JPS59164343A - フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は独立気泡を有し、均一な微細セル構造を有する
フェノール樹脂発泡体の製造方法に関する。

フェノール樹脂発泡体は、耐火性、断熱性などの種々の
すぐれた特性から各種用途に利用されている。一般にフ
ェノール樹脂発泡体の製造方法としては、ノボ２ツク型
フエノール樹脂とヘキサメチレンテトラミンの混合物を
用いる方法とレゾ−いる。

本発明は、レゾール系フェノール樹脂を用いたフェノー
ル樹脂発泡体の製造方法に関するものである。

Ｖゾール系フェノール樹脂発泡体の製造は、一般に制御
された反応条件および制御された過剰量のアルデヒド化
合物の存在下で、フェノール化合物とアルデヒド化合物
とを反応させることによって製造することができる。レ
ゾール系フェノール樹脂に一定量の発泡剤、整泡剤およ
び酸性硬化剤を混合させ、室温または４０〜１２０℃の
温度をかけることによって発泡を行う。

レゾール系フェノール樹脂の製造に使用するフェノール
化合物またはアルデヒド化合物としては、撞々の化合物
を使用することができる。フェノール化合物にはフェノ
ール並びにクレゾールオよびキシレノールのようなその
同族体あるいはこれらの化合物の混合物の両方が含まれ
る。フェノール化合１勿と反応するアルデヒド化合物に
は、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フル
フラール、および他のアルデヒドならびにこれらの化合
物の混合物が含まれる。さらに、アルデヒド生成性化合
物を用いることもでき、例えばバラホルムアルデヒド、
ヘキサメチレンテトラミン、メチロール、トリオキサン
、テトラオキシメタンおよびその他のようなホルムアル
デヒドに分解する化合物ならびにこれらの化合物の混合
物も使用することができる。フェノール以外のフェノー
ル系化合物とホルムアルデヒドまたはその複合体形以外
のアルデヒドとの反応はフェノールとホルムアルデヒド
との反応よシ遅い。従って本発明では、フェノールとホ
ルムアルデヒドを反応させたレゾール系フェノール樹脂
を用いることが好ましい。

本発明に１吏用できる発泡剤としては、沸点が約−４０
℃〜１．００℃のポリハロゲン化飽和フルオロカーホン
、ハロケン化炭化水素、特にフルオロカーボン、塩化水
素またはそれらの混合物である。

多数の適当な発泡剤のいくつかの例としては、塩素化お
よび沸素化炭化水素、例えばクロロホルム、ｊπ化メチ
レン、トリクロロフルオロメタン、テトラフルオロメタ
ン、１．１．２−１リクロロ−１゜２．２−）ＩＪフル
オロエタン：モノクロロジフルオロメタン；ジクロロジ
フルオロメタン：１．１−シクロロー１．．２．２．２
−テトラフルオロエタン：１．２−ジクロロ−３，，１
，２，２−テトラフルオロエタン：１．１．１−１リク
ロロ−２゜２、．２−）リフルオロエタン：１．２−ジ
フルオロエタン：プロモトリフルオロエタン：１．１゜
２．２−テトラクロロ−１，２−ジフルオロエタン：１
．１１．２−テトラクロロ−２，２−ジフルオロエタン
あるいはこれらの化合物の混合物が含まれる。

本発明に使用される整泡剤には、シリコーン／エチレン
オキシド／プロピレンオキシド共重合体、アルコキシシ
クン、ポリシリルホスホネート、ポリジメチルシロキサ
ンおよびポリジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレ
ン共重合体等の界面活性剤が使用できる。

本兄明に使用される硬化剤としては、硫酸、塩酸、リン
酸等の鉱酸や、Ｐ−トルエンスルホン酸、フェノールス
ルホン酸に代表される有機酸が用いられ、これらを添加
することＫよってアルカリ性もしくは中性のレゾール系
フェノール樹脂のＰＨを一挙に酸性側に移行することに
より、速やかに組合がはじまり、前記発泡剤の存在下で
発泡が始まる。

このようにして得られたフェノール樹脂発泡体は、通常
的４０〜１００％の連続セルを有すると考えられる。こ
れはセル咄の破壊及び発泡体中心部の裂は目、ボイド等
によって生じるものである。

上記問題点を改良したものとして、特開昭５６−３０４
３８がある。これは、Ｎ−メチル−２ピロリドンを添加
し、均一なセルを得るものである。

しかし、Ｎ−メチル−２−ピロリドン存在下で得たフェ
ノール樹脂発泡体はセルを均一微細にする効果は若干見
られるが、連続セルが多数び在するものであった。

そこで本発明者らは、独立気泡を有し、均一微細なセル
構造を持つ、フェノール樹脂発泡体を得るべく鋭意研究
した結果整泡剤としてポリアルキレングリコールモノア
ルキルエーテルを特定の割合にて混合することにより、
本発明の目的とするフェノール樹脂発泡体を得たもので
ある。

即ち本発明は、゛レゾール系フェノール樹脂、発泡剤、
整泡剤、硬化剤などからフェノール樹脂フオームを製造
するに当り、整泡剤としてポリアルキレンクリコールモ
ノアルキルエーテルをレゾール系フェノール樹脂１００
重量部に対して０．１〜１０重量部添加することを特徴
とするフェノール樹脂発泡体の製造方法である。

本発明に使用するポリアルキレングリコールモノアルキ
ルエーテルは次の構造式で示される。

Ｒ１−０千Ｒ２−０−）−０１（ Ｒ１：アルキル基　　Ｒ２：アルキレン基（Ｃ数１−４
）（Ｏ数２〜４） ｎ　　：　１〜３ 例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、ジエチレンクリコールモノメチ
ルエーテル、ジエチレンクリコールモノメチルエーテル
、プロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコー
ルモノメチルエーテル等がある。また１種類に限定する
ことなく２種類以上組合せて使用しても良い。

また他の通常使用される整泡剤と併用しても良い。

添加量としては、レゾール系フェノール樹脂１００重量
部に対して０．１〜］−０重量部好ましくは、０．５〜
５重量部が良い。１０重量部をこえた場合独立気泡の微
細セル構造を持つフオームになるが機械強度、耐熱性、
耐火性の低下があるので好ましくない。０．１重量部未
満の場合、独立気泡の均一な微細セル構造を持つフオー
ムが得られない。

本発明のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテ
ルは、レゾール系フェノール樹脂にあらかじめ混入して
使用する方法が好ましい。ポリアルキレングリコールモ
ノアルキルエーテルヲ混入するレゾール系フェノール樹
脂及びその他の原料を混合、発泡するには、反応混合物
を均一に混合できる方法ならばｙ１何なる方法によって
も良い。

例えば１，５００〜１０．ＯＯＯｒｐｍのギヤ型または
ビン型混合器のような公用の混合装置で得ることができ
る。

本発明、によって得られるフェノール樹脂発泡体の特徴
は下記のとおシである。

１）従来のレゾール系フェノール樹脂発泡体に比べ独立
気泡率が高く、優れた断熱性能を示す。

２）発泡体中心部の裂は目、ボイドがなく、均一な政細
セル構造を持つのでフオームの機械強度が高い。

３）フオーム発毛、硬化への影響が少なく、通常の方法
で発泡が可能である。

４）従来のフェノール樹脂発泡体と同等の離燃性、低発
煙性、耐熱性を持つ。

以上のごとく本発明によるレゾール系フェノール樹脂発
泡体は、独立気泡を４１、均一微細なセル構造を持ち断
熱性、耐熱性、難燃性に優れることから広く建材分野に
使用することができる。

次に実施列により本発明を具体的に説明するが、本発明
はこの実施例に限定されるものでない。

実施レリー１〜６ ｇｌｐに示す反応混合物を１６のポリエチレンビーカー
中に秤量し、室温（２０〜２５℃）中でミキサー（回転
数８０００ｒｐｍ）で１０〜３０秒間激しく攪拌し、５
０℃〜８０℃に加熱しである上部開放のアルミニウム製
モールド中で発泡させ、８０℃〜１２０℃のオーブン内
で約１０分間キュアーした後レゾール系フェノール樹脂
発泡体を得た。室温で２週間脱水した後、フオーム物性
を測定した。

整泡剤を使用した比較例−１と比べ、独立気泡率が高く
なり、熱伝導率も低下した。また目視の結果発泡体中心
部に烈は目もなく、大きなボイドもなく、均一で微細な
セル構造であった。

実施例−７〜９ 表−１に示す混合物を実施例−１と同様にしてレゾール
系フェノール樹脂フォームヲ得＆。

比＠クリ−２と比べ、独立気泡率が高くなった。又、１
５０℃の耐熱性も良好であった。目視の結果セル構造は
均一で微細であった。

比較列−１ 表−１に示す混合物から得られたレゾール系フェノール
樹脂フオームは、実施例１〜６に比較して独立気・泡率
が低いだけでなく、目視の結果大きなセルもみられ、セ
ル構造が不均一であった。

比較と２０−２ 表−１に示す混合物から得られたレゾール系フェノール
樹脂フオームは、独立気泡が全くなかっただけでなく、
セル構造も不均一であった。

比較例−３ 整泡剤としてＮ−メチル−２−ピロリドンを併用した結
果セル構造は均一微細になったが、独立気泡の増加はな
かった。

フェノール鋼脂−Ａ：粘度が２５００ｃｐ／２５℃であ
ｐ１固形分含有率が７５チであるフェノール、ホルムア
ルデヒド（レゾール系フェノール）樹脂 フェノール樹脂−Ｂ二粘度が１０００ｃｐ／２５℃であ
り、固形分含有率が１５チであるフェノール、ホルムア
ルデヒド（レゾール系フェノール）樹脂 整　泡　剤　：　シリコーン系界面活性剤（トーレシリ
コーンｆｉｓＨ−１９３）ポリアルキレングリコールモ
ノアルキルエーテル−Ａ：ジプロビレングリコールモノ
メチルエーテルホリアルキレングリコールモノアルキル
エーテルーＢ：グロビレングリコールモノメチルエーテ
ルホリアルキレングリコールモノアルキルエーテルー〇
＝シクロピレングリコールモノブメルエーテルポリアル
キレングリコールモノアルキルエーテルーＤ：エチレン
グリコールモノブチルエーテル発　泡　剤　：　　トリ
クロロトリフルオロエタン硬　化　剤　：　　　６５％
フェノールスルホン酸水溶液フオーム密度：Ｊ工５Ａ−
９５１４により測定圧縮強度：Ｊ工５Ａ−９５１４によ
り測定脆　　　　性：　ＡＳＴＭＯ−４２１により測定
値が小さい程７オーノ・は脆くない。

独立気泡率：　ＡＳＴＭＤ−２８５６によシ測定熱伝導
率：Ｊ工５Ａ−９５１４により測定発煙外数：　２２０
Ｘ２２０Ｘ３０閣の試験片を使用してＪ工５Ａ−１３２
１の難燃２級への表面試験により測定 値が小さい程発煙量は少ない。

耐　熱　性：　１００Ｘ］、０ＯＸ５０　　關の試験片
を１５０℃のオープン中で２４時間放置し、変形、亀裂
等を測定する 変形が少なく、亀裂のないものを特徴とする 特許出願人

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. レゾール系フェノール樹脂、発泡剤、整泡剤、硬化剤な
   どからフェノール樹脂発泡体を製造するに当シ、整泡剤
   としてポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル
   をレゾール系フェノール樹脂１００重量部に対して０．
   １〜１０重量部添加することを特徴とするフェノール樹
   脂発泡体の製造方法。