JPS6261965A - ビス（２−グルコンアミドアルキル）ジスルフイド - Google Patents
ビス（２−グルコンアミドアルキル）ジスルフイドInfo
- Publication number
- JPS6261965A JPS6261965A JP20083885A JP20083885A JPS6261965A JP S6261965 A JPS6261965 A JP S6261965A JP 20083885 A JP20083885 A JP 20083885A JP 20083885 A JP20083885 A JP 20083885A JP S6261965 A JPS6261965 A JP S6261965A
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- JP
- Japan
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- disulfide
- bis
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- lactone
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- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規な水溶性のビス（２−グルコンアミドアル
キル）ジスルフィドに関する。
キル）ジスルフィドに関する。
従来、ジスルフィド化合物としては、ジチオグリコール
酸、ジチオプロピオン酸、ジチオ安息香酸、ジフェニル
ジスルフィド等が知られており、これらは酸化防止剤、
合成樹脂改質剤、医薬・農薬中間体およびラジカル重合
における重合度調整剤等に用いられている。
酸、ジチオプロピオン酸、ジチオ安息香酸、ジフェニル
ジスルフィド等が知られており、これらは酸化防止剤、
合成樹脂改質剤、医薬・農薬中間体およびラジカル重合
における重合度調整剤等に用いられている。
しかしながらジスルフィド化合物の大部分は油溶性物質
であって、水溶性のものとしては、わずかにジチオピリ
ジン塩酸塩、ジチオグリコール酸およびシスタミンニ塩
酸塩等の塩基性あるいは酸性の官能基を有する化合物が
知られているにすぎず、水溶性の、非イオン性ジスルフ
・（ド化合物は知られていなかった。このような現状は
ジスルフィド化合物の利用を制限しており、水溶性でか
つ非イオン性のジスルフィド化合物の開発が求められて
いた。
であって、水溶性のものとしては、わずかにジチオピリ
ジン塩酸塩、ジチオグリコール酸およびシスタミンニ塩
酸塩等の塩基性あるいは酸性の官能基を有する化合物が
知られているにすぎず、水溶性の、非イオン性ジスルフ
・（ド化合物は知られていなかった。このような現状は
ジスルフィド化合物の利用を制限しており、水溶性でか
つ非イオン性のジスルフィド化合物の開発が求められて
いた。
斯かる実状において本発明者は糖誘導体の水に溶解しや
すい性質に着目し、ジスルフィド結合（−Ｓ−Ｓ−１を
有する糖誘導体について鋭意検討を重ねだ１結果、次の
式ＣＩ＋、 （式中ｎは１〜３の整数を示す） で表わされるビス（２−グルコンアミドアルキルジスル
フィドを合成し、本発明を完成するに至った。
すい性質に着目し、ジスルフィド結合（−Ｓ−Ｓ−１を
有する糖誘導体について鋭意検討を重ねだ１結果、次の
式ＣＩ＋、 （式中ｎは１〜３の整数を示す） で表わされるビス（２−グルコンアミドアルキルジスル
フィドを合成し、本発明を完成するに至った。
本発明のビス（２−グルコ／アミドアルキル）ジスルフ
ィドＣＩ＋は、例えば次のいずれかの方法により製造さ
れる。
ィドＣＩ＋は、例えば次のいずれかの方法により製造さ
れる。
（方法１）
次式に従い、グルコノ−δ−ラクトン（旧とビス（アミ
ノアルキル）ジスルフィド（Ｍｌを反応させ、ビスグル
コンアミドアルキルジスルフィド（１）を得る。
ノアルキル）ジスルフィド（Ｍｌを反応させ、ビスグル
コンアミドアルキルジスルフィド（１）を得る。
（旧
（式中、ｎは前記した意味を有する）
出発原料である（旧式の化合物は、天然に大量に産する
Ｄ−グルコースよシ工業的に製造され。
Ｄ−グルコースよシ工業的に製造され。
かつ食品添加物として許可されているものである。
このグルコノ−δ−ラクトン（ｔｌ）とビス（アミノア
ルキル）ジズライド（１）との反応は一般に極性ｊ；溶
媒たとえばメタノール、エタノール、ｎ−プロ；。
ルキル）ジズライド（１）との反応は一般に極性ｊ；溶
媒たとえばメタノール、エタノール、ｎ−プロ；。
パノール、インプロパノールの如き低級アルコール中で
行うのが好適である。反応はグルコノ−δ−ラクトン（
旧とビス（アミノアルキル）ジスルフィド（［）を溶媒
中で混合または懸濁し、還流下撹拌しながら加熱するか
、またはビス（アミノアルキル）ジスルフィド（［）を
溶媒中に溶解し、限られた溶Ｎ［のグルコノ−δ−ラク
トン（Ｉｌｌ を少しづつ反応混合物中に刃口えればよ
い。ここでビス（アミノアルキル）ジスルフィド（１）
はそのまま反応系に加えてもよいしまたビス（アミノア
ルキル）ジスルフィド（［１のカルボ／酸塩あるいは鉱
酸塩とトリエチルアミンの如き第三アミンとを反応させ
ることにより反応系中に生成させても良い。
行うのが好適である。反応はグルコノ−δ−ラクトン（
旧とビス（アミノアルキル）ジスルフィド（［）を溶媒
中で混合または懸濁し、還流下撹拌しながら加熱するか
、またはビス（アミノアルキル）ジスルフィド（［）を
溶媒中に溶解し、限られた溶Ｎ［のグルコノ−δ−ラク
トン（Ｉｌｌ を少しづつ反応混合物中に刃口えればよ
い。ここでビス（アミノアルキル）ジスルフィド（１）
はそのまま反応系に加えてもよいしまたビス（アミノア
ルキル）ジスルフィド（［１のカルボ／酸塩あるいは鉱
酸塩とトリエチルアミンの如き第三アミンとを反応させ
ることにより反応系中に生成させても良い。
上記方法において、水はラクトン（旧を分解して対応す
る酸を生成するので好ましくなく、反応系から水分を除
き乾燥溶媒を用いることが望ましい。
る酸を生成するので好ましくなく、反応系から水分を除
き乾燥溶媒を用いることが望ましい。
（方法２）
次式に従い、グトコノーδーラクトンｆＩｌ）とアミノ
アルカンチオール釜反応させてＮ−メルカプトアルキル
グルコンアミド（Ｖｌを得、これを公知の酸化剤で酸化
して本発明化合物（［）’ｅｆ４る。
アルカンチオール釜反応させてＮ−メルカプトアルキル
グルコンアミド（Ｖｌを得、これを公知の酸化剤で酸化
して本発明化合物（［）’ｅｆ４る。
（旧
（■）
（式中、ｎは前記した意味を有する）
化合物（旧と化合＊（■）の反応は、本発明者らが先に
見出しだ方法（特願昭６０−１０１１５４号）によって
おこなうことができる。また、化合物（Ｖ）の酸化は、
例えば水、メタノール、エタノール、酢酸等の溶媒の存
在ヌは不存在化で、例えば酸素、過酸化水素、ハロゲン
、次亜ハロゲン酸、ジメチルスルホキシド、二酸化マン
ガン、塩化第二鉄、ヘキサシアノ鉄（Ｉ）酸カリウム等
の公知の酸化剤を作用せしめることによりおこなわれる
。
見出しだ方法（特願昭６０−１０１１５４号）によって
おこなうことができる。また、化合物（Ｖ）の酸化は、
例えば水、メタノール、エタノール、酢酸等の溶媒の存
在ヌは不存在化で、例えば酸素、過酸化水素、ハロゲン
、次亜ハロゲン酸、ジメチルスルホキシド、二酸化マン
ガン、塩化第二鉄、ヘキサシアノ鉄（Ｉ）酸カリウム等
の公知の酸化剤を作用せしめることによりおこなわれる
。
叙上の如くして得られた本発明化合物（１）はアルコー
ル類に対する溶解度が低いので反応混合物中より溶媒の
一部を除き冷却することにより結晶化させて分離するこ
とが出来る。
ル類に対する溶解度が低いので反応混合物中より溶媒の
一部を除き冷却することにより結晶化させて分離するこ
とが出来る。
本発明によって得られる化合物は水溶性かつ無臭であり
、例えば酸化防止剤、ラジカル重合における重合度調整
剤として用いることが出来る。
、例えば酸化防止剤、ラジカル重合における重合度調整
剤として用いることが出来る。
以下に本発明の実施例により詳細に説明するが本発明は
これに限定されるものではない。
これに限定されるものではない。
実施例１
攪拌器、温度計および還流冷却器を付けた反応フラスコ
中で、グルコノ−δ−ラクトン（旧５３．４Ｐ （０，
３ｍａｌ ｌ、ビス（２−アミノエチル）ジスルフィド
・二塩酸Ｆｇ （ｌ［） ３３．８ ’？ （０，１５
ｒｎｏｌ ｌ、トリエチルアミン３０．４５’ （０，
３ｍｏｌ ） 、 メタ／−ル４００ｍ１の混合物を６
時間還流下撹拌した。
中で、グルコノ−δ−ラクトン（旧５３．４Ｐ （０，
３ｍａｌ ｌ、ビス（２−アミノエチル）ジスルフィド
・二塩酸Ｆｇ （ｌ［） ３３．８ ’？ （０，１５
ｒｎｏｌ ｌ、トリエチルアミン３０．４５’ （０，
３ｍｏｌ ） 、 メタ／−ル４００ｍ１の混合物を６
時間還流下撹拌した。
反応混合物を氷冷し、析出した結晶を戸別し、続いて冷
メタノールで洗浄した。得られた結晶をメタノール−水
混合溶媒を使用して再結晶することにより結晶性化合物
６８．６ ｉを得た。このものの分析結果は以下の通り
であった。
メタノールで洗浄した。得られた結晶をメタノール−水
混合溶媒を使用して再結晶することにより結晶性化合物
６８．６ ｉを得た。このものの分析結果は以下の通り
であった。
融点＝１９０〜１９２°Ｃ
赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）：第１図に示す。
スペクトルには３４００ｚ−’に糖残基の水酸基の１（
０伸縮振動に由来する吸収、１６５５ｍ−’に第ニアミ
ドのカルボニル基の伸縮振動（アミドＩ吸収帯）、およ
び１５４０Ｃｒｎ−Ｉに第三アミドのＮＨ変角振動（ア
ミド■吸収帯）が特徴的なシグナルとして観察される。
０伸縮振動に由来する吸収、１６５５ｍ−’に第ニアミ
ドのカルボニル基の伸縮振動（アミドＩ吸収帯）、およ
び１５４０Ｃｒｎ−Ｉに第三アミドのＮＨ変角振動（ア
ミド■吸収帯）が特徴的なシグナルとして観察される。
買置分析スペクトル（ＦＤ法）：
ｍ／ｅ＝ ５０９を検出した。このシグナルは、ビス（
２−グルコンアミドエチル）ジスルフィドの親イオンの
シグナルに、相当する。
２−グルコンアミドエチル）ジスルフィドの親イオンの
シグナルに、相当する。
元素分析値： Ｃ１ｅ、 Ｈｓｘ Ｎ２０＋ｚＳｔとし
て計算［（％） Ｃ，３７，７９Ｈ，６，３４Ｎ、
５．５１ Ｓ、 １２．６１分析！ｆ％） Ｃ，３
７，５６Ｈ，６，５９Ｎ、 ５．５５ Ｓ、 １２．
３１以上の分析結果よシ本化合物はビス（２−グルコン
アミドエチル）ジスルフィドと同定した。
て計算［（％） Ｃ，３７，７９Ｈ，６，３４Ｎ、
５．５１ Ｓ、 １２．６１分析！ｆ％） Ｃ，３
７，５６Ｈ，６，５９Ｎ、 ５．５５ Ｓ、 １２．
３１以上の分析結果よシ本化合物はビス（２−グルコン
アミドエチル）ジスルフィドと同定した。
実施例２
（１）ｆ拌器、温度計および還流冷却器金材けた反応フ
ラスコ中で、グルコノ−δ−ラクトン（Ｉｆ）４５．７
ｆｉ’ （０，２７ｍｏｌ ）、２−アミ／−！：タ
７ｆオール（［Ｙ） ２４．７ Ｐ （０，３２ｍｏｌ
ｌ 、メタ／ −ル４００ｍ１の混合物を６時間、還
流下攪拌した。
ラスコ中で、グルコノ−δ−ラクトン（Ｉｆ）４５．７
ｆｉ’ （０，２７ｍｏｌ ）、２−アミ／−！：タ
７ｆオール（［Ｙ） ２４．７ Ｐ （０，３２ｍｏｌ
ｌ 、メタ／ −ル４００ｍ１の混合物を６時間、還
流下攪拌した。
反応混合物を氷冷し、析出した結晶を戸別した。
得られた結晶をエタノール中で再結晶することに！！ａ
Ｎ−（２−）ルヵフトエチル）クルコンアミド（Ｖ）を
５９．７ ｐ得た。
Ｎ−（２−）ルヵフトエチル）クルコンアミド（Ｖ）を
５９．７ ｐ得た。
融点：１３５〜１３６℃
（１１）次に上記の方法で合成したＮ−（２−メルカプ
トエチル）グルコ／アミド（Ｖ） １０ ？ ＋０．０
３９ｍｏｌ）全イオン交換水５０ｍＪ中に溶解し、室温
にて３時間酸素ガスを通じた。
トエチル）グルコ／アミド（Ｖ） １０ ？ ＋０．０
３９ｍｏｌ）全イオン交換水５０ｍＪ中に溶解し、室温
にて３時間酸素ガスを通じた。
溶搏を減圧留去し、残留物をメタノール−水混合溶媒に
て再結晶′することによりビス（２−グルコンアミドエ
チル）ジスルフィドを９．５を得た。
て再結晶′することによりビス（２−グルコンアミドエ
チル）ジスルフィドを９．５を得た。
４、図の簡単な説明
第１図は本発明のビス（２−グルコンアミドエチル）ジ
スルフィドの赤外吸収スペクトルを示す図面である。
スルフィドの赤外吸収スペクトルを示す図面である。
以上
妄
瘤 型 研
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次の式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ｎは１〜３の整数を示す） で表わされるビス（２−グルコンアミドアルキル）ジス
ルフィド。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20083885A JPS6261965A (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | ビス（２−グルコンアミドアルキル）ジスルフイド |
| FR8612208A FR2587030B1 (fr) | 1985-09-11 | 1986-08-29 | Bis(2-gluconamidoalkyl)disulfures |
| DE19863630184 DE3630184A1 (de) | 1985-09-11 | 1986-09-04 | Bis-(2-gluconamidoalkyl)-disulfide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20083885A JPS6261965A (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | ビス（２−グルコンアミドアルキル）ジスルフイド |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6261965A true JPS6261965A (ja) | 1987-03-18 |
Family
ID=16431047
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20083885A Pending JPS6261965A (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | ビス（２−グルコンアミドアルキル）ジスルフイド |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6261965A (ja) |
| DE (1) | DE3630184A1 (ja) |
| FR (1) | FR2587030B1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3734815A1 (de) * | 1987-10-14 | 1989-04-27 | Luitpold Werk Chem Pharm | Polyschwefelsaeureester von bis-aldonsaeureamiden und deren derivaten, verfahren zu ihrer herstellung und arzneimittel |
| DE3734853A1 (de) * | 1987-10-14 | 1989-04-27 | Luitpold Werk Chem Pharm | Bis-aldonsaeureamide und verfahren zu ihrer herstellung |
| LU87310A1 (fr) * | 1988-08-04 | 1990-03-13 | Oreal | N-(mercaptoalkyl)omega-hydroxyalkylamides et leur utilisation en tant qu'agents reducteurs,dans un procede de deformation permanente des cheveux |
| US5352386A (en) * | 1992-11-25 | 1994-10-04 | Lever Brothers Company | Compositions free of boron comprising N-alkylerythronamides and N-alkylxylonamides as surfactants |
| US6972196B1 (en) * | 2000-10-11 | 2005-12-06 | Arch Development Corporation | Making surfaces inert by modifying with alkanethiolates |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1124938B (de) * | 1959-02-05 | 1962-03-08 | Akad Wissenschaften Ddr | Verfahren zur Herstellung von nichtionogenen Polyoxycarbonsaeureamiden |
-
1985
- 1985-09-11 JP JP20083885A patent/JPS6261965A/ja active Pending
-
1986
- 1986-08-29 FR FR8612208A patent/FR2587030B1/fr not_active Expired
- 1986-09-04 DE DE19863630184 patent/DE3630184A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2587030A1 (fr) | 1987-03-13 |
| FR2587030B1 (fr) | 1988-09-09 |
| DE3630184A1 (de) | 1987-03-12 |
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