜１０の範囲である。その値
か０．５以下のものでは短時間接着性が悪くなる頻回が
ある。とくにメルトインデックスの好ましい範囲１ま、
グラフト変性［］ｉＪの高密度ポリエチレンのメルトイ
ンデックスｐ　Ｍ　ｌｏ　とグラフト変性後の高密度ポ
リエチレンのメルトインデックス、−ＭＩ、の比Ｎ口。

／ＭＩ、の値が１０以下であり、かつＭＩ、が１以上の
場合である。

次に、非変性高密度ポリエチレン（Ｂ）は、変性重密度
ポリエさレン（Ａｌのベース重合体と同様に製造される
ものであり、他のオレフィン単撹体たとえばプロピレン
、ブテン−１，４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１
ｆＪ、　トド共重合させたものであってもよいが密度は
０．９５Ｊａ上、メルトインデックス１〜３０、好しく
は２〜２０のものである。密度か０．９５よりも低いと
特に低温、短時間接着性が悪くなる傾向かある。また、
メルトインテックスが１よりも小さいと上記と同柿に接
着性が悪くなる。一方、メルトインデックスが３０を超
えると樹脂強度が低下するので好しくない。

欧性茜密度ポリエチレン（Ａｌと非変性高密度ポリエチ
レン（Ｂｌから成る高密度ポリエチレン組成物は、（Ａ
）　／　（Ｂ）の＊■比が２〜９０／９８〜１０であり
かつこの組成物中の不飽和カルボン酸またはその無水物
の含有量は０．００１＠量％以上である。０．００１重
景％未満では接着性か低く本発明の目的を達し得ない。

本発明の接る性靭脂組成物の一成分として使用される熱
可り性共車合ポリエステル（Ｃ）は、例えばテレフタル
酸、イソフタル酸、２，６−ナフタル酸などの芳容族系
ジカルボン酸またはセパチン酸、アジピン酸などの脂肪
族系ジカルボン酸あるいはこれらの低級アルキルニステ
ルト一般に炭素数２〜１０のアルキレンジグリコールと
を縮合反応させて製造したものである。これらのうちで
も、特に融点１５０℃以下のポリエステルが好ましく使
用される。この熱可塑性ポリエステル（Ｃ）の量は、変
性冒否度ポリエチレン（Ａ）と非変性高密度ポリエチレ
ン（Ｂ）とから成る高密度ポリエチレン組成物１９０重
量部あたり２〜５０酎は部である。この場合、（Ｃ）の
量か２月’ｊ　ｉ７１．’部未ｌ、ｇｊＨでは接着性の
改良効果が少く、一方その量を５０重量部よりも多くし
そもそれ以上に顕著な効果はない。

本発明の接着性樹脂組成物において、必要に応じて使用
される金属化合物（＋））は、元素の周期律表の第ロ９
…、■、■、　Ｖｉｎ族の酸化物、水酸化物、リン酸塩
、炭酸塩およびカルホン酸塩の中から選はれた少くとも
１棟である。

金属化合物（Ｌ））は１）す記の商密度ポリエチレン組
成物１００重憾部あたり０〜１０虫撹ハｐ１好しくは０
．Ｏ１〜１０車量部である。

これらの金属化合物の添加効果は竹に金属との接層性を
向トさせる場合に顕著である。

その金属化合物のうちでもマグネシウム、推鉛またはア
ルミニウムの酸化物、水酸化物、リン酸塩または炭酸塩
と芳香族系カルボン酸塩とを併用すると格段に優れた効
果が発揮される。又、この金属化合物（Ｄ）はメジアン
径１０μｍ以下の微粉末を用いることが効果を発揮させ
るＬで望ましい。

本発明の接着性樹脂組成物はＬ記の成分（Ａ）。

（Ｂ）　、　（Ｃ）および場合によっては（Ｊ））とか
らなるものである。この組成物は、一般に押出即、バン
バリーミキサ−、ロール、ニーダ−なとを用い溶融庇護
することによって製造される。

成分（Ａｌ　、　（Ｂ）　、　（Ｃ１および（Ｄ）を溶
融混練するには、これらの成分を一括゛して挙＊ｉｉＪ
に混入してもよいし、（Ａ）又は（１３）の一部を用い
て、あらかじめ（Ｃ）又は（Ｄ）と混合してマスターバ
ツ゛チとしておき次に（Ａｌ又は（Ｂ）の残りの全部と
混合するなど任意の混合方式を取ることができる。ポリ
オレフィン用に一般的に知られている般・イリ防止表面
光沢改良剤などの各種添加剤を溶＃ｉｉｌ＋！混綽麟に
加えることも出来るし、あらかじめこれらを含んだ成分
（Δ）　、　（Ｂｌ　、　（Ｃ１を用いてもよい。

なお、本発明の組成物は粉末、ペレット、シート、フィ
ルム、織糸１組、布、イ仁１状物、管状物等、１吏用目
的に応じていかなる形状をもとりうる。

種々の基材のネ１ｕ榎剤、バインダー、潰ｊ壷接看剤と
して広く使用しうる。これらのうち、とくに金属の被覆
剤および積層接右剤あるいは充填剤強化樹脂のバインダ
ーとして自効である。

」二記のへ祠の一つである金属材料は周期律表Ｉ−Ｂ、
　ｌ’−Ｂ、　ｌ］１１１３　Ｗオ、Ｊ：び’１１１１
族の金属の中から選ばれた草体またはこれらを１成分と
する合金である。これらのうち、とくに好適な金ｊ萬は
アルミニウム、鉄、二ソ’７−ル、コバルト、クロム、
卯鉛、チタン、場、金、銀、銅などの車体あるいは炭素
鋼、不、１禿璽）、黄銅、所銅、ジュラルミンなどそれ
らの金属の合金およびトタンやブリキなどの鉄の表面処
理品である。本発明を有効に実施するに際しては、あら
かじめ金属材料の表面に付着する油分や付着物を除去す
る目的で、一般に石？Ｔｈベンジン、トルエン、キシン
ン、アセトン、トリクロロエタン、メリクロロエチレン
等の有ｃＡ７８バ］ｊや界面活性剤などを用いて清浄に
することか望ましい。また、サンドブラスト、ショツト
ブラスト等のブラスト処理、あるいはアルカリ処理、り
ん酸塩処理、クロム酸塩処理、さらにはこれら各種処理
法の組み合わせによって処理することもできる。また、
必要ならは各棹プライマー、例えばエポキシ樹脂、ウレ
タン樹脂、低分子１ｉｔポリブタジエン等で表面処理す
ることもできる。これらの表面処理によって、非常に強
固で、かつ耐久液相性の優れた被覆体や積層体か得られ
る。

また、無機基材としては、ν・１えはガラス、セラミッ
クス、石綿、スレート、石こう、石材、このほか炭酸カ
ルシウム、タルク、アルミナ、シリカ、冥母、窒化ホウ
素、ジルコニア、炭素、炭化ケイ素、チタン喰カリウム
など各種の天然または合成無機材料が挙げられる。

Ｌ記の基材の一つとして使用される高分子化合物は、た
とえはポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体お
よびそのテン化物、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−（メタ）アクリル飯共重合体およびその金ｊ１
（１塩、エチレン−（メタ）アクリル殴エステル共小合
体、塩素化ポリエチレンなとエチレン共重合体およびポ
リエチレンＦＡ　８体；ポリプロピレンおよびプロピレ
ン共宙合俸；ポリブテン−■；ポリスチレン、耐衝宅外
ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、
ＡＢＳ樹脂その他スチレン共市合体；ポリ塩化ビニル、
塩化ビニル−酢酸ヒ゛ニル共艷トチ゛合体その他塩化ビ
ニル系共重合体；ポリ塩化ビニリデンおよび塩化ビニリ
デン系共８ｔ：ｊ　＠俸；乃セリアクリロニトリルおよ
びアクリロニトリル系共重合体；ポリメタクリル酸メナ
Ｉしおよびメタクリル酸メチル糸共重合体；ポリ（メタ
）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸エステ
ル系共重合体；天然ゴムおよびポリブタジェン、クロロ
ブレン、スチレンーフ゛タジエンランダムまたはブロッ
ク共重合”体、スチレン−アクリロニトリル共重合体等
の合成ゴム；セルロースおよびセロノ＼ン、アセチルセ
ルロース、紙などセルロース跣尋俸およびセルロース製
品；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１などのポ
リアミド；ポリエチレンテレフタレート、アルキドｉｉ
　ＩＪ旨、ビスフェノールＡ−テレフタール峻共市合体
などのポリエステル；ポリオキシメチレン、ポリフェニ
レンオキサイドなどのポリエーテル；ポリカーボネート
；その他ポリイミド、ポリスルホン、ポリｒトン、ポリ
ウレタン、ジア９ノ上フタレート初脂、エポキシｉ’Ｊ
　ｉｌｉ　ｓメラミン樹脂′、フェノール樹脂、尿素初
詣等、各ｘｑ＋ｘの天然または倚成薗分子化合吻である
。またガラさらにこれらの基材は必要に応じ、混合物と
して用いることかできる。また接着性をよりいっそう改
良するため、必要ならばこ２″′Ｌらの基材をコロナ処
理、オゾン処理、アンカーコート処３Ｍ等一般的方法に
よって表面処理したものを用いることもできる。

上記の各種基材は、粉状物、粒状物、フィルム、シート
、繊維状物、線状物、衿状吻、塊状物、布状物、網状物
、管状吻、球状物、容器状物、その他複雑描造物等、棹
々のフ１し状の一次加工品または二次以上の加工品か用
いられる。また、これらの基材は二紳以上のものを任意
に組合わせて用いることができる。

本発明の接着性樹脂組成物を用い、公知の加工技術をＪ
ｈ用することにより、優れた接％Ｗ性を有する被覆体、
積層体、強化−１１旨等、各種の複合相料を製造するこ
とができる。例えば、被覆体や積層体の製造においては
、ｂ：℃動漬浸法、静電塗装法、溶射法などの粉体受装
法、溶液宗装法、押出コーティング法、ドライラミネー
ト法、加熱圧着法、インザート成形法、さらにはこれら
の組み合わせなどがその目的・に応じて適用される。ま
た、押出成形法や射出成形法等により、充填剤強化樹脂
や虞維強化樹脂等を製造することができる。

以下に、本発明を実施例でもって説明するが本発明はこ
れによって限定されるものではない。

なお、本発明において示される各種測定値はそれぞれ次
の方法によって求めた値である。

（１）密度 ＪＩＳ　　Ｋ−７２１０またはに−６７ｇ　。

に準拠し、２．　ｌ　６　ｋｑｏ）イ１１１車下、１９
０Ｃで’６’Ｊｉ定した。測定値の単位はグ／１０輔で
ある。

（３）吠性り１１合体中のカルボン酸基またはカルボン
酸無水物基の含有は 突性１’４合体を加熱キシレンに溶削４後、アセトンで
沈澱させて精製したものについて、アルカリ滴定法で求
めた。

（４）金ＩＭ化合物のメジアン径 光透過式粒度分布測定器により、エチルアルコールを媒
体として測定した。メジアン径は積算粒度分布曲線の５
０％５′）“Ｌ径をもって表わされた値である。

（５）鋼板およびアルミニウム板とのｍＭカ１５０　Ｘ
７０　Ｘ３．２ｆｆ＃のクリットブラスト鋼板またはア
ルミニウム板をトリクロルエタンで脱脂したのち、これ
を１４００に予熱しておく。一方、接着性樹脂組成物が
ら１≠さ０．３＃ｒのプレスシートをつくり、これを厚
さ２　ｔｘｍの低密度ポリエチレンシート（メルトイン
デックスｏ、２）と廁ね合わせ２３０℃ｉｃｆＭＬだの
ち、上記の予熱−゛向板上にローラーにて軽く貼り合イ
っせ、所定時間経】ｊｕ後に水中に投込した。この貼り
合わせた板に巾１　ｔ：ｍ　ｉ：’ｊｊ　：’４’６で
スリットを人ね７、温Ｊｗ２３℃、引張プ車１芝１ｏσ
ｎ／　蛎テ１　’　８０　’　猿’ｊ離強１ｙを測定し
た。

（６）　　ポリアミドまたはエチレン−ｒ、□！ｌｌｉ
　ＥｉＱヒニル共重合体（ＥＶＡ）ゲン化物との接着カ 厚さＯ２し肩のナイロン−６（東し製、レイ７７７’ｌ
’　　１４０１　）　マタハＥＶＡｙ　ン化ｅ’ａ（ク
ラレ製、エバールＥ　Ｆ　−１巴）のｊ旧こ、厚さ０．
０５　ａｍの接着性樹脂′組成物を介在させ、１５０℃
に予熱したヒートシーラーにて圧力１　ｋＱ／ｃｒｌｉ
こて１秒間圧右して貼合わせた。以下、上記（４）項と
同一方法により９０’聚１１離強度を測定した。

実施例１ ｒｌｉＯ，９６０，メルトインデックス８゜の尚密度ポ
リエチレン（以下、Ｉ（Ｄ　Ｐ　Ｅと略記）粉末１００
重悦部、無水マレイン酸粉末０．５　重ｆｉ１部および
Ｌ−ブチルパーオキシラウレート０．１重量部の混合物
を３Ｑａｍ〆のｌ軸押吊桟にて、温度１８０’ｃ、平均
滞留時間３分間の条件下に混練し、９１１（水マレイン
酸含有輸０．２６　重刷％、メルトインデックス２．５
の変１生１−Ｌ　Ｄ　Ｉ）　Ｅペレットを得た。

（−，７）変性［ｉ　Ｄ　Ｐ　Ｅ　２　ＯｍＥＭ部、上
記の未変性１−ｉ　Ｄ　Ｐ　Ｅ　８０　屯ＦＡ部および
ポリエステル（宋洋紡製、バイロン８０Ｐ）１５屯量部
の混合物をＬ記の押出α丸にて、上記と同一条件下に混
練し、組成物ペレットを得た。

実施例２ 実施例１において、組成物の装造に課して変１生ＨＤ　
Ｐ　Ｅおよび米麦１生Ｈ１）　Ｐ　Ｅの量をそれぞれ４
０および６０重Ｊ１（部とした以外は実施例１を探り返
した。

実施例３ 実施例２において、ポリエステルの―、を１０重量部と
した以外は実施例１を繰り返した。

実施例４ 実施例３において、組成物の製造に際してメジアン径２
．７μｍ１　ヨード吸宕）Ｉｔ５０の酸化マグネシウム
４束量部を加えた以外は、実施例３を繰り返した。

実施例５ 実施例４において、Ｘｌを酸物の装造に際した以外は、
実、廁例４を繰り返した。

比較例１ 実施例３において、組成物の装造に際して未変性ＨＤＰ
Ｅを用いず、変性Ｈｌ）　Ｐ　Ｅの量を１０（１４槍部
とした以外は、実施例３を繰り返した。

比較例２ 実施例３において、ポリエステルを添加しなり）った以
外は、実施例８を繰り返した。

比ｑ夕例３〜５ 実施例３において、未変性ＨＤＰＥの代わりに、それぞ
、れ密度０，９８８、メルトインデックス８．２のｆ、
Ｖ状低密度ポリエチレン（以下、ＬＬＤＰＥと略記）、
密度（Ｍ’９２７、トインデックス８．０、酢酸ビニル
含有ｔ１１５中、量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体
を加えた以外は、実施例３を繰り返した。

比較例６ 密度０．９８８、メルトインデックス８．２のＬＬＤＰ
Ｅ　Ｌ　００　＠＊部、無水マレイン酸０．５　重ｉｔ
部および（−ブチルパーオキシラウレートの混合物を実
施例１の方法で混練し、無水マレイン酸含有労０．２４
　虫搬％、メルトインデックス２．５の変性ＬＬＤＰＥ
を得た。以下、実施例３において、変性１ｉ　Ｄ　Ｐ　
Ｈの代わりにこの変性Ｌ　Ｌ　Ｉ）　Ｐ　Ｅを用いた以
外は、実施例３を繰り返した。

比較例７ 密度ｏ、９２ｒ、メルトインデックス７．９のＬＤＰＥ
ＩＱＱ車量部、無水マ金部ン慣０．６重量部およびＬ−
ブチルパーオキシラウレートＯ，１重量部の混合物を実
施例１の方法で混練し、無水マレイン酸含有Ｊｆ七０．
２５虫腑：％、メルトインデックス２．５の変性ＬＤＰ
Ｅを得た。以下、実施例３において、変性１−Ｉ　Ｄ　
ｌ）　Ｈの代わりにこの雌性Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅを用いた以
外は、実施例３を繰り返した。

比較例８ 自１＝酸ビニル含有ｆｉ　ｌ’　５　ｉｉ：　％％、メ
ルトインデックス８．０のＥＶＡＩＱＯ市［１５：部、
無水マレインｎ　ｏ、　を重量部および【−ブチルパー
オシラウレート０．１重量部の混合物を実ｍａｌの方法
で混関し　ｊｌＲ水マレイン酸含＋−１量０．２５　重
ｆｉ１％、メルトインデックス２．７の変１生ＥＶＡを
得た。

以下実施例３において、変性ＨＤＰＥの代わりにこの変
性ＥＶＡを用いた以外は、実施例３を繰り返した。

比較例９ 比較例８において、組成物を製造する際に未変性ｉ−Ｉ
　Ｄ　Ｐ　Ｈの代わりに比較例５で用いたＥＶＡを使用
した以外は、比較例８を繰り返した。

比埃例１０ 密度０．９５７、メルトインデックス２゜のＨＬ）Ｐ　
Ｅ　１０　（１重量部、無水マレイン酸０．５束子、１
部およびジーＥ−）゛チｌレバーオキサイド０．３電量
部の混合物を実施例１の方法で混練し、無水マレイン酸
含有量０．２８重量％、メルトインデックス０．０５の
変性ＨＤＰＥを得た。以下、実施例３において、変性Ｈ
，Ｄ　Ｐ　Ｅとしてこの変性Ｈ’、Ｄ　Ｐ　Ｅを用いた
以外は、実施例３を繰り返した。

比較例１１ 実施例３に３いて、米麦炒ｊ■Ｄ　Ｐ　Ｅとして密度ｏ
、９５ｑ、メルトインテックス０．２のＨＩ）　Ｐ　Ｅ
を用いた以外は、実施例３を４′、架り返した。

比較例１２ 実施例１において、変性１−１．　Ｄ　ｌ）　Ｅを製造
するに際して蕪水マレイン１ソの添加計を０００２屯量
部とした以外は実施例１の方法により、無水マレイン駿
詰有昂０００１Φ゛４１＋％、メルトインデックス０．
２８の変性１（１）　Ｐ　Ｅを得た。以下、変性１−■
））Ｅとしてこの変性１−Ｉ　Ｄ　Ｐ　Ｅを用いた以外
は、′’ｊＪｌ＝　）ｊｆジ例３を繰り返した。

比較例１３ 実施例３において、組成物を製造するに際して、ポリエ
ステルの代わりにエチレン−プロピレン共重合体ゴム（
住友化学製、ニスプレン　Ｅ−１００）を用いた以外は
、実施例３を牒り返しγこ。

以Ｌ１実施例１〜５旧よび比較例１〜１３４で得られた
ホ［［酸物を用い、各ｋｒ　Ｊに　’ＬＡに対する接着
性を誠べた結果を第１表に示す。これらの結果から、本
発明の接着１４：樹脂組成物はいずれも優れた接層性を
自していることがわかる。

／／（Ｃ０８Ｌ　　２３／２６ （Ｃ０８Ｌ　　２３１０６ ２３／２６ ６７１００　） ０発　明　者　豊嶋芳樹 新居浜市大江町１番１号住友化 学工業株式会社内 ０発　明　者　近藤正紳 新居浜市菊本町１０番１号住友化 学工業株式会社内 ０発　明　者　森用節男 新居浜市大江町１番１号住友化 学工業株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 不飽和カルボン酸またはその無水物の含俳ｔｔｏ、００
   ２〜５重量％、メルトインデックス０、５〜２０の変性
   高密度ポリエチレン（Ａ）２〜９０Ｍ（置部および非変
   性高密度ポリエチレン（Ｂ）　ｌ　Ｏ〜９８車量部から
   なりかつ不飽和カルボン酸またはその無水物の含有量が
   ０．００１車量％以上である高密度ポリエチレン組成物
   １００重量部に対し、熱可塑性共重合ポリエステル（Ｃ
   ）２〜５０重量部および元素の周期律表ノ％Ｕ　、　Ｅ
   ｌｌ　、　ＩＶ　、　ＶＬ　、Ｖｆ［族の金属の酸化物
   、水酸化物、リン酸塩、炭酸塩およびカルボン酸塩の中
   から蔗はれた金属化合物（Ｄ）０〜１０重量部とからな
   る接着性高密度ポリエチレン系圏脂組成物。