JPS59157155A - 染料混合物，その製造方法およびそれを用いて疎水性繊維物質を染色および捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、次式（ｒ）の染料１部と次式（１１）の染料
０．５〜５部からなる均一な混晶形の染料混合物に関す
る。

ＮＨ２ ＮＨ２ より好ましい混合比は染料（ｒ）１部に対し染料（ＩＩ
）　０．８〜１．５部である。

式（１）および式（川の個々の染料自体は公知である（
例えばＵ、　Ｓ、特許２，７５３，３５６参照）。

式（【）および式（１■）の個々の染料はビルドアツプ
性が不良であり、これらを物理的に混合したものは不十
分な分散安定性しか示さない。

本発明の目的はこのような欠点を示すことのない染料を
提供することである。この目的は混晶状態にある染料混
合物によって達成される。

そのような染料混合物は種々の方法によって得られる。

例えば ａ）式 のアントラキノン化合物を、式 Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３　’　０−（ＣＩ（２）２−０−Ｃ
Ｈ３’　　　（ＴＶ）のアミンと式 ％式％（） のアミンとの混合物と反応させる。この反応は、例えば
水溶性有機溶媒（例、メタノール、エタノール、グリ、
コール、特にｎ　−フタノール等のアルコール）、ある
いは水に不溶な有機溶媒（例、ベンゼン、モノクロルベ
ンゼン、ジクロルベンゼン、トリクロルベンゼンまたは
１．１．１−トリクロルエタン）中で、高温、好ましく
は使用する溶媒の沸点以下で行なわれる。場合によって
は反応混合物を後処理するのが好ましい。

例えば反応混合物を水中で約１３０℃に加圧下で加熱す
る。アントラキノン化合物（ｌｌｌ）とアミンＩＶ）お
よびアミンＭとの反応は水中で加圧下、１００℃以上で
行なってもよい。

この場合、合成された懸濁液から染料混合物を分離する
ことなく直接水中懸濁液をえてもよいし、分離した抜水
に懸濁させてもよい。さらには、式４Ｖ）のアミンと式
ヘリのアミン自体を溶媒として用い室温で式（ｌイのア
ントラキノン化合物と反応させてもよい。

ｂ）式（Ｄの染料と式（ＩＩ）の染料との準合物を、水
あるいは水溶性又は水不溶性有機溶媒（例、クロルベン
ゼン、キシレン、トリクロルエタン）中で溶解するまで
加熱し、次い′　で冷却して染料混合物を析出させ沢過
して得る。

ＮＨ２ のジシアノ化合物を、式 ＨＯＣＨ２（ＣＨ２）２−０−（ＣＨ２）２−０−ＣＨ
３（’Ｓ’ｌｌ）の化合物と式 ％式％（） の化合物との混合物と、濃硫酸中で反応させる。

式ＩＩＩ〜■１１［の出発原料はすべて公知であり、公
知の方法で製造することができる。

えられだ混晶は染料調合品又は流動性の水中分散液に仕
上けるととがてきる。これに適した分散剤はジナフチル
メタンスルボン酸、ｍ−クレゾール−ホルム２ルデヒド
一亜硫酸ンータ縮合物、およびリグニンスルボン慣塩で
ある。

本発明の混晶ば、例えばポリエチレンテレフタレー１〜
のような合成線形ポリエステノ呟これに化学構造の類似
した重合体、三酢酸セルロースのような半合成繊維物質
等の疎水性繊紐を約１０００〜２２０℃で染色するのに
適している。

次の実施例においてゝゝ部〃（・１とくに断りのない限
り重−取部を示す。１ｆｉｌ’Ｌ度は摂氏で表わす。

訂　は保持ファクターの略である。

Ｘ線回折図は、図１〜６に示したものは、ＣｕＫ−ａｌ
　　Ｘ線（λ−＝　１．５’　４０５人）によるもので
、基準物質としてα−石英を用いた。

ｄイ直はａ。＝　４．９１．３人およびＣ６＝　５．４
０５Ａ　がち計算（〜だ。

図７〜８に示したＸ線回折図は、ｃｕＫ−αＸＩ％！（
λ−１．５４１７８人）を用いて撮ったものである。

回折線の強度は次の段階で表わしだ。

１　　　　　　極めて強い　　　　　　ｓｓ２　　強い
　　　　。

３　　中程度　　　ｍ イ　　弱い　　　　ｓ’ｃｈ ５　　　　　極めて弱い　　　　　　５ｓｃｈ実施例１ 式（Ｉ）の化合物を次のようにして得る。

３５０　ｍｌ！のスルホン化用フラスコにクロルベンゼ
ン１７０部を仕込み、１００％１．４〜ジアミノアント
ラキノン−２，３−ジカルボン酸イミド６１４部と１０
０１３−メトキシプロピルアミン３５６部を加も反応混
合物を攪拌下に１１５〜１２０°で３時間加熱する。出
発物質が完全に消費された時点で反応混合物を室温に冷
却し、析出した染料を沢別し吸引ｒ過残渣を３２０部の
メタノールを少しずつ用いて洗浄する。次に洗液が無色
中性になるまで水洗する（約１０００部）。９０°　で
乾燥し、上記化合物７１部を純粋な生成物として得る。

融点１９２−１９４°、収率、理論値の９３係。

えられた化合物のＸｍ回折図を第１図に示す。これから
次の値かえられる。

実施例２ 　　Ｎｌ２ の化合物を次のようにして得る。

３５０　ｍｅのスルホン化用フラスコにクロルベンゼン
１７０部を仕込み、１００％１，４−ジアミノアントラ
主ノン−２３−ジカルボン酸イミド６１．４部とｉｏｏ
％３−（２−メトキシエトキシ）プロピルアミン４７．
９部を加える。反応混合物を攪拌下に１１５°〜１２ｏ
０で３時間加熱する。出発物質が完全に消費された時点
で、反応混合物を室温に冷却し、析出した染料をｆ別し
吸引ｆ過残渣を３２０部のメタノールを少しづつ用いて
洗浄する。次に洗液が無色中性になるまで水洗する（約
８００部）。これを９０°で乾燥し、首記化合物７７部
を純粋な生成物として得る。融点１５９〜１６１°、′
収率、理論値の９１％。

Ｘ線回折図を第２図に示す。これから次の値を得る。

実施例３ １．４−ジアミノアントラキノン−２，３−ジカルボン
酸イミドの５０％水湿潤物４９０部を０．２５　％の分
散剤（ホルムアルデヒド−ジナフチルメタンジスルホン
酸ソーダ縮合物）を含む水溶液２２０部に分散する。３
−メトキシプロピルアミン６２部と３−（２−メトキシ
エトキシ）プロピルアミン９４部との混合液を１０５°
で３０分間以内で圧入する。

反応混合物を同温度で３時間攪拌し、さらに１２０°で
１．７ハールゲージ圧下で約４時間、出別原制が検出さ
れなくなるまで攪拌する。

反応生成物を水３１０部で希釈して後、まだ少し温かな
うちに吸引沢過し、洗液がほとんど無色になる寸で熱水
で洗浄する。これを乾燥して式 の染料と式 の染料との鮮明な青色混合物（成分Ｉ：成分■−１部：
０．８部）３２０部を得る。（トルエン−メタノール９
：１混合液を展開剤としたポリグラムＳＴＬ　Ｇ層を用
いた薄層クロマトグラムにおけるＲｆ値はメトキシプロ
ピルアミン誘導体に対しＯ，’８’５、メトキシ□エト
キシプロピルアミン誘導本に対し０．７３である。）融
点１７５°、Ｘ線回折図を第３図に示す。

これから次の値を得る。

実施例４ １．４−ジアミノアントラキノン−２，３−ジカルボン
酸イミド６８部、ｎ−ブタノール１２５部、３−メトキ
シプロピルアミン１１部、３＝（２−メトキシエトキシ
）プロピルアミン５３部からなる混合物を１時間以内で
１１８°に昇温する。この際約９００からアンモニアガ
スが発生する。１１８°で約４時間後、反応混合物中の
出発物質はほとんど消失する。反応生成物を一定速度で
冷却後、まだ少し温かなうちに吸引沢過し、ｎ−ブタノ
ール５００部および熱水１２００部で洗浄し、乾燥して
、実施例３と同様の、鮮明な青色の純粋な染料混合物（
但し成分■：成成分ｌｌ−１ニ：ｌ、２）８０部を得る
。生成物の融点は１７５°である。

この染料混合物のＸ線回折図を第４図に示す。これから
次の値を得る。

実施例５ １．４−ジアミノアントラキノン−２，３−ジカルボン
酸イミド６１部、３−メトキシプロピルアミン２１部、
３−（２−メトキシエトキシ）プロピルアミン４８部、
および水７０部からなる混合物を２時間以内で還流温度
９８°に昇温する。この際約７０°７′）゛ら７′モニ
アカスが発生する。次いで水７０部を加え、還流下に２
時間攪拌する。反応生成物を冷却後吸引ρ過し、冷水２
００部ついで熱水１０００部で、洗液が無色になるまで
洗浄する。乾燥後鮮明な青色の、実施例３と同様な染ネ
・１混合物（成分ｌ′：成分＋１　＝　１部：１．２部
）７７部を得る。生成物の融点は１７５°である。得ら
れる染料混合物のＸ線回折図を第５図に示す。これから
次の値を得る。

実施例６ １．４−ジアミノアントラキノン−２，３−ジカルボン
酸イミド４４音１ｓＮ３−メトキシプロピルアミン７３
部、３−（２−メトキシエトキシ）プロピルアミン１６
部、分散剤（ホルムアルデヒド−ジナフチルメタンジス
ルホン酸ソータ）０４部、水１３５部からなる混合物を
１時間以内で１１８°に昇温する。混合物を１１８０　
で１．７バールケーシ圧下て約８時間、出発物質が検出
できなくなる捷で攪拌する。反応混合物を、寸だ少し温
かなうちに吸引涙過し、さらに洗液が無色になるまで熱
水５００部で洗浄する。これを乾燥して鮮明な青色の、
実施例３と同様な染料混合物（成分［：成分１■−１部
：１．５部）５７部を得る。

生成物は１７３°で融ける。

州られるＸ線回折図を第６図に示す。これから次の値を
得る。

実施例７ １．４−ジアミノアントラキノン−２，３−ジカルボン
酸イミド１４０部、ｎ−フ゛タノール３４０部、３−メ
トキシプロピルアミン２６部、３−（２−メトキシエト
キシ）プロピルアミン１０２部からなる混合物を２時間
以内で１，１６°に昇温する。この森約９０°からアン
モニアカスが発生ずる。約２時間還流後、出発物質が検
出されなくなる。次に反応生成物を、〜まだ少し温かな
うちに吸引沢過し、ｎ−フタノール２０００部、冷水１
５０部、熱水３０００部で、洗液が無色になるまて洗ａ
１する。次に圧縮した湿った生成物を、分散剤（ホルム
アルデヒド−ジナフチルメタンジスルホン酩ソーダ縮合
物）１８部を水１０００部に溶かしだ液中に懸濁し、こ
の懸濁液をさらに１３２°で１．９バールゲージ圧下で
２部４時間攪拌する。生成物を、まだ温かなうちに吸引
Ｐ　３ａし、洗液が無色になる寸で熱水１５００部で洗
浄する。これを乾燥して鮮明な青色の、実施例３と同様
の染料混合物（成分Ｉ：成分１１−１部：５部）１７０
部を得る。

生成物の融点は１７０°である。

生成した染料混合物のＸ線回折図を第７図に示す。これ
から次の値を得る。

実施例８ ７５０　ｍｅのスルホン化用フラスコにクロルベンゼン
５００部を仕込み、湿った式（ｒ）の化合物６５．１９
部（１００チとしては５０部）および湿った式（１１）
の化合物８５．７６部（１，００係としては５０部）を
加え、クロルベンゼン５０部をすメぎ入れる。この懸濁
液を１３０゜に加熱１／　、この昇温中に水が留去され
る。

１３０°〜１３２°　（還流）で染料を溶解し、次いで
温度を１０時間以内で２０〜３０°・に下げる。沈殿し
た染料結晶を沢別し、水蒸気蒸留によりクロルベンゼン
を除去する。再度結晶をｒ別し、９０°で乾燥して、実
施例３と同様な染料混合物（成分Ｉ：成分ｌｌ−１部：
１部）９６２部を得る。

得られるＸ線回折図を第８図に示す。これから次の値を
得る。

実施例９ 実施例３〜８て製造した染料混合物の１つの１０部をと
り、ホ゛ルムアルデヒドーナフタレンスルホン。酸縮合
物５部と水６０部とをこれに加え、ガラスボールミルで
十分微粉化する。次にオキシリグニンスルホン酸塩１５
部を加え分散器中で乾燥する。

このようにしてえられた染料粒体４０部を加圧染色機中
で、オレイＩＩ、ポリグリコールエーテル４部を含む７
０°の水４０部に懸濁させる。酢酸で染浴のｐＨを４〜
５に調整し、ポリエチレングリコールテレフタレートの
巻糸２０００部を入れ、染浴の温度を３０分で７０°か
ら１３０°にあげ、５０分間この温度を保って染色を行
なう。常法に従って染料を固定させ、鮮明な濃い青色に
均一な色調に染められた巻糸を得る。

【図面の簡単な説明】

第１図乃至第８図はそれぞれ実施例１乃至８によって得
られる物質のＸ線回折図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １０式 の染料１部と、式 の染料０５部乃至５部とから成る染料混合物の混晶。 ２、ａ）式 ％式％ のアントラキノン化合物を、式 ＮＨ２（ＣＴ（２）３−０−（ＣＨ２）２−０−Ｃ几の
   アミンと、式 ％式％ のアミンとの混合物と反応させるか、 ｂ）式（ｉ）の染料と式（１１）の染料との混合′物を
   有機票媒に溶解するか、あるいは Ｃ）式 のジシアノ化合物を、式 ＨＯ（ＣＨ２）３−０−（ＣＨ２）２−０−ＣＨ３の化
   合物と、式 ＨＯ（ＣＨ２）３−０−ＣＩム の化合物との混合物と反応させる ことを特徴とする特許請求範囲第１項記載の染料混合物
   の混晶の製造方法。 ３　特許請求範囲第２項記載の方法でえられた染料混晶
   。 ４、特許請求範囲第１項記載の染料混晶の、疎水性繊維
   物質の染色および捺染への使用。