JPS59157190A - 含フツ素離型剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、合成樹脂や、ゴム等の金型成形体の離型効果
、及びその持続性に優れた含フツ素離型剤に関するもの
で、ある。

金型成形品の離型剤として従来、シリコ−、ン。

ワラ久ス類あるいはポリテトラフルオロエ丙しン（ｐＴ
ｒｉ　）等の有機化合物の他、メルク、マイカ、シリカ
粉等の無機化合物が知られている。

しかしながら、これ、ら従来の離型剤、には、次のよう
な各車が認められる。すなわち、シリコーン１．ワック
ス類におい・ては良好な離型、性能を有するものの一回
の離型処理で数回し今連、続使用できないことや、離型
剤が成形体表面に付着し、均一塗装や接着処理を妨げる
ことがある醇二次加工性が劣っている。ＦＴＰＲｌでは
、離型効果の持続性や二次加工性は有しているが、金型
の離型処理の際に型面に加熱して焼付けしなければなら
ず手間がかかる。又、再処理する場合には、焼付けした
ＰＴＦＥを剥離せねばならず、多大の手間を要する。

このように、従来の離型剤には、基本的な離型効果以外
に、二次加工性や離型処理上の問題を有している。本発
明者等は、離型効果をはじめ、二次加工性及び離型処理
性がともに良好な離型剤を開発すべく、鋭意研究を積み
重ねた結果、次なる新規含フツ素離型剤を見い出すこと
ができた。すなわち本発明は、下記一般式＜１）で表わ
される活性水素基含有フッ素化合物及び／又は一般式（
１１）で表わされるＮｅｏ基含有フッ素化合物、及びポ
リオール及びインシアネートとの反応生成物よりなるこ
とを特徴とする含フツ素離型剤に関するものである。

（Ｒｆ）ｍ−Ａ−（ｚ）ｎ　　　　　　　・・・（１）
（Ｒ１，）Ｉｎ−Ｂ　−（Ｎｅｏ　）ｎ　　　　　　・
・・（Ｉ）本発明の離型剤は、シリコーン、ワックス類
に見られる成型品への離型剤の転写がなく、塗装や接オ
コ等の二次加工が、後処理せずにその°まま行なえる。

又、本発明の離型剤は有機溶剤に溶解させたものや、水
中に分散させたものを通常の金型温度を有する型表面に
塗布し、乾燥するだけで容易に離型処理ができるととも
に、再処理の際、離型剤塗膜を溶剤で容易に剥離するこ
とができ、離型処理及び再処理の手間を大幅に削減でき
る。さらには、金型成形時の反応熱で離型剤被膜が溶融
することもない強靭な被膜を形成するとともに、万一被
膜の一部が剥離しても、部分的な補修が即時に可能であ
る。

本発明の離型剤は、前記一般式（１）で表わされる活性
水素基含有フッ素化合物及び／又は一般式（ｎ）で表わ
されるＮｅｏ基含有フッ素化合物、及びポリオール、及
びインシアネートとの付加反応生成物である。一般式（
１）、　（ＩＩ）におけるＲｆは炭素数１〜２０個の直
鎖状又は分岐状のポリフルオロアルキル基であり、通常
は末端部がポリフルオロアルキル基であるものが採用さ
れるが末端部に水素原子や塩素原子を含むもの、あるい
（はオキシパーフルオロアルキレン含有基なども採用可
能である。Ｒｆ　として好菫しい・ものは、炭素数４〜
１６個のパーフルオロアルキル基である。一般式（１）
で表わされる化合物としては、結合を有し、末端ニーｏ
Ｈ，−ｓＨ，するいは−Ｎ（Ｒ１）Ｈ等の活性水素基を
含有するフッ素化合物が好壕□しい。又、一般式（■）
で表わされる化合物としては、少なくともひとらの に肛Ｏ基を含有するフッ素化合物が好ましい。

一般式（１）で表わされる具体例としてはＮＨ（３ＯＮ
　（Ｃ２Ｈ４ＮＨ２）２ Ｒｆｃ６ｕ（ａ２ｎ４ｏＨ）２ １）　　　１）　　　　　　　　　　　ＰｍＩＬＩ　　
　　　　　　シリ　　　　　　９＠　　　　　　両Ｒｆ
Ｃ２Ｈ４０ＣＯＮＨ（ｃＨ２）６ト（ｃｏＮＨ（ｃＨ２
）６Ｎｃｏ）２を挙げることができる。

ポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエ
ーテルポリオール、およびその他のポリオールを使用で
きる。ポリエステルポリオールとしては多塩基酸と多価
アルコールとの反応生成物であるポリエステルポリオー
ルや環状エステルの開環重合体など・がある。多塩基酸
と多価アルコールとの反応生成物は、多塩基酸やその無
水物、その酸ハライド、そのエステルなどの多塩基酸誘
導体と多価アルコールとの反応によシ得られるものが好
ましい。多塩基酸、としては、アジピン酸、コノＪり酸
、アゼライン酸。

セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸１．テレフタル酸
、その他の脂肪族あるいは芳香族のジカルボン酸が適当
である。多価アルコールとしてハ、エチレング°リコー
ル、シ、エチレンクリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、１．４
−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１．６−
ヘキサンジオール、その他のジオール、グリセリン。

トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール。

その他のトリオール、ペンタエリスリトール。

ジグリセリン、その他の４価以上の多価アルコールが適
当であシ、特に上記ジオールやトリオールが適当である
。これら多塩８酸と多価アルコールはそれぞれ２種以上
併用しうる。ポリエステルジオールはジカルボン酸とジ
オールとの反応生成物が適当であり、３価以上のポリエ
ステルポリオールとしては、ジカルボン酸とトリオール
、あるいはさらにジオールとの反応生成物が適当である
。ポリエステルポリオールの水酸基価は特に限定される
ものではないが約２０〜８００、特に約１００〜６００
が適当である。

ポリエーテルポリオールとしては、エポキシドなどの環
状エーテルが°付加しうる水素原子（即ち、水、水酸基
、アミノ基、アミド基などの水素原子）を少くとも２個
有する化合物（以下、イニシエータという）にエポキシ
ドを付加して得られるポリエーテルポリオールが適当で
ある。即ち、水、上記のような多価アルコール。

ノボラック等のポリフェノール、モノアミン。

ポリアミン、ポリアミド、尿素、メラミン、リン酸エス
テル、その他のイニシエーターにエポキシドやテトラヒ
ドロフランを付加して得られるポリエーテルポリオール
である。エポキシドとしては、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド、ブチレンオキシドなどの炭素数２〜４
のアルキレンオキシドが好ましいが、これに眠られるも
のではなく、エピクロルヒドリンなどのハロゲン化アル
キレンオキシド、スチレンオキシド、グリシジルエーテ
ル、グリシジルエステル、その他のエポキシドであって
もよい。イニシエーターや環状エーテルはまた２種以上
併用することができる。その水酸基価は、特に限定され
るものではないが、約２０〜８００、特に約１００〜６
００が適当である。

他のポリオールとしては、２以上の水酸基を有する炭化
水素系ポリマー、たとえばブタジェンのホモポリマーや
アクリロニトリルやスチレン等のコモノマーとのコポリ
マーなどからなるポリブタジェングリコール、ポリエー
テルエステルポリオール、ポ０リカーボネートポリオー
ルなどがやる。これらポリエステ省ポリ）−−ル。

ポリエーテルポリオール、およびそれら以外のポリオー
ルは２種以上併用することができる。

また、場合によっては、それらの低分子量ポリオール、
たとえば多価アルコール、を併用することもできる。

イソシア不本トとしては、周知ないし公知の脂肪族、脂
環族あるいは芳香族のモノ又はポリイソシアネートを採
用できるが、硬化速度や被膜の強靭性の点から、芳香族
ポリイソシアネート又は、芳香族脂肪族混合ポリイソシ
アネートが好ましい。例えば、 ＣＯ Ｈ３ ａ３ を挙げることができる。

インシアネート基のすべてが、フッ素化合物やポリオ゛
−ルと付加反応する必要が、なく、かφ為る場合、残る
インシアネート基は、インシアネート基の封鎖剤として
通常用いられるアルコール類、アミン類又はアミド類等
により封鎖する。

本発明の離型剤・固形分中に占める、フッ素化合物の１
刊□合″は、′通常離型剤固形分τ００部に対し・て１
０〜９０部であり、好ましくは３０〜７０部がｉｉ；’
ｉｔ当である。

本発明の朗を型剤は、水に分散させたもの、あるいは有
機溶剤中に溶解させたものを、型面にスプレーするか、
刷毛塗りし、又は該溶液中に金型を浸漬することにより
離型処理する。有機ｊ’ｉ５　’ｉ’、’、ｌとしては
、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン頚、ジエチ
ルエーテル、ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル等
のエステル類。

メチルクロロホルム、　　トｖクロロエチレン、テトラ
クロロエチレン、テトラクロロジフルオロエタン、１，
１．２−トリクロロ−１，２，２−ト１ノ７ルオロエタ
ン等のハロゲン化炭化水素類等の１種又は２種以上の混
合物が採用され得る。かかる溶液中にジクロロジフルオ
ロメタン、モノフルオロトリクロロエタン、ジクロロテ
トラフルオロエタン等のプロペラントを添加してエアゾ
ール化すれば、スプレー処理によシ、離型処理がよシ簡
便になる。溶剤中の本願離型剤の配合量は、通常０．１
〜１０重量係であり、好ましくは１〜５重号係である。

本願の離型剤は、木型、金型あるいは合成樹脂型の型内
面に塗布し、乾燥するだけで耐久性及び離型性の高い離
型塗膜を形成し得る。造膜性も優れておシ、複雑形状の
型面あ２いは、大型の型面尾対して均一な塗膜を形成し
得る。又、厚塗りをする必要がないため、成形体の寸法
精度が向上する。一方、本願の離型剤は、繰シ返し７使
用に耐えるため、再処理回数が少なく、離型処理の手間
が省は成形品の生産性が向上する。

再処理の際は、アセトン、メチルクロロホルム。

トリクロロエチレン、１，１．２−）ジクロロ−１゜２
、２−）リフルオロエタン等の溶剤で離型塗膜を容易に
除去でき、新たな離型処理の手間も少ない。本願の一′
に型剤により、型成形し得る成形体は、ゴム、熱可塑性
又は熱硬化性樹脂、ある。

いは繊維強化合成樹脂、その他無機成形体等である。特
に反応性が高く、離型Ｅと反応しやすい樹脂、例えばウ
レタン樹脂の成形時に、本願の離π１！剤は効果がある
。

以下に、本発明の実力出側について、さらに説明するが
、かかる説明により、本発明が何ら限定されるものでは
ない。

ｒｏｍ基又はＮＯＯ基含有フッ素化合物の合成例」攪拌
装置、温度計、冷却管、滴下ロートを装着した３　００
　ｍｅ四つ目フラスコに２．４　’−）ルイレンジイソ
シアネ−’　）　１７．４　ｔ　（０，１ｍｏｌｅ）と
ジグライム２０７を入れた。フラスコ内を７０〜８０℃
に保ちＲｆ０２Ｈ４０Ｈ５１，４？　（Ｑ、　１．ｍｏ
ｌｅ）を３時間かけて滴下し、その後２時間攪拌を続け
た。

上記反応装置を別に組み立て、ジェタノールアミン１０
．５　ｔ　（０，１ｍｏｌｅ　）　　を入れた。フラス
コ内を７０〜８０℃に保ち、上記生成物を３時間かけて
滴下し、さらに２時間攪拌を行なった。その後、再沈を
行ないＮ製した。

ＩＩ（により、原料のＮＣＯ基（２２５０ｏｎ−”）の
消波が薙認された。収量７１．８　？　（９０係）この
ようにして、下記化合物■を合成した。

又、同様な方法により、下記化合物■〜■を合成した。

■　ＲｆＣＯＮ　（０２Ｈ４０Ｈ）２ 実施例 前記■〜■の化合物それぞれとポリオール（テスモフエ
ン８００、住人バイエルウレタン）、及びイソシアネー
ト（デスモジュールＨＩＪ、住人バイエルウレタン）か
らなる本発明の離型剤■〜■それぞれを溶剤に溶解して
処理液を調製した。この処理液を３００Ｘ３０Ｇｗａ、
深さ３肱のアルミ製金型に塗布し、６５℃に３０分間保
って、乾燥、硬化させた。

６５℃で下記組成のウレタン樹脂を注入し、３分後に成
型品を取シ出した。さらにこの注入、脱型操作を離型不
可能になるまでくシ返し、その持続回数を測定し、下記
第１表の結果を得た。

試験用ウレタン樹脂の組成 第１表 ＋　　ＪＩＳ　Ｋ　５４０１鉛筆引っかき試験による。

簀苦　離型剤固形分１００部に対するフッ素化合物の割
合は１’ｊＵ　型剤■′、■′は２０部、それ以外の■
〜■はそれぞれ１０部。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　下記一般式（夏）で表わされる活性水素基含有フ
   ッ素化合物及び／又は−慇式（ＩＩ）で表わされるＮＣ
   Ｏ基含有フッ素化合物、及びポリオール。 及びインシアネートとの反応生成物よりなることを特徴
   とする含フッ素″離型剤。　・（”ｆ）ｉｎ−Ａ−（ｚ
   ）ｎ・・・（１）（Ｒｆ）ｍ−Ｂ−・（Ｗｏｏ）ｎ−・
   ・（ＩＩ）２、　インシアネートが、芳香族ポリイソシ
   アネート又は芳香族脂肪族混合ポリイソシアネートであ
   る特許請求の範囲喘１項記載の含フツ素離型剤。