JPS5915899B2 - プロパルギルアミンの製法 - Google Patents
プロパルギルアミンの製法Info
- Publication number
- JPS5915899B2 JPS5915899B2 JP167076A JP167076A JPS5915899B2 JP S5915899 B2 JPS5915899 B2 JP S5915899B2 JP 167076 A JP167076 A JP 167076A JP 167076 A JP167076 A JP 167076A JP S5915899 B2 JPS5915899 B2 JP S5915899B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butyne
- propargylamine
- silver
- reactor
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
- C07C209/06—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms
- C07C209/08—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms with formation of amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
０ 本発明は、一般式
ＨＣヨＣ−Ｃ−ＮＨ２
（式中Ｒ１およびＲ２は、同一または異なる基で水素、
アルキル基、アリール基または脂環式基であ０ る）を
有するプロパルギルアミンの合成法に係わる。
アルキル基、アリール基または脂環式基であ０ る）を
有するプロパルギルアミンの合成法に係わる。
さらに詳述すれば、本発明は、前記一般式においてＲ１
およびＲ２が水素またはアルキル基であるプロパルギル
アミンの製法に係わる。
およびＲ２が水素またはアルキル基であるプロパルギル
アミンの製法に係わる。
５ 同一出願人に係る特開昭５１−２８４０５号には、
適当なアルコールを原料として塩素化および得られた生
成物の圧力下における液体アンモニアによるアミノ化に
よつてなる前記一般式を有するプロパルギルアミンの合
成法が開示されている。
適当なアルコールを原料として塩素化および得られた生
成物の圧力下における液体アンモニアによるアミノ化に
よつてなる前記一般式を有するプロパルギルアミンの合
成法が開示されている。
０ 該特許願明細書によれば、ハロゲン化物ＨＣ＝Ｃ−
Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｃ１の液体アンモニアによる求核置
換反応は比アンモニア／塩化物４■１（重量）において
、温度−１０ないし＋４０℃、１８時間で行なわれる。
Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｃ１の液体アンモニアによる求核置
換反応は比アンモニア／塩化物４■１（重量）において
、温度−１０ないし＋４０℃、１８時間で行なわれる。
’５ 本発明者等は周期律表第１族、第■族または第■
族に属する金属またはその塩あるいは酸化物を適当な量
で添加することにより反応時間をかなり短縮できる（場
合によつては２ないし３時間）ことを見出し、本発明に
至つた。
族に属する金属またはその塩あるいは酸化物を適当な量
で添加することにより反応時間をかなり短縮できる（場
合によつては２ないし３時間）ことを見出し、本発明に
至つた。
本発明に従つて添加される触媒としては、中でも、銀、
鉛、アルミニウム、これらの酸化物および塩でなる群か
ら選ばれるものがあり、その添加量はハロゲン化物の重
量基準で０．０１ないし１０％である。
鉛、アルミニウム、これらの酸化物および塩でなる群か
ら選ばれるものがあり、その添加量はハロゲン化物の重
量基準で０．０１ないし１０％である。
添加量の上限は限定的なものではないが、これ以上の量
の触媒によつても該反応では同じ効果しか得られない。
の触媒によつても該反応では同じ効果しか得られない。
さらに、必要なアンモニアの量を、ハロゲン化アルキル
の重量に対する比１：１まで、あるいは化学量論量まで
低減できることを見出した。
の重量に対する比１：１まで、あるいは化学量論量まで
低減できることを見出した。
以下の実施例は本発明をさらに明確に説明するためのも
のであるが、本発明はこれらに限定されない。実施例
１ １．２１の反応器に３−クロロ−３−オール−１−ブチ
ンの塩素化反応により得られた、３−クロロ−３−メチ
ル−１−ブチン含量−６４．４８％の粗生成物２００７
と金属銀１．５ｙとを充填した。
のであるが、本発明はこれらに限定されない。実施例
１ １．２１の反応器に３−クロロ−３−オール−１−ブチ
ンの塩素化反応により得られた、３−クロロ−３−メチ
ル−１−ブチン含量−６４．４８％の粗生成物２００７
と金属銀１．５ｙとを充填した。
液体アンモニア４００ｙを充填するため該反応器を閉じ
適当に冷却した。ついで５０℃に加熱し、攪拌しながら
３時間維持した。ついで反応器を脱気し、生成物を取り
出し、沢過した。クロマトグラフイ分析によれば、沢液
は３−クロロ−３−メチル−１−ブチン含量が０．０５
％および３−アミノ−３−メチル−１−ブチン含量が６
４％であることを示した。
適当に冷却した。ついで５０℃に加熱し、攪拌しながら
３時間維持した。ついで反応器を脱気し、生成物を取り
出し、沢過した。クロマトグラフイ分析によれば、沢液
は３−クロロ−３−メチル−１−ブチン含量が０．０５
％および３−アミノ−３−メチル−１−ブチン含量が６
４％であることを示した。
蒸留後、後者の生成物１４０ｙが得られた（収率−６５
％）。
％）。
実施例 ２
３−クロロ−３−メチル−１−ブチン１００７および酸
化銀０．５７を容積１．２１の反応器に充填した。
化銀０．５７を容積１．２１の反応器に充填した。
反応器を閉じ、冷却したのち３−クロロ−３メチル−１
−ブチン中で発泡させながら液体アンモニア２００７を
添加した。
−ブチン中で発泡させながら液体アンモニア２００７を
添加した。
反応器を２０℃に加熱し、攪拌することなく反応を６時
間続けた。
間続けた。
ついで残つたアンモニアを大気に脱気し、反応生成物を
取り出した。
取り出した。
反応生成物は一部液状であつた。ついで生成物を沢過し
、（圧力８０ないし８５７１ｔｍＨｇおよび温度２２な
いし２３℃で行なつた）蒸留により沢液から３−メチル
−３−アミノ１−ブチン５４７が得られた（収率＝６７
％）。塩化アンモニウムの収率は１００％（５２７）で
あつた。実施例 ３ ３−クロロ−３−メチル−１−ブチン１００７および硝
酸銀０．３７を容積１．２１の反応器に充填した。
、（圧力８０ないし８５７１ｔｍＨｇおよび温度２２な
いし２３℃で行なつた）蒸留により沢液から３−メチル
−３−アミノ１−ブチン５４７が得られた（収率＝６７
％）。塩化アンモニウムの収率は１００％（５２７）で
あつた。実施例 ３ ３−クロロ−３−メチル−１−ブチン１００７および硝
酸銀０．３７を容積１．２１の反応器に充填した。
反応器を冷却し、液体アンモニア２００７をすでに充填
した原料中で発泡させながら加えた。
した原料中で発泡させながら加えた。
反応器を３５℃に加熱し、攪拌することなく反応を６時
間続けた。その後、残つたアンモニアを脱気し、白色固
体状の生成物を取出した。
間続けた。その後、残つたアンモニアを脱気し、白色固
体状の生成物を取出した。
反応生成物を水浴中で加熱し（浴の温度４５ないし５０
℃）、生成したアミンを減圧下蒸発させ、ついで適当な
冷却トラツプで凝縮させた。
℃）、生成したアミンを減圧下蒸発させ、ついで適当な
冷却トラツプで凝縮させた。
得られたアミン（５３７）は高純度であつた。
収率は６６％であり、塩化アンモニウムの収率は１００
％であつた。実施例 ４ ３−クロロ−３−メチル−１−ブチン２５ｙおよび硝酸
鉛２．５７を容積３００ＣＣの反応器中に充填した。
％であつた。実施例 ４ ３−クロロ−３−メチル−１−ブチン２５ｙおよび硝酸
鉛２．５７を容積３００ＣＣの反応器中に充填した。
冷却後、液体アンモニア１００７を加えた。
反応器を閉じ、ついで攪拌することなく温度３０℃の恒
温槽に１６時間入れた。その後、残つたアンモニアを脱
気し、灰色ペースト状の反応生成物を取出した。
温槽に１６時間入れた。その後、残つたアンモニアを脱
気し、灰色ペースト状の反応生成物を取出した。
沢過し、減圧下（８０ないし８５ｍＴＩＬＨｇ）蒸留し
たのち、３−アミノ−３−メチル−１−ブチン１２．１
７が得られた（収率−６２％）実施例 ５ ３−メチル−３−オール−１−ブチンの塩素化による、
３−メチル−３−クロロ−１−ブチン含量が６５．５８
％である粗生成物２００７を容積１．２１の反応器に充
填した。
たのち、３−アミノ−３−メチル−１−ブチン１２．１
７が得られた（収率−６２％）実施例 ５ ３−メチル−３−オール−１−ブチンの塩素化による、
３−メチル−３−クロロ−１−ブチン含量が６５．５８
％である粗生成物２００７を容積１．２１の反応器に充
填した。
さらに金属アルミニウム１５７を加えた。
反応器を閉じ、冷却後、液体アンモニア４００７を充填
した。反応器の温度を３０℃に上げ、反応混合物を攪拌
しながら４時間維持した。
した。反応器の温度を３０℃に上げ、反応混合物を攪拌
しながら４時間維持した。
ついでアンモニアを大気に脱気し、液体および固形塩化
アンモニウムの２相混合物でなる粗反応生成物を排出し
た。
アンモニウムの２相混合物でなる粗反応生成物を排出し
た。
生成物を沢過し、ついで沢液を蒸留したところ（圧力８
０ないし８５ｍｍＨｇ、温度２２ないし２３℃）、３−
アミノ−３−メチル−１−ブチン１６２７が得られた（
収率７０％）。
０ないし８５ｍｍＨｇ、温度２２ないし２３℃）、３−
アミノ−３−メチル−１−ブチン１６２７が得られた（
収率７０％）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１およびＲ＿２は同一または異なるもので、
水素またはアルキル基である）で表わされるプロパルギ
ルアミンの製法において、相当するプロパルギルアルコ
ールを塩素化し、得られた塩素化誘導体を、銀、鉛、ア
ルミニウム、これらの酸化物および塩でなる群から選ば
れる触媒の存在下、液体アンモニアでアミノ化すること
を特徴とする、プロパルギルアミンの製法。 ２ 前記触媒が銀、酸化銀、硝酸銀、硝酸鉛またはアル
ミニウムである特許請求の範囲第１項記載の製法。 ３ 前記プロパルギンアミンが３−アミノ−３−メチル
−１−ブチンである特許請求の範囲第１項記載の製法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT1916375A IT1028289B (it) | 1975-01-10 | 1975-01-10 | Processo per la preparazione di ammine propargiliche |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5195005A JPS5195005A (en) | 1976-08-20 |
| JPS5915899B2 true JPS5915899B2 (ja) | 1984-04-12 |
Family
ID=11155411
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP167076A Expired JPS5915899B2 (ja) | 1975-01-10 | 1976-01-09 | プロパルギルアミンの製法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5915899B2 (ja) |
| AT (1) | AT343619B (ja) |
| BE (1) | BE837432A (ja) |
| DE (1) | DE2600706C3 (ja) |
| ES (1) | ES444445A1 (ja) |
| FR (1) | FR2297205A1 (ja) |
| GB (1) | GB1485917A (ja) |
| IT (1) | IT1028289B (ja) |
| NL (1) | NL7600227A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3937489B2 (ja) * | 1996-05-31 | 2007-06-27 | 住友化学株式会社 | プロパルギルアミン化合物の製造方法 |
| CN103086894B (zh) * | 2013-02-25 | 2014-10-01 | 武汉迪可表面技术有限公司 | 一种电镀添加剂3-甲基-3-氨基丁炔的合成方法 |
-
1975
- 1975-01-10 IT IT1916375A patent/IT1028289B/it active
- 1975-12-31 GB GB5338975A patent/GB1485917A/en not_active Expired
-
1976
- 1976-01-08 FR FR7600335A patent/FR2297205A1/fr active Granted
- 1976-01-09 JP JP167076A patent/JPS5915899B2/ja not_active Expired
- 1976-01-09 DE DE19762600706 patent/DE2600706C3/de not_active Expired
- 1976-01-09 BE BE163403A patent/BE837432A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-01-09 ES ES444445A patent/ES444445A1/es not_active Expired
- 1976-01-09 AT AT10776A patent/AT343619B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-01-09 NL NL7600227A patent/NL7600227A/xx not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1028289B (it) | 1979-01-30 |
| GB1485917A (en) | 1977-09-14 |
| FR2297205B1 (ja) | 1980-04-11 |
| DE2600706C3 (de) | 1978-06-01 |
| BE837432A (fr) | 1976-07-09 |
| ATA10776A (de) | 1977-10-15 |
| AT343619B (de) | 1978-06-12 |
| DE2600706A1 (de) | 1976-07-15 |
| NL7600227A (nl) | 1976-07-13 |
| FR2297205A1 (fr) | 1976-08-06 |
| JPS5195005A (en) | 1976-08-20 |
| ES444445A1 (es) | 1977-05-16 |
| DE2600706B2 (de) | 1977-10-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US1622228A (en) | Process of making organic lead compounds | |
| TW201040152A (en) | Method for preparing ascorbic acid derivatives | |
| JPS5915899B2 (ja) | プロパルギルアミンの製法 | |
| US3701797A (en) | Process for preparing diaminomaleonitrile | |
| JPS63156795A (ja) | ケトキシモシランの製造方法 | |
| JP4102465B2 (ja) | ベンゾフェノンイミン反応器流出液から水およびアンモニアを除去する方法 | |
| JPH039898B2 (ja) | ||
| EP0127128A1 (en) | Process for the conversion of the E isomer of 1,2-diphenyl-1-(4-(2-dimethylaminoethoxy)-phenyl)-1-butene to tamoxifen HCl | |
| JP2691995B2 (ja) | ２−フルオロ−５−ハロゲノイソフタロニトリル及び２−フルオロ−５−ハロゲノイソフタル酸の製造方法 | |
| US3032587A (en) | Process for the preparation of n-alkyl-1,1 dihydroheptafluorobutylamines | |
| JPS62286955A (ja) | 第３級アルキルアミノアルコ−ル類の製造方法 | |
| JPS6217980B2 (ja) | ||
| JP2622747B2 (ja) | シス―７―デセン―４―オリドの製造方法 | |
| JP2697198B2 (ja) | ２―ヒドロキシ―３，３，３―トリフルオロプロピオニトリルの製造方法 | |
| JPS5946255A (ja) | ２−アルコキシメチレン−３，３−ジアルコキシプロパンニトリル類の製法 | |
| JPH05140129A (ja) | 環状イミノエーテルの製造方法 | |
| JPH02124856A (ja) | １，３―ジアミノプロパノール‐２を製造する方法および装置 | |
| JP4904030B2 (ja) | ボラジン化合物の製造方法 | |
| JPH0521097B2 (ja) | ||
| US3083203A (en) | Method for preparing n, n'-dimethyltriethylenediammonium dinitrate | |
| JPS63135393A (ja) | アルキルシリルシアニドの製造方法 | |
| JPH0353298B2 (ja) | ||
| JPH0637441B2 (ja) | ３―ハロ―２―ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウムハライド水溶液の製造法 | |
| JPH07309854A (ja) | グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートの精製方法 | |
| JP2963983B2 (ja) | 環状β‐ケトチオアミド誘導体 |