JPS60186542A - フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents
フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法Info
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- JPS60186542A JPS60186542A JP4354484A JP4354484A JPS60186542A JP S60186542 A JPS60186542 A JP S60186542A JP 4354484 A JP4354484 A JP 4354484A JP 4354484 A JP4354484 A JP 4354484A JP S60186542 A JPS60186542 A JP S60186542A
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- Japan
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- fatty acid
- acid
- lanolin fatty
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は独立気泡を有し、均一な微細セル構造を有する
フェノール、南脂発油体の製造方法に関する。
フェノール、南脂発油体の製造方法に関する。
フェノール樹脂発泡体は、耐火性、断熱性などの種々の
すぐれた特性から各種用途に利用されている。一般にフ
ェノール樹脂発泡体の製造方法としては、ノボラック屋
フェノール樹脂とへキサメチレンテトラミンの混合物を
用いる方法、レゾール型フェノール樹脂に発泡剤、界面
活性剤、酸性硬化剤を配合した混合r#IJ′(ll−
用いる方法等が知られている。
すぐれた特性から各種用途に利用されている。一般にフ
ェノール樹脂発泡体の製造方法としては、ノボラック屋
フェノール樹脂とへキサメチレンテトラミンの混合物を
用いる方法、レゾール型フェノール樹脂に発泡剤、界面
活性剤、酸性硬化剤を配合した混合r#IJ′(ll−
用いる方法等が知られている。
本発明は、レゾール系フェノール樹脂を用いたフェノー
ル樹脂発泡体の製造方法に関するものである。
ル樹脂発泡体の製造方法に関するものである。
レゾール系フェノール樹脂の製造は、一般に制御された
反応条件および制御さ九た過@量のアルデヒド化合物の
存在下で、フェノール化合物とアルデヒド化合物とzト
反応させることによって製造することができる。レゾー
ル系フェノールltl’ JJ”ti Vこ一定量の発
泡剤、整泡剤および酸性硬化剤を混合させ、室温または
40〜120℃の温度金かけることによって発泡全行な
り。
反応条件および制御さ九た過@量のアルデヒド化合物の
存在下で、フェノール化合物とアルデヒド化合物とzト
反応させることによって製造することができる。レゾー
ル系フェノールltl’ JJ”ti Vこ一定量の発
泡剤、整泡剤および酸性硬化剤を混合させ、室温または
40〜120℃の温度金かけることによって発泡全行な
り。
このようにして得られたフェノール樹脂発泡体は5通常
約40〜100%の連続セ、n−f有すると考えられる
。これはセル壁の破壊及び発泡体中心部の裂は目、ボイ
ド等によって生じるものでちる。
約40〜100%の連続セ、n−f有すると考えられる
。これはセル壁の破壊及び発泡体中心部の裂は目、ボイ
ド等によって生じるものでちる。
上記問題点を改良したものとして、特開昭56−304
38がある。これus N−メチル−2ピロリドン金添
加し、均一なセルを得るものでめる。
38がある。これus N−メチル−2ピロリドン金添
加し、均一なセルを得るものでめる。
しかし、N−メチル−2−ピロリドン存在下で得たフェ
ノール樹脂発泡体はセルを均一微細にする効果は若干見
られるが、連続セルが多数存在するものであった。
ノール樹脂発泡体はセルを均一微細にする効果は若干見
られるが、連続セルが多数存在するものであった。
そこで本発明者らは、独立気泡を有し、均一微細なセル
構造を持つ、フェノール樹脂発泡体金得るべく鋭意tj
F究した結果、整泡剤としてボ1ノオキシエチレンラノ
リン脂肪酸エステルt″特定の割合にて&自することに
よシ、本発明の目的とするフェノール樹脂発泡体が得ら
れることを見い出したものでおる。すなわち本発明憾し
ゾール糸フェノール萌脂、発泡剤、・凄泡剤、硬化剤な
どからフェノール樹脂発泡体f、8!造するに当シ、整
泡剤としてポリオキシエチレンラノリン脂肪酸エステル
をレゾール系フェノール樹脂100重量部に対して01
〜1o亜f#、部添加することを特徴とするフェノール
樹脂発泡体の製造方法である。
構造を持つ、フェノール樹脂発泡体金得るべく鋭意tj
F究した結果、整泡剤としてボ1ノオキシエチレンラノ
リン脂肪酸エステルt″特定の割合にて&自することに
よシ、本発明の目的とするフェノール樹脂発泡体が得ら
れることを見い出したものでおる。すなわち本発明憾し
ゾール糸フェノール萌脂、発泡剤、・凄泡剤、硬化剤な
どからフェノール樹脂発泡体f、8!造するに当シ、整
泡剤としてポリオキシエチレンラノリン脂肪酸エステル
をレゾール系フェノール樹脂100重量部に対して01
〜1o亜f#、部添加することを特徴とするフェノール
樹脂発泡体の製造方法である。
本発明に使用するポリオキシエチレンジノリンh14エ
ステルは次の構造式で示される。
ステルは次の構造式で示される。
R−Coo −(aH2aH2o七−Hn′ 3〜30
例えばラノセリン酸、ラッパルミチン酸、リグノセリン
酸などのラノリン酸脂肪酸にエチレンオキシドを3〜3
0モル付加したものである。エチレンオキシドの付加量
によ)、親水性、疎水性の強さのバランス(HLB)は
変わるが1本発明に使用するポリオキシエチレンラノリ
ン脂肪酸エステルのHLBは10〜15好ましくは11
〜14.5が良い。又、2種類以上のポリオキシエチレ
ンラノリン脂肪酸エステルを組合わせてHLBftlO
〜15にしても良い。又この整泡剤の使用量としては、
レゾール系フェノール樹脂100重量部に対して01〜
10重量部好ましくは05〜5重量部が良い。10重量
部金こえた場合独立気泡の微細セル構造を持′)7オー
ムになるが機械強度、耐熱性、耐火性の低下がらるので
好ましくない。01重量部未満の場合、独立気泡の均一
な微細セル構造を持つフオームが得られない。
酸などのラノリン酸脂肪酸にエチレンオキシドを3〜3
0モル付加したものである。エチレンオキシドの付加量
によ)、親水性、疎水性の強さのバランス(HLB)は
変わるが1本発明に使用するポリオキシエチレンラノリ
ン脂肪酸エステルのHLBは10〜15好ましくは11
〜14.5が良い。又、2種類以上のポリオキシエチレ
ンラノリン脂肪酸エステルを組合わせてHLBftlO
〜15にしても良い。又この整泡剤の使用量としては、
レゾール系フェノール樹脂100重量部に対して01〜
10重量部好ましくは05〜5重量部が良い。10重量
部金こえた場合独立気泡の微細セル構造を持′)7オー
ムになるが機械強度、耐熱性、耐火性の低下がらるので
好ましくない。01重量部未満の場合、独立気泡の均一
な微細セル構造を持つフオームが得られない。
レゾール系フェノール樹脂の製造に使用するフェノール
化合物またはアルデヒド化合物としては、種々の化合物
を使用することができる。フェノール化合物にはフェノ
ール並びにクレゾールおよびキシレノールのようなその
同族体心るいはこれらの化合物の混合物の両方が含まれ
る。フェノール化合物と反応するアルデヒド化合物には
、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフ
ラール、および他のアルデヒドならびにこれらの化合物
の混合物が含まれる。さらに、アルデヒド生成性化合物
を用いることもでき1例えばパラホルムアルデヒド、ヘ
キサメチレンテトラミン、メチロール、トリオキサン、
ナト2オキシメタンおよびその他のようなホルムアルデ
ヒドに分解する化合物ならびにこれらの化合物の混合物
も使用することができる。
化合物またはアルデヒド化合物としては、種々の化合物
を使用することができる。フェノール化合物にはフェノ
ール並びにクレゾールおよびキシレノールのようなその
同族体心るいはこれらの化合物の混合物の両方が含まれ
る。フェノール化合物と反応するアルデヒド化合物には
、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフ
ラール、および他のアルデヒドならびにこれらの化合物
の混合物が含まれる。さらに、アルデヒド生成性化合物
を用いることもでき1例えばパラホルムアルデヒド、ヘ
キサメチレンテトラミン、メチロール、トリオキサン、
ナト2オキシメタンおよびその他のようなホルムアルデ
ヒドに分解する化合物ならびにこれらの化合物の混合物
も使用することができる。
フェノール以外の7工ノール系化合物とホルムアルデヒ
ドまたはその複合体形以外のアルデヒドとの反応はフェ
ノールとホルムアルデヒドとの反応より遅い。従って本
発明では、フェノールとホルムアルデヒドを反応させた
レゾール系フェノール樹脂を用いることが好ましい。
ドまたはその複合体形以外のアルデヒドとの反応はフェ
ノールとホルムアルデヒドとの反応より遅い。従って本
発明では、フェノールとホルムアルデヒドを反応させた
レゾール系フェノール樹脂を用いることが好ましい。
本発明に使用できる発泡剤としては、沸点が約−40℃
〜100℃のポリハロゲン化飽和フルオロカーボン、ハ
ロゲン化炭化水素、特にフルオ四カーボン、塩化水素ま
たはそれらの混合物でおる。
〜100℃のポリハロゲン化飽和フルオロカーボン、ハ
ロゲン化炭化水素、特にフルオ四カーボン、塩化水素ま
たはそれらの混合物でおる。
多数の適当な発泡剤のいくつかの例としては、塩素化お
よび濃紫化炭化水素、例えばクロロホルム、塩化メチレ
ン、トリクロロ7フルオロメタン、テトラフルオロエタ
ン%1°、1.2−)ジクロロ−1゜2.2−)リフル
オロエタン:モノクロロジフルオロメタン;ジクロロジ
フルオロメタン:1.1−ジクロロ−1,2,2,2−
テトラフルオロエタン:1.2−ジクロロ−1,1,2
,2−テトラフルオルエタン;1.1.1−)ジクロロ
−2,,2゜2−トリフルオロエタン:1.2−ジフル
オ、ロエタン!プロモトリフルオロエタン;1.1.2
.2−f) ジクロロ−1,2−シフルオpエタン=1
゜1.1.2−ナト2クロロー2.2−ジフルオロエタ
ンるるいはこれらの化合物の混合物が含まれる。
よび濃紫化炭化水素、例えばクロロホルム、塩化メチレ
ン、トリクロロ7フルオロメタン、テトラフルオロエタ
ン%1°、1.2−)ジクロロ−1゜2.2−)リフル
オロエタン:モノクロロジフルオロメタン;ジクロロジ
フルオロメタン:1.1−ジクロロ−1,2,2,2−
テトラフルオロエタン:1.2−ジクロロ−1,1,2
,2−テトラフルオルエタン;1.1.1−)ジクロロ
−2,,2゜2−トリフルオロエタン:1.2−ジフル
オ、ロエタン!プロモトリフルオロエタン;1.1.2
.2−f) ジクロロ−1,2−シフルオpエタン=1
゜1.1.2−ナト2クロロー2.2−ジフルオロエタ
ンるるいはこれらの化合物の混合物が含まれる。
本発明に使用される硬化剤としては、硫酸、塩酸、リン
酸等の鉱酸や、P−)ルエンスルホン酸、フェノールス
ルホン酸に代表される有機酸が用イられ、これらを添加
することによってアルカリ性もしくは中性のレゾール系
フェノール樹脂のPR全−挙に酸性側に移行することに
よシ、速やかに縮合がはじip1前記発泡剤の存在下で
発泡が始咬る。
酸等の鉱酸や、P−)ルエンスルホン酸、フェノールス
ルホン酸に代表される有機酸が用イられ、これらを添加
することによってアルカリ性もしくは中性のレゾール系
フェノール樹脂のPR全−挙に酸性側に移行することに
よシ、速やかに縮合がはじip1前記発泡剤の存在下で
発泡が始咬る。
本発明のポリオキシエチレンラノリン脂肪酸エステルは
、レゾール系フェノールa脂にあらかじめ混入して使用
する方法が好ましい。ポリオキシエチレンラノリン脂肪
酸エステル?(fi人するレゾール系フェノール樹脂及
びその他の原料全混合、発泡するには、反応混合物を均
一に混合できる方法ならば如何なる方法によっても良い
。例えば1.500〜10.OOOrpmのギヤ型また
はビン型混合器のような公知の混合装誼で得ることがで
きる。
、レゾール系フェノールa脂にあらかじめ混入して使用
する方法が好ましい。ポリオキシエチレンラノリン脂肪
酸エステル?(fi人するレゾール系フェノール樹脂及
びその他の原料全混合、発泡するには、反応混合物を均
一に混合できる方法ならば如何なる方法によっても良い
。例えば1.500〜10.OOOrpmのギヤ型また
はビン型混合器のような公知の混合装誼で得ることがで
きる。
本発明によって得られるフェノール樹脂発泡体の特徴は
下記のとおりである。
下記のとおりである。
(刀 従来のレゾール系フェノール樹脂発泡体に比べ独
立気泡率が高く、優れた断熱性能を示す。
立気泡率が高く、優れた断熱性能を示す。
(4発C包体中心部の裂は目、ボイドがなく、均一な微
細セル構造を持つのでフオームの機械強度が高い。
細セル構造を持つのでフオームの機械強度が高い。
(3) フオーム発泡、硬化への影響が少なく、通常の
方法で発泡が可能である。
方法で発泡が可能である。
(4従来のフェノール樹脂発泡体と同等の難燃性、低発
煙性、耐熱性金持つ。
煙性、耐熱性金持つ。
以上のごとく本発明によるレゾール系フェノール樹脂発
泡体11j、独立気泡を有し、均一微細なセル構造を持
ち断熱性、耐熱性、難燃性に優れるとと。
泡体11j、独立気泡を有し、均一微細なセル構造を持
ち断熱性、耐熱性、難燃性に優れるとと。
から広く建材分野に使用することができる。
次に実施例により本発明を具体的に説明するが本発明は
この実施例に限定されるものではない。
この実施例に限定されるものではない。
実施例−1,2
第1表に示す反応混合物’1i−1tのポリエチレンビ
ーカー中に秤量し、室温(20〜b キサー(回転数8000rpm)で10〜30秒間激し
く攪拌し、50′CN80℃に加熱しておる上部開放の
アルミニウム袈モールド中で発泡させ%80℃〜120
℃のオーブン内で約10分間キュアーした後レゾール系
フェノール樹脂発泡体を得た。室温で2′iA間脱水し
た後、フオーム物性を測定した。
ーカー中に秤量し、室温(20〜b キサー(回転数8000rpm)で10〜30秒間激し
く攪拌し、50′CN80℃に加熱しておる上部開放の
アルミニウム袈モールド中で発泡させ%80℃〜120
℃のオーブン内で約10分間キュアーした後レゾール系
フェノール樹脂発泡体を得た。室温で2′iA間脱水し
た後、フオーム物性を測定した。
整泡剤としてシリコーン系界面活性剤を使用した比較例
−1と比べ、独立気泡率が高くな少、熱伝導率も低下し
た。また目視の結果発泡体中心部に範は目もなく、大き
なボイドもなく、均一で微細なセル構造でおった。
−1と比べ、独立気泡率が高くな少、熱伝導率も低下し
た。また目視の結果発泡体中心部に範は目もなく、大き
なボイドもなく、均一で微細なセル構造でおった。
実施例−3,4
表−1に示す混合物を実施例−1と同様にしてレゾール
系フェノール樹脂フオームを得り。
系フェノール樹脂フオームを得り。
比較例−2と比べ、独立気泡率が高くなった。
又、 150’cの耐熱性も良好でろった。目視の結果
セル構造は均一で微細でめった。
セル構造は均一で微細でめった。
実施例−5,6
表−1に示す混合物を集施例−1と同様にしてレゾール
系フェノール樹脂フオームを得た。独立気泡率が高く、
セル構造の均一微細な7オームであった。
系フェノール樹脂フオームを得た。独立気泡率が高く、
セル構造の均一微細な7オームであった。
比較例−1
表−1に示す混合物から得られたレゾール系フェノール
樹脂フオームは%実施例1.2に比較して独立気泡率が
低いだけでなく、目視の結果大きなセルもみられ、セル
構造が不均一でおった。
樹脂フオームは%実施例1.2に比較して独立気泡率が
低いだけでなく、目視の結果大きなセルもみられ、セル
構造が不均一でおった。
比較例−2
表−1に示す混合物から得られたレゾール系フェノール
樹脂7オームは、独立気泡が全くなかっただけでなく、
セル構造も不均一であった。
樹脂7オームは、独立気泡が全くなかっただけでなく、
セル構造も不均一であった。
比較例−3
整泡剤としてN−メチル−2−ビロリドンヲ併用した結
果セル構造は均一微細になったが、独立気泡の増加はな
かった。
果セル構造は均一微細になったが、独立気泡の増加はな
かった。
表中の配合量数字は重量部を示す。
整泡剤−h=ポリオキシエチレンラノリン脂肪酸エステ
ル(HLB=14+5 ) um剤−B:ポリオキシエチレンラノリン脂肪酸エステ
ル(HLB=ll ) フェノール樹脂−A:粘度が2500cp/25℃でろ
f)、固形分含有率が75゛%であるフェノール、ホル
ムアルデヒド(レ ゾール系フェノール)樹月旨 フェノール樹脂−B:粘度が1000 (! p /
25℃であり、固形分含有率が75%である フェノール、ホルムアルデヒド(レ ゾール系フェノール)樹脂 シリコーン系界面活性剤(整泡剤):トーレシリコーン
製5H−193 発泡剤Sトリクロロトリフルオロエタン硬化剤 65%
フェノールスルホン酸水溶液フオーム密度:J工5A−
9514によシ測定圧縮強度; J工5A−9514に
よシ測定脆性: ASTMO−421によシ測定値が小
さい程7オームは脆くない。
ル(HLB=14+5 ) um剤−B:ポリオキシエチレンラノリン脂肪酸エステ
ル(HLB=ll ) フェノール樹脂−A:粘度が2500cp/25℃でろ
f)、固形分含有率が75゛%であるフェノール、ホル
ムアルデヒド(レ ゾール系フェノール)樹月旨 フェノール樹脂−B:粘度が1000 (! p /
25℃であり、固形分含有率が75%である フェノール、ホルムアルデヒド(レ ゾール系フェノール)樹脂 シリコーン系界面活性剤(整泡剤):トーレシリコーン
製5H−193 発泡剤Sトリクロロトリフルオロエタン硬化剤 65%
フェノールスルホン酸水溶液フオーム密度:J工5A−
9514によシ測定圧縮強度; J工5A−9514に
よシ測定脆性: ASTMO−421によシ測定値が小
さい程7オームは脆くない。
独立気泡率: AEITMD−2856によシ測定熱伝
導率;J工5A−9514によシ測定発煙係数: 22
0X220X30−の試験片を使用してJ工5A−13
2]−の難燃2級Aの表面試験によシ測定 値が小さい稈元煙量は少ない。
導率;J工5A−9514によシ測定発煙係数: 22
0X220X30−の試験片を使用してJ工5A−13
2]−の難燃2級Aの表面試験によシ測定 値が小さい稈元煙量は少ない。
耐熱性: 100X工00X50鰭の試験片を150℃
のオーブン中で24時間放置し、変形、亀裂等を測定す
る 変形が少なく、亀裂のないものioに とする。
のオーブン中で24時間放置し、変形、亀裂等を測定す
る 変形が少なく、亀裂のないものioに とする。
特許出願人
Claims (1)
- レゾール系フェノール樹脂、発泡剤、整泡剤、硬化剤な
どからフェノール樹脂発泡体を製造するに当シ整泡剤と
してポリオキシエチレンラノリン脂肪酸エステルtレゾ
ール系フェノール樹脂100重量部に対してul〜10
重量部添加することを特徴とするフェノール樹脂発泡体
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4354484A JPS60186542A (ja) | 1984-03-07 | 1984-03-07 | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4354484A JPS60186542A (ja) | 1984-03-07 | 1984-03-07 | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60186542A true JPS60186542A (ja) | 1985-09-24 |
Family
ID=12666683
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4354484A Pending JPS60186542A (ja) | 1984-03-07 | 1984-03-07 | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60186542A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1979147A1 (en) | 2006-01-30 | 2008-10-15 | Kingsplan Holdings (IRL) Limited | A phenolic foam board |
-
1984
- 1984-03-07 JP JP4354484A patent/JPS60186542A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1979147A1 (en) | 2006-01-30 | 2008-10-15 | Kingsplan Holdings (IRL) Limited | A phenolic foam board |
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