JPS5915920B2 - 第３級アルキルホスフインの酸化方法 - Google Patents
第３級アルキルホスフインの酸化方法Info
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- JPS5915920B2 JPS5915920B2 JP57016468A JP1646882A JPS5915920B2 JP S5915920 B2 JPS5915920 B2 JP S5915920B2 JP 57016468 A JP57016468 A JP 57016468A JP 1646882 A JP1646882 A JP 1646882A JP S5915920 B2 JPS5915920 B2 JP S5915920B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
-
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- C07F9/5304—Acyclic saturated phosphine oxides or thioxides
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は第３級アルキルホスフィンを対応する第３級ア
ルキルホスフィンオキサイドに酸化する方法に関する。
ルキルホスフィンオキサイドに酸化する方法に関する。
５ トリス−アルキルホスフィンオキサイドは現在プラ
スチック用難燃剤として潤滑油添加剤として、および水
圧流体用難燃剤として使用されている。
スチック用難燃剤として潤滑油添加剤として、および水
圧流体用難燃剤として使用されている。
新しく発見された用途がその工業的需要を増大させるに
つれて、第３級アルキルボスフィンオキサ０ イドの製
造コストの低減が重要性を増してきている。ホスフィン
類が空気により（開始剤を使用し又は使用せずに）、ア
ルカリ性水溶液により、そして最も有効には過酸化水素
により酸化されて対応５ するホスフィンオキサイドに
なることは周知である。
つれて、第３級アルキルボスフィンオキサ０ イドの製
造コストの低減が重要性を増してきている。ホスフィン
類が空気により（開始剤を使用し又は使用せずに）、ア
ルカリ性水溶液により、そして最も有効には過酸化水素
により酸化されて対応５ するホスフィンオキサイドに
なることは周知である。
たとえば、トリス（ヒドロキシメチル）ホスフィンは５
０℃において５時間空気で処理すると完全に酸化されて
対応するホスフインオキサイドになると報告されている
。フアルプウエルケヘキストアクチエンゲゼルシャフト
に付与された１９５９年３月１９日発行のオランダ国特
許第１０４０５４９号を参照されたい。然しながら、
こほとんどの場合、空気酸化はホスフインオキサイド、
ホスフアイトおよびボスフィネートからなる複雑な混合
物である生成物を与える傾向がある。Ｍ．Ｂ．ＦｌＯｙ
ｄａｎｄＣ．Ｅ．ＢＯＯｚｅｒｌＪ．Ａｒｎ．Ｃｈｅｍ
．ＳＯｃ．、炊５、９８４（１９６３）を参照 １され
たい。水溶液中の水溶性第３級アルキルホスフインの空
気中での処理を含む酸化法はランバートおよび共同研究
者によりＣｈｅｍｉｃａｌＣＯｍｍＵｎｉＣａｔｉＯｒ
ｌＳｌ８７Ｏ（１９７０）、米国特許第３８５２３６２
１号に報告されている。
０℃において５時間空気で処理すると完全に酸化されて
対応するホスフインオキサイドになると報告されている
。フアルプウエルケヘキストアクチエンゲゼルシャフト
に付与された１９５９年３月１９日発行のオランダ国特
許第１０４０５４９号を参照されたい。然しながら、
こほとんどの場合、空気酸化はホスフインオキサイド、
ホスフアイトおよびボスフィネートからなる複雑な混合
物である生成物を与える傾向がある。Ｍ．Ｂ．ＦｌＯｙ
ｄａｎｄＣ．Ｅ．ＢＯＯｚｅｒｌＪ．Ａｒｎ．Ｃｈｅｍ
．ＳＯｃ．、炊５、９８４（１９６３）を参照 １され
たい。水溶液中の水溶性第３級アルキルホスフインの空
気中での処理を含む酸化法はランバートおよび共同研究
者によりＣｈｅｍｉｃａｌＣＯｍｍＵｎｉＣａｔｉＯｒ
ｌＳｌ８７Ｏ（１９７０）、米国特許第３８５２３６２
１号に報告されている。
この方法は大過剰の２規定の水酸化ナトリウム溶液（塩
基対ホスフインのモル比は２０対１）を使用し、従つて
生成物をあとで水および塩基から分離することが必要で
ある。更に、この方法からのホスフインオキサイドの収
２率は低い（３８〜７５％の範囲である）。過酸化水
素がホスフイン類の酸化のための最も有効な酸化剤であ
ることは知られている。
基対ホスフインのモル比は２０対１）を使用し、従つて
生成物をあとで水および塩基から分離することが必要で
ある。更に、この方法からのホスフインオキサイドの収
２率は低い（３８〜７５％の範囲である）。過酸化水
素がホスフイン類の酸化のための最も有効な酸化剤であ
ることは知られている。
この過酸化水素酸化法は清純な生成物を高収率で与え、
且つ反応時間を短縮するという利点をもつ。然しながら
、過酸化水素酸化は高度に発熱性であり且つ以下に述べ
る本発明の方法よりも高価である。本発明によれば、水
溶性トリスーアルキルホスフィンを水および触媒量の酸
触媒の存在下で約１００′Ｃ以上の温度において加熱す
ることによつて該ホスフインを対応するトリスーアルキ
ルホスフィンオキサィドにする簡単な酸化方法が提供さ
れる。触媒の量は酸化させるホスフインの重量の約０．
１％〜約１０％の範囲でありうる。好ましい触媒量は約
３％またはそれ以下である。本発明により酸化させる水
溶性ホスフインは次式をもつものでありうる。〔式中の
Ａ１、Ａ２およびＡ３は水素、ヒドロキシ、ヒドロキシ
アルキル、ハロアルキルおよびアルキルからなる群から
えらばれた同種または異種の基であり、Ｒは１〜８個の
炭素原子のアルキル基であり、ｍはゼロまたは小さい整
数（たとえば１〜８）であり、ｎは０１１または２であ
る。
且つ反応時間を短縮するという利点をもつ。然しながら
、過酸化水素酸化は高度に発熱性であり且つ以下に述べ
る本発明の方法よりも高価である。本発明によれば、水
溶性トリスーアルキルホスフィンを水および触媒量の酸
触媒の存在下で約１００′Ｃ以上の温度において加熱す
ることによつて該ホスフインを対応するトリスーアルキ
ルホスフィンオキサィドにする簡単な酸化方法が提供さ
れる。触媒の量は酸化させるホスフインの重量の約０．
１％〜約１０％の範囲でありうる。好ましい触媒量は約
３％またはそれ以下である。本発明により酸化させる水
溶性ホスフインは次式をもつものでありうる。〔式中の
Ａ１、Ａ２およびＡ３は水素、ヒドロキシ、ヒドロキシ
アルキル、ハロアルキルおよびアルキルからなる群から
えらばれた同種または異種の基であり、Ｒは１〜８個の
炭素原子のアルキル基であり、ｍはゼロまたは小さい整
数（たとえば１〜８）であり、ｎは０１１または２であ
る。
〕本発明によるトリス−３−ヒドロキシプロピルホスフ
ィンからトリス一（３−ヒドロキシプロピル）ホスフイ
ンオキサイドへの酸化は次の反応式によつて示される。
酸化工程中の反応混合物中に存在させる水の量は１当量
程度の少量から大過剰たとえば５当量またはそれ以上ま
で変化しうる。
ィンからトリス一（３−ヒドロキシプロピル）ホスフイ
ンオキサイドへの酸化は次の反応式によつて示される。
酸化工程中の反応混合物中に存在させる水の量は１当量
程度の少量から大過剰たとえば５当量またはそれ以上ま
で変化しうる。
然し、反応混合物中に残存する所望のホスフインオキサ
イドを分離することが不必要になるという理由で、少量
たとえば１当量の水が好ましい。有機酸および無機酸の
いずれもがこの酸化反応中で触媒としての機能を果す。
イドを分離することが不必要になるという理由で、少量
たとえば１当量の水が好ましい。有機酸および無機酸の
いずれもがこの酸化反応中で触媒としての機能を果す。
好適な酸は塩酸、酢酸、硝酸、リン酸、硫酸、メタンス
ルホン酸および硝酸である。強酸が好ましい。強酸は弱
酸触媒についてえられるよりも高い収率をもたらすから
である。氷酢酸は好適な触媒ではあるが不快な臭いを残
す。低い酸化温度１０『Ｃ〜１３０℃においては、硫酸
が最も活性な触媒である。
ルホン酸および硝酸である。強酸が好ましい。強酸は弱
酸触媒についてえられるよりも高い収率をもたらすから
である。氷酢酸は好適な触媒ではあるが不快な臭いを残
す。低い酸化温度１０『Ｃ〜１３０℃においては、硫酸
が最も活性な触媒である。
然しそれより高温の酸化温度１５０℃〜１８０℃におい
ては、触媒効率の相違が減少し、硫酸は他の酸類よりも
ごくわずかだけより有効であるにすぎない。特に好まし
いものはリン酸である。
ては、触媒効率の相違が減少し、硫酸は他の酸類よりも
ごくわずかだけより有効であるにすぎない。特に好まし
いものはリン酸である。
それはリン酸が臭いの少ない、良好な色の、酸い酸性の
ホスフインオキサイドをもたらし、このものは容易に除
去しうるからである。その上、ホスフインオキサイド生
成物中に残るかも知れない残存リン酸はホスフインオキ
サイドの加わつた製品に最小の効果をもつ。有効な酸化
温度は約１００゜ｃ〜約２００℃およびそれ以上の範囲
にあり、酸化を完了させるに必要な時間は反応温度に反
比例する。
ホスフインオキサイドをもたらし、このものは容易に除
去しうるからである。その上、ホスフインオキサイド生
成物中に残るかも知れない残存リン酸はホスフインオキ
サイドの加わつた製品に最小の効果をもつ。有効な酸化
温度は約１００゜ｃ〜約２００℃およびそれ以上の範囲
にあり、酸化を完了させるに必要な時間は反応温度に反
比例する。
好ましい温度範囲は約１５０′Ｃ〜約１８０′Ｃであり
、これらの高温においては反応はオートクレーブ中で行
なうのが好ましい。トリスーアルキルホスフインオキサ
イドの従来の製造法と比べて、本発明は―連の利点をも
たらす。
、これらの高温においては反応はオートクレーブ中で行
なうのが好ましい。トリスーアルキルホスフインオキサ
イドの従来の製造法と比べて、本発明は―連の利点をも
たらす。
本発明の方法は発熱囲ではなく、それ故に反応試剤の容
量を考慮することなく容易に制御しうる。冷却により反
応熱を消散せせるための設備は必要としない。その上、
本発明の方法は過酸化水素を使用する方法よりも安価で
あり、且つ溶媒の不存在下で実施しうる。これは溶媒を
除去するに必要な蒸留を短くするか又はなくすことさえ
可能にする。本発明を更に次の実施例によつて説明する
。これらの実施例において、反応量は他に特別の記載の
ない限り重量部で示してある。実施例 １ トリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフイン（１０．
４ｔ．．０．０５モル）と濃塩酸（３６％水溶液０．８
ｍ１）との混合物を窒素でパージした。
量を考慮することなく容易に制御しうる。冷却により反
応熱を消散せせるための設備は必要としない。その上、
本発明の方法は過酸化水素を使用する方法よりも安価で
あり、且つ溶媒の不存在下で実施しうる。これは溶媒を
除去するに必要な蒸留を短くするか又はなくすことさえ
可能にする。本発明を更に次の実施例によつて説明する
。これらの実施例において、反応量は他に特別の記載の
ない限り重量部で示してある。実施例 １ トリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフイン（１０．
４ｔ．．０．０５モル）と濃塩酸（３６％水溶液０．８
ｍ１）との混合物を窒素でパージした。
この反応混合物を窒素雰囲気下で１２０℃に４時間加熱
した。加熱をこの温度で合計２７時間続けた。トリス（
３−ヒドロキシプロピル）ホスフインの徐々の消滅が二
硫化炭素による試１験によつて定量的に示された。赤色
はホスフイン化合物の存在を示す。２１時間後において
僅かな桃色のみが観察され、２７時間には着色は観察さ
れなかつた。
した。加熱をこの温度で合計２７時間続けた。トリス（
３−ヒドロキシプロピル）ホスフインの徐々の消滅が二
硫化炭素による試１験によつて定量的に示された。赤色
はホスフイン化合物の存在を示す。２１時間後において
僅かな桃色のみが観察され、２７時間には着色は観察さ
れなかつた。
反応混合物を操作して１０３〜１０６℃で溶融する無色
固体生成物（２．１ｙ）をえた。この生成物はスペクト
ル分析によりトリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフ
インオキサイド（文献での融点１０８゜ｃ）であると同
定された。種々の条件下での異なつた酸触媒の一般的比
較を第１表に示した。実施例 ２ トリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフイン（１０．
４７、０．０５モル）、濃硫酸（１ｍ１）および水１ｍ
１からなる混合物を窒素でパージした。
固体生成物（２．１ｙ）をえた。この生成物はスペクト
ル分析によりトリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフ
インオキサイド（文献での融点１０８゜ｃ）であると同
定された。種々の条件下での異なつた酸触媒の一般的比
較を第１表に示した。実施例 ２ トリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフイン（１０．
４７、０．０５モル）、濃硫酸（１ｍ１）および水１ｍ
１からなる混合物を窒素でパージした。
この反応混合物を窒素雰囲気下で１１０′Ｃにおいて６
時間加熱した。この時間の終りに、残存ホスフインであ
るトリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフインを過剰
の過酸化水素（３％過酸化水素）の添加および０．１Ｎ
の硫酸第２セリウム溶液による残存未反応過酸化水素の
滴定によつて測定した。出発原料トリス（３−ヒドロキ
シプロピル）ホスフインの５２％が対応するホスフイン
オキサイドに酸化された。種々の条件下での他の触媒と
の一般的比較を第１表に示した。実施例 ３ トリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフィン（１０．
４７、０．０５モル）、濃硝酸（７０％水溶液０．８ｍ
１）および水１ｍ１を１１０℃で反応させることによつ
て上記実施例２の方法をくりかえした。
時間加熱した。この時間の終りに、残存ホスフインであ
るトリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフインを過剰
の過酸化水素（３％過酸化水素）の添加および０．１Ｎ
の硫酸第２セリウム溶液による残存未反応過酸化水素の
滴定によつて測定した。出発原料トリス（３−ヒドロキ
シプロピル）ホスフインの５２％が対応するホスフイン
オキサイドに酸化された。種々の条件下での他の触媒と
の一般的比較を第１表に示した。実施例 ３ トリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフィン（１０．
４７、０．０５モル）、濃硝酸（７０％水溶液０．８ｍ
１）および水１ｍ１を１１０℃で反応させることによつ
て上記実施例２の方法をくりかえした。
３２時間後の収率（３％過酸化水素溶液の過剰添加およ
び０．１Ｎ硫酸第２セリウムによる逆滴定により測定）
は６４％であつた。
び０．１Ｎ硫酸第２セリウムによる逆滴定により測定）
は６４％であつた。
種々の条件下での硝酸触媒の効果の他の触媒との比較を
第１表に示した。実施例 ４ トリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフイン（１０．
４ｔ、０．０５モル）、濃リン酸（８６％水溶液０．６
ｍ１）および水１ｍ１を１２０℃で反応させることによ
つて上記実施例２の方法をくりかえした。
第１表に示した。実施例 ４ トリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフイン（１０．
４ｔ、０．０５モル）、濃リン酸（８６％水溶液０．６
ｍ１）および水１ｍ１を１２０℃で反応させることによ
つて上記実施例２の方法をくりかえした。
５時間後の収率（過酸化水素溶液の過剰添加および０．
１Ｎ硫酸第２セリウムによる逆滴定により測定）は７５
％であつた。
１Ｎ硫酸第２セリウムによる逆滴定により測定）は７５
％であつた。
種々の条件下でのリン酸触媒の効果の他の触媒との比較
を第１表に示した。実施例 ５囚 上記実施例２をくり
かえし且つ濃硫酸の量をトリス（３−ヒドロキシプロピ
ル）ホスフインの５重量％に減少させることによつて低
温における濃硫酸触媒の効果を実証した。
を第１表に示した。実施例 ５囚 上記実施例２をくり
かえし且つ濃硫酸の量をトリス（３−ヒドロキシプロピ
ル）ホスフインの５重量％に減少させることによつて低
温における濃硫酸触媒の効果を実証した。
１１０℃で６時間後の収率（３％過酸化水素溶液の過剰
添加および０．１Ｎ硫酸第２セリウムによる逆滴定によ
り測定）は９５．７％であつた。
添加および０．１Ｎ硫酸第２セリウムによる逆滴定によ
り測定）は９５．７％であつた。
（Ｂ）濃硫酸０。
２６７〔トリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフイン
の２，５％〕を用いて実施例５（Ａ）をくりかえした。
の２，５％〕を用いて実施例５（Ａ）をくりかえした。
濃硫酸の濃度を２．５％に減少させ、反応温度を１２０
゜Ｃに上昇させると、５時間３０分後の収率は７４％で
あることがわかつた。（Ｃ）実施例５（Ｂ）を同量の濃
硫酸〔０．２６ｙ；トリス（３−ヒドロキシプロピル）
ホスフインの２．５％〕を用いてくりかえしたが、反応
はオートクレーブ沖で行ない温度を１４０′Ｃまで上昇
させた。
゜Ｃに上昇させると、５時間３０分後の収率は７４％で
あることがわかつた。（Ｃ）実施例５（Ｂ）を同量の濃
硫酸〔０．２６ｙ；トリス（３−ヒドロキシプロピル）
ホスフインの２．５％〕を用いてくりかえしたが、反応
はオートクレーブ沖で行ない温度を１４０′Ｃまで上昇
させた。
５時間後の収率（３％過酸化水素溶液の過剰添加および
０．１Ｎ硫酸第２セリウムによる逆滴定により測定）は
９９％であつた。
０．１Ｎ硫酸第２セリウムによる逆滴定により測定）は
９９％であつた。
トリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフインオキサイ
ドは自由流動性固体であつた。
ドは自由流動性固体であつた。
実施例 ６
１〜２．５重量％の量の濃リン酸の効果をトリス（３−
ヒドロキシプロピル）ホスフイン（１０．４ｙ、０．０
５モル）、濃リン酸（８６％水溶液０．１５ｍ１，．０
．１４ｍ１および０．０６ｍ１）、および水１ｍ１のオ
ートクレーブ沖の反応によつて求めた。
ヒドロキシプロピル）ホスフイン（１０．４ｙ、０．０
５モル）、濃リン酸（８６％水溶液０．１５ｍ１，．０
．１４ｍ１および０．０６ｍ１）、および水１ｍ１のオ
ートクレーブ沖の反応によつて求めた。
１５０℃〜１８０゜Ｃの温度における４．５〜５時間後
のトリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフインオキサ
イドの収率を第３表にまとめて示した。
のトリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフインオキサ
イドの収率を第３表にまとめて示した。
１８０℃〔実施例６（０〕で製造したトリス（３−ヒド
ロキシプロピル）ホスフインオキサイドは無色無臭の自
由流動性固体であつた。
ロキシプロピル）ホスフインオキサイドは無色無臭の自
由流動性固体であつた。
実施例 ７
第２級ブチル−ビス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフ
インオキサイド１ガロンのステンレス鋼製圧力反応器中
に２２４ｔ（４モル）の混合２−ブテン、６００ｍ１の
トルエン、２０４ｔ（６．０モル；５０％過剰）のホス
フインおよびトルエン１００ｍ１中アゾビスイソブチロ
ニトリル４７の溶液２５ｍ１を入れた。
インオキサイド１ガロンのステンレス鋼製圧力反応器中
に２２４ｔ（４モル）の混合２−ブテン、６００ｍ１の
トルエン、２０４ｔ（６．０モル；５０％過剰）のホス
フインおよびトルエン１００ｍ１中アゾビスイソブチロ
ニトリル４７の溶液２５ｍ１を入れた。
反応器を８５℃〜９０℃に１時間加熱および攪拌し、残
余のアゾビスイソブチロニトリル溶液を触媒溶液１００
ｍ１が使用しつくされるまで３０分毎に２５ｍ１づつの
割合で添加した。触媒溶液の最後の添加が終つた後に反
応混合物を９０゜Ｃにおいて４時間加熱および攪拌し、
次いで一夜放冷した。ホスフインを反応器から排出し、
４８７ｔ（８．４モル、５％過剰）のアリルアルコール
をトルエン２００獅アゾビスイソブチロニトリル８ｔの
溶液５０ｍ１と共に加えた。
余のアゾビスイソブチロニトリル溶液を触媒溶液１００
ｍ１が使用しつくされるまで３０分毎に２５ｍ１づつの
割合で添加した。触媒溶液の最後の添加が終つた後に反
応混合物を９０゜Ｃにおいて４時間加熱および攪拌し、
次いで一夜放冷した。ホスフインを反応器から排出し、
４８７ｔ（８．４モル、５％過剰）のアリルアルコール
をトルエン２００獅アゾビスイソブチロニトリル８ｔの
溶液５０ｍ１と共に加えた。
触媒溶液２００ｍ１のす※炙べてが添加されてしまう迄
、３０分毎に５０ｍ１のアゾビスイソブチロニトリル触
媒溶液を加えながら、反応混合物を攪拌しつつ９０゜Ｃ
に加熱した。加熱および攪拌を９０゜Ｃで４時間つづけ
、次いで反応器を室温に冷却させた。反応器からの液を
１３０′Ｃ／１．５ｍｕに加熱して揮発性成分を除去し
た。残渣生成物である第２級ブチル−ビス（３ヒドロキ
シプロピルホスフインは緑色液であり、その重量は５１
９．３ｔであつた。第２級ブチル−ビス（３−ヒドロキ
シプロピル）ホスフイン（１０３７、０，５モル）、１
ｔの濃（８６％）リン酸および１０．８７（０．５５モ
ル）の水からなる混合物をオートクレーブ中で１８０℃
において５時間加熱した。
、３０分毎に５０ｍ１のアゾビスイソブチロニトリル触
媒溶液を加えながら、反応混合物を攪拌しつつ９０゜Ｃ
に加熱した。加熱および攪拌を９０゜Ｃで４時間つづけ
、次いで反応器を室温に冷却させた。反応器からの液を
１３０′Ｃ／１．５ｍｕに加熱して揮発性成分を除去し
た。残渣生成物である第２級ブチル−ビス（３ヒドロキ
シプロピルホスフインは緑色液であり、その重量は５１
９．３ｔであつた。第２級ブチル−ビス（３−ヒドロキ
シプロピル）ホスフイン（１０３７、０，５モル）、１
ｔの濃（８６％）リン酸および１０．８７（０．５５モ
ル）の水からなる混合物をオートクレーブ中で１８０℃
において５時間加熱した。
えられた生成物を分析したところ、第２級ブチル−ビス
（３−ヒドロキシプロピル）ホスフインオキサイドを９
３重量％含んでいることがわかつた。実施例 ８ メチルホスフインはワグナ一らのＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
ＳＯｃ．、７５、３８６９（１９５３）の方法により製
造することができる。
（３−ヒドロキシプロピル）ホスフインオキサイドを９
３重量％含んでいることがわかつた。実施例 ８ メチルホスフインはワグナ一らのＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
ＳＯｃ．、７５、３８６９（１９５３）の方法により製
造することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記の一般式で表わされる水溶性トリス−アルキル
ホスフィンを水および触媒量の酸の存在下で加熱するこ
とを特徴とする水溶性トリス−アルキルホスフィンを対
応するトリス−アルキルホスフィンオキサイドに酸化す
る方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中のＡ＿１、Ａ＿２およびＡ＿３は水素、ヒドロキ
シ、ヒドロキシアルキル、ハロアルキルおよびアルキル
からなる群からえらばれた同種または異種の基 であり
、Ｒは１〜８個の炭素原子のアルキル基であり、ｍはゼ
ロまたは小さい整数であり、ｎは０、１または２である
〕。 ２ トリス−アルキルホスフィンが第２級ブチル−ビス
（３−ヒドロキシプロピル）ホスフィンである特許請求
の範囲第１項記載の方法。 ３ トリス−アルキルホスフィンがトリス（３−ヒドロ
キシ−２−メチルプロピル）ホスフィンである特許請求
の範囲第１項記載の方法。 ４ トリス−アルキルホスフィンがトリス（３−ヒドロ
キシプロピル）ホスフィンである特許請求の範囲第１項
記載の方法。 ５ 触媒が塩酸である特許請求の範囲第１項記載の方法
。 ６ 触媒が硫酸である特許請求の範囲第１項記載の方法
。 ７ 触媒がリン酸である特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ８ 酸がメタンスルホン酸である特許請求の範囲第１項
記載の方法。 ９ 酸が氷酢酸である特許請求の範囲第１項記載の方法
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US232770 | 1981-02-09 | ||
| US06/232,770 US4346236A (en) | 1981-02-09 | 1981-02-09 | Method of oxidizing tertiary-alkyl phosphines |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57149296A JPS57149296A (en) | 1982-09-14 |
| JPS5915920B2 true JPS5915920B2 (ja) | 1984-04-12 |
Family
ID=22874511
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57016468A Expired JPS5915920B2 (ja) | 1981-02-09 | 1982-02-05 | 第３級アルキルホスフインの酸化方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4346236A (ja) |
| EP (1) | EP0062024B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5915920B2 (ja) |
| AT (1) | ATE12776T1 (ja) |
| CA (1) | CA1169880A (ja) |
| DE (1) | DE3263060D1 (ja) |
| ES (1) | ES8302727A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4485262A (en) * | 1982-05-26 | 1984-11-27 | Fmc Corporation | s-Butyl bis(3-hydroxypropyl) phosphine oxide |
| US4487968A (en) * | 1982-06-28 | 1984-12-11 | Fmc Corporation | Production of tertiary haloalkylphosphine oxides |
| FR2550202B1 (fr) * | 1983-08-03 | 1986-03-21 | Rhone Poulenc Rech | Procede de preparation de tri(m-sulfophenyl) phosphine |
| US4537993A (en) * | 1984-03-19 | 1985-08-27 | American Cyanamid Company | Bis(β-carboxyethyl)isobutyl, sec. butyl and t-butyl phosphine oxide and polyamides containing the same |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3082256A (en) * | 1959-07-20 | 1963-03-19 | Monsanto Chemicals | Preparation of phosphine oxide compounds |
| CA801785A (en) * | 1960-08-11 | 1968-12-17 | M. Priestley Hill | Detergents |
| US3145227A (en) * | 1961-06-14 | 1964-08-18 | American Cyanamid Co | Organic phosphine oxides and methods of preparing same |
| GB1050506A (ja) * | 1963-12-09 | |||
| US3520939A (en) * | 1968-04-18 | 1970-07-21 | Monsanto Co | Process for preparing phosphine oxides |
| DE1930521C3 (de) * | 1969-06-16 | 1980-05-22 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Trishydroxymethylphosphinoxid |
| US3852362A (en) * | 1969-12-24 | 1974-12-03 | Polaroid Corp | Preparation of tertiary organophosphine oxides |
| US3636160A (en) * | 1970-07-13 | 1972-01-18 | Hooker Chemical Corp | Trishydroxymethyl phosphine oxide from phosphine and formaldehyde |
| US3732316A (en) * | 1970-11-12 | 1973-05-08 | Hooker Chemical Corp | Process for producing methyl phosphine oxides |
| DE2156203B2 (de) * | 1971-11-12 | 1974-10-24 | Knapsack Ag, 5033 Huerth-Knapsack | Verfahren zur Herstellung von Dialkylphosphinoxiden |
| US3833661A (en) * | 1972-07-18 | 1974-09-03 | Us Agriculture | Novel process for the preparation of tris(hydroxymethyl)phosphine and tris(hydroxymethyl)phosphine oxide |
| DE2511932C2 (de) * | 1975-03-19 | 1984-01-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von tert.-Hydroxyalkylphosphinoxiden |
| GB1547909A (en) * | 1975-04-14 | 1979-06-27 | American Cyanamid Co | Process for preparing bis(hydroxymethyl)methylphosphine oxide |
| DE2527796A1 (de) * | 1975-06-21 | 1976-12-30 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von tertiaeren phosphinoxiden |
-
1981
- 1981-02-09 US US06/232,770 patent/US4346236A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-01-21 CA CA000394681A patent/CA1169880A/en not_active Expired
- 1982-01-22 AT AT82890009T patent/ATE12776T1/de active
- 1982-01-22 DE DE8282890009T patent/DE3263060D1/de not_active Expired
- 1982-01-22 EP EP82890009A patent/EP0062024B1/en not_active Expired
- 1982-02-05 JP JP57016468A patent/JPS5915920B2/ja not_active Expired
- 1982-02-08 ES ES509408A patent/ES8302727A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES509408A0 (es) | 1983-01-16 |
| ES8302727A1 (es) | 1983-01-16 |
| ATE12776T1 (de) | 1985-05-15 |
| EP0062024A1 (en) | 1982-10-06 |
| CA1169880A (en) | 1984-06-26 |
| DE3263060D1 (en) | 1985-05-23 |
| JPS57149296A (en) | 1982-09-14 |
| US4346236A (en) | 1982-08-24 |
| EP0062024B1 (en) | 1985-04-17 |
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