JPS59164741A - β−（フルオロアルキル又はアルケニル）−β−ヒドロキシアルキンの製造方法 - Google Patents
β−（フルオロアルキル又はアルケニル）−β−ヒドロキシアルキンの製造方法Info
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- JPS59164741A JPS59164741A JP3878483A JP3878483A JPS59164741A JP S59164741 A JPS59164741 A JP S59164741A JP 3878483 A JP3878483 A JP 3878483A JP 3878483 A JP3878483 A JP 3878483A JP S59164741 A JPS59164741 A JP S59164741A
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- fluoroalkyl
- alkenyl
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/44—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by addition reactions, i.e. reactions involving at least one carbon-to-carbon double or triple bond
-
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
- C07C33/42—Halogenated unsaturated alcohols acyclic
-
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- C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
- C07C33/46—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C33/48—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts with unsaturation outside the aromatic rings
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- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
１、産業上の利用分野
本発明は、β−（フルオロアルキル又はアルケニル）−
β−ヒドロキシアルキンの製造方法に関するものである
。
β−ヒドロキシアルキンの製造方法に関するものである
。
２、従来技術
例えば、トリフルオロメチル（ｃ Ｒ５）基を分子内に
組み入れる方法の開発は、フッ素化学の分野における重
要な課題となっている。
組み入れる方法の開発は、フッ素化学の分野における重
要な課題となっている。
一方、アリルアルコール類は合成化学における出発物質
として有用であり、これに位置及び立体選択的にＣＲ５
基を組み入れられるならば、有機化合物内の目的の位置
にＣＦｓ基を導入するためのルートを開発できるものと
期待される。
として有用であり、これに位置及び立体選択的にＣＲ５
基を組み入れられるならば、有機化合物内の目的の位置
にＣＦｓ基を導入するためのルートを開発できるものと
期待される。
３、発明の目的
本発明の目的は、上記のアリルアルコール類の如き有用
な物質にＣＦ、基の如き含フツ素脂肪族基を選択的に導
入するのに好適なヒドロキシアルキンの製造方法を提供
することにある。
な物質にＣＦ、基の如き含フツ素脂肪族基を選択的に導
入するのに好適なヒドロキシアルキンの製造方法を提供
することにある。
４、発明の構成及びその作用効果
即ち、本発明は、
一般式：
％式％
（但、Ｒはアルキン基又はアルケニル基を示す。）
で表わされるアルキンと、
一般式：
（但、Ｒ１はフルオロアルキル基又はフルオロアルケニ
ル基を示す。） で表わされる含フツ素アルデヒドとを、活性金属の存在
下で超音波の作用下に反応させることによって・ 一般式： ％式％ （但、Ｒ及びＲ４は前記したものと同じである。） で表わされるβ−（フルオロアルキル又はアルケニル）
−β−ヒドロキシアルキンを得ることを特徴とするβ−
（フルオロアルキル又はアルケニル）−β−ヒドロキシ
アルキンの製造方法に係るものである。
ル基を示す。） で表わされる含フツ素アルデヒドとを、活性金属の存在
下で超音波の作用下に反応させることによって・ 一般式： ％式％ （但、Ｒ及びＲ４は前記したものと同じである。） で表わされるβ−（フルオロアルキル又はアルケニル）
−β−ヒドロキシアルキンを得ることを特徴とするβ−
（フルオロアルキル又はアルケニル）−β−ヒドロキシ
アルキンの製造方法に係るものである。
本発明の方法によれば、上記の反応を超音波の作用下に
行なっているために、反応物質間の相互作用が超音波の
エネルギーによって密ならしめら（３） れ、これによってワンポット（ｏｎｅ −ｐｏｔ ）
、室温にて目的とする含フツ素ヒドロキシアルキンを容
易に合成することができるのである。これまでの方法で
は、リチウム化剤や金属とまずアセチリドを生成させ、
これを低温にて基質と反応させることによって目的物を
得ていたが、これに比べて本発明の方法は条件が温和で
簡便な方法である。
行なっているために、反応物質間の相互作用が超音波の
エネルギーによって密ならしめら（３） れ、これによってワンポット（ｏｎｅ −ｐｏｔ ）
、室温にて目的とする含フツ素ヒドロキシアルキンを容
易に合成することができるのである。これまでの方法で
は、リチウム化剤や金属とまずアセチリドを生成させ、
これを低温にて基質と反応させることによって目的物を
得ていたが、これに比べて本発明の方法は条件が温和で
簡便な方法である。
本発明に使用する上記一般式：Ｒ−ＣＷＣＨで表わされ
るアルキンにおいては、Ｒは炭素原子数１〜１０のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基）又はアルケニル基（例えばエチレン基、プロピレ
ン基）、或いはフェニル基等の芳香族基とするのがよい
。
るアルキンにおいては、Ｒは炭素原子数１〜１０のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基）又はアルケニル基（例えばエチレン基、プロピレ
ン基）、或いはフェニル基等の芳香族基とするのがよい
。
また、上記一般式：ＲＩＣＨＯの含フツ素アルデヒドに
おいて、Ｒ５は炭素原子数１〜１０のフルオロアルキル
基（例えば−〇 Ｆ、、−Ｃ２Ｆ５．− Ｃ５Ｆｇ）又
はフルオロアルケニル基（例えば−Ｃ２Ｒ５、＝Ｃ５Ｆ
５）としてよく、直鎮状のものが望ましい。
おいて、Ｒ５は炭素原子数１〜１０のフルオロアルキル
基（例えば−〇 Ｆ、、−Ｃ２Ｆ５．− Ｃ５Ｆｇ）又
はフルオロアルケニル基（例えば−Ｃ２Ｒ５、＝Ｃ５Ｆ
５）としてよく、直鎮状のものが望ましい。
５、実施例
次に、本発明の方法を具体的に説明する。
（４）
出発物質として、下記のアセチレン系化合物上、金属ナ
トリウム、トリフルオロアセトアルデヒド叢を使用し、
溶媒をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）とする。反応は次
のように進行し、目的とするアルキンエが得られる。
トリウム、トリフルオロアセトアルデヒド叢を使用し、
溶媒をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）とする。反応は次
のように進行し、目的とするアルキンエが得られる。
ＲＣミＣＨ＋ ＣＦ５ＣＨＯ
盈
この反応は、市販の超音波洗浄器によって充分に進行し
、高収率にβ−（フルオロアルキル）−β−ヒドロキシ
アルキ４１を得ることができる。
、高収率にβ−（フルオロアルキル）−β−ヒドロキシ
アルキ４１を得ることができる。
上記上において、Ｒを種々に変えたところ、下記表−１
に示す結果が得られた。
に示す結果が得られた。
表−１
＊外部標準： ＣＦ５Ｃ０２１（
次に、ＣＦ３基を有するアリルアルコール類のヒドロマ
グネセージコン反応を説明する。
グネセージコン反応を説明する。
分子内にＣＦう基を有していても通常の炭化水素系と同
様に、超音波を作用させなくても反応は下記のように進
行し、相当するアリルアルコール↓を高選択的に合成で
きる。
様に、超音波を作用させなくても反応は下記のように進
行し、相当するアリルアルコール↓を高選択的に合成で
きる。
この反応で得られた生成物↓は、導入基がＣＦ。
ＣＨ（Ｏ）（）基とトランスの位置に導入されたもので
ある。この場合、イソブチルマグネシウムクロライド（
↓−ＢｕＭｇ（１りのイソブチル基がバルキーであって
脱翔ｔし易いものであることが重要である。上記におい
て、Ｒ及びＲ′を種々に変えたところ、相当する目的物
↓は下記表−２の如くに得られた。
ある。この場合、イソブチルマグネシウムクロライド（
↓−ＢｕＭｇ（１りのイソブチル基がバルキーであって
脱翔ｔし易いものであることが重要である。上記におい
て、Ｒ及びＲ′を種々に変えたところ、相当する目的物
↓は下記表−２の如くに得られた。
表−２
（７）
また、次の反応に従って、ヒドロキシアルキン３ａ 、
３ｂ ヲ経て、含フッ素アリル系アルコール↓虹、↓
１を夫々合成することができる。
３ｂ ヲ経て、含フッ素アリル系アルコール↓虹、↓
１を夫々合成することができる。
Ｈ
工しくＲ＝Ｂｕ）
↓ｂ （Ｒ＝Ｐｈ）
（且 ４ｂ
（８）
この反応でも、超音波を作用させなくても高収率で目的
物を得ることができる。生成物↓虹、北は下記表−３に
示す通りであった。
物を得ることができる。生成物↓虹、北は下記表−３に
示す通りであった。
表−３
なお、次の反応によっても、別のヒドロキシアルキンを
得ることはできる。
得ることはできる。
ＣＨミＣＣＨ２Ｂｒ ＋ ＣＦｓＣＨ＝ ＯＺｎ
以下、具体的な実施例を説明する。
実１」［［
■−ヘキセン（６，２ｇ、 ７６ｍ ｍ ｏ ｎ！ ）
と、ｎ−ブチルリチウム（５２ｍ Ｉｌ、 １．５ Ｍ
ｉｎヘキサン）とトルフルオロアセトアルデヒド（７
ｇ、 ７１ｍ ｍ ｏ １２ ）とを超音波の作用（市
販の超音波洗浄器による）下に３時間反応させた。反応
生成物を２％Ｈｃ７！水溶液にあけ、油層をジエチルエ
ーテルで抽出し、更にこれを蒸留することによって１．
１．１−トリフルオロ−３−オクチン−２−オール（Ｂ
ｐ８３〜８５℃／ ２１ ｍｍＨｇ ）を７２％の収率
で得た。
と、ｎ−ブチルリチウム（５２ｍ Ｉｌ、 １．５ Ｍ
ｉｎヘキサン）とトルフルオロアセトアルデヒド（７
ｇ、 ７１ｍ ｍ ｏ １２ ）とを超音波の作用（市
販の超音波洗浄器による）下に３時間反応させた。反応
生成物を２％Ｈｃ７！水溶液にあけ、油層をジエチルエ
ーテルで抽出し、更にこれを蒸留することによって１．
１．１−トリフルオロ−３−オクチン−２−オール（Ｂ
ｐ８３〜８５℃／ ２１ ｍｍＨｇ ）を７２％の収率
で得た。
このヒドロキシアルキンの分析データは次の通りであっ
た。
た。
１￥ＮＭＲ（ＣＤＣ１５）：
δ２．３ （ＣＦＪ、 ｄ 、 ＪｃＦｓ−（Ｈ
−５，６Ｈｚ）’ＨＮＭＲ（ＣＤ（ｌう） ： δ０．９ ．１．５ ．２．３ （９Ｈ） 、３．
７ （ＯＨ） 、４．７３ （ＣＨ’） 元素分析： Ｃ５３，３７（計算値５３．３３） ８ ６．３９ ＜計算値 ６．１５＞実脇順Ｈ− フェニルアセチレン（４，０８ｇ 、４０ｍ ｍ ｏ
Ｉｌ ＞と、乾燥エーテル（３０ｍ ｌ！ ）との溶液
中に、ｎ−ブチルリチウム（２７ｍ ｌ！ 、 １．５
Ｍ ｉｎ へキサン）を＝７８℃でゆっくりと添加し
た。α、α、α−トリフルオロアセトアルデヒド（３，
７ｇ、 ３８ｍ ｍ ｏ Ｉｌ ）を上記混合液中にバ
ブリングしながら導入し、−７８℃で２時間攪拌後に、
反応混合物を室温に昇温し、次いで溶液全体を２％のＨ
Ｃβ水溶液にあけた。
−５，６Ｈｚ）’ＨＮＭＲ（ＣＤ（ｌう） ： δ０．９ ．１．５ ．２．３ （９Ｈ） 、３．
７ （ＯＨ） 、４．７３ （ＣＨ’） 元素分析： Ｃ５３，３７（計算値５３．３３） ８ ６．３９ ＜計算値 ６．１５＞実脇順Ｈ− フェニルアセチレン（４，０８ｇ 、４０ｍ ｍ ｏ
Ｉｌ ＞と、乾燥エーテル（３０ｍ ｌ！ ）との溶液
中に、ｎ−ブチルリチウム（２７ｍ ｌ！ 、 １．５
Ｍ ｉｎ へキサン）を＝７８℃でゆっくりと添加し
た。α、α、α−トリフルオロアセトアルデヒド（３，
７ｇ、 ３８ｍ ｍ ｏ Ｉｌ ）を上記混合液中にバ
ブリングしながら導入し、−７８℃で２時間攪拌後に、
反応混合物を室温に昇温し、次いで溶液全体を２％のＨ
Ｃβ水溶液にあけた。
油層をジエチルエーテルで抽出し、更に硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、溶媒を除去した。蒸留によって１．１．１
−トリフルオロ−４−フェニル−３−プチンー２−オー
ル（Ｂｐ８２℃／１．８ ｍｍＨｇ ）を７４％の収率
で得た。この生成物の分析データ（１１） は次の通りであった。
ムで乾燥し、溶媒を除去した。蒸留によって１．１．１
−トリフルオロ−４−フェニル−３−プチンー２−オー
ル（Ｂｐ８２℃／１．８ ｍｍＨｇ ）を７４％の収率
で得た。この生成物の分析データ（１１） は次の通りであった。
１９Ｆ ＮＭＲ（ＣＤ ＣＡ’５） ：δ０．３
（ＣＦ、、 ｄ、 Ｊｃｖ、−ｃｌ、Ｉ＝６．６
Ｈｚ）１ＨＮＭＲ（ＣＤ（１！ う） ： δ３．８３ （０）（） 、４．８７ （ＣＩ、 Ｑ
）、７．３７ （Ａｒ −Ｈ） 元素分析： Ｃ５９，７４（計算値６０．０１） Ｈ３，８６（計算値 ３．５３） 実隻例１ 乾燥エーテル（３０ｍ１）中、０℃で、ｉ−ブチルクロ
ライド（２，３４ｇ 、 ２５ｍ ｍ ｏ ｉ！ ）と
マグネシウム（０，６６ｇ 、 ２７ｍ ｍ ｏ １
）から得られたｉ−ブチルマグネシウムクロライド溶液
中に、ジクロロビス（ｔ−シクロペンタジェニル）チタ
ニウム（０，１４ｇ 、 ０．５６ｍｍ ｏ ｅ ）及
び１，１．１）リフルオロ−４−フェニル−３−ブチン
−２−オール（２ｇ、ｌｏｍ ｍ ｏ １！ ）を０℃
でゆっくりと添加した。同温度で１時間攪拌した後、反
応混合物を上記実施例と同様に処理して、（Ｚ） −１
，１，１（１２） 一トリフルオロー４−フェニルー３−ブテン−２＝オー
ル（Ｂｐ７８〜８０℃／３ｍｍＨｇ）を５３％の収率で
得た。この生成物の分析データは次の通りであった。
（ＣＦ、、 ｄ、 Ｊｃｖ、−ｃｌ、Ｉ＝６．６
Ｈｚ）１ＨＮＭＲ（ＣＤ（１！ う） ： δ３．８３ （０）（） 、４．８７ （ＣＩ、 Ｑ
）、７．３７ （Ａｒ −Ｈ） 元素分析： Ｃ５９，７４（計算値６０．０１） Ｈ３，８６（計算値 ３．５３） 実隻例１ 乾燥エーテル（３０ｍ１）中、０℃で、ｉ−ブチルクロ
ライド（２，３４ｇ 、 ２５ｍ ｍ ｏ ｉ！ ）と
マグネシウム（０，６６ｇ 、 ２７ｍ ｍ ｏ １
）から得られたｉ−ブチルマグネシウムクロライド溶液
中に、ジクロロビス（ｔ−シクロペンタジェニル）チタ
ニウム（０，１４ｇ 、 ０．５６ｍｍ ｏ ｅ ）及
び１，１．１）リフルオロ−４−フェニル−３−ブチン
−２−オール（２ｇ、ｌｏｍ ｍ ｏ １！ ）を０℃
でゆっくりと添加した。同温度で１時間攪拌した後、反
応混合物を上記実施例と同様に処理して、（Ｚ） −１
，１，１（１２） 一トリフルオロー４−フェニルー３−ブテン−２＝オー
ル（Ｂｐ７８〜８０℃／３ｍｍＨｇ）を５３％の収率で
得た。この生成物の分析データは次の通りであった。
”Ｆ Ｎ Ｍ Ｒ（Ｃ［］ Ｃ’ ｆｆ１） ：６０
．３（ＣＦ５．ｄ９、ＪｃＦ、−ｃＨ−６，６■ｚ）Ｉ
ＨＮＭＲ（ＣＤ（１５）： ６４．１０ （ＯＨ） 、４．９７ （ＣＨ，ｄ、
ｑ、 、ＪＣＨ−ｃＨ＝９．８ Ｈｚ） 、５．８３
（ＣＨ＝、 ｄ、 ｑ。
．３（ＣＦ５．ｄ９、ＪｃＦ、−ｃＨ−６，６■ｚ）Ｉ
ＨＮＭＲ（ＣＤ（１５）： ６４．１０ （ＯＨ） 、４．９７ （ＣＨ，ｄ、
ｑ、 、ＪＣＨ−ｃＨ＝９．８ Ｈｚ） 、５．８３
（ＣＨ＝、 ｄ、 ｑ。
Ｊ（Ｈ（１−１＝＝１２１１ｚ） 、７．０’ （−Ｃ
Ｈ，ｄ）尖施桝↓ 乾燥エーテル（４０ｍ＃）中、０℃で、ｉ−ブチルクロ
ライド（３，７４ｇ 、 ４０ｍ ｍ ｏ Ｉｌ ）と
マグネシウム（０，９７ｇ 、４０ｍｍ ｏβ）から得
られたｉ−ブチルマグネシウムクロライド溶液中に、ジ
クロロビス（ｔ−シクロペンタジェニル）チタニウム（
０，２２ｇ 、 ０．９ ｍｍ ｏ １ ）及びｌ、
Ｌ ｌ−１−ＩＪフルオロ−４−フェニル−３−ブ
チン−２−オール（２ｇ 、１０ｍｍｏ ＃）を０℃で
ゆっくりと添加した。室温で４時間攪拌した後、３０分
間加圧して溶媒を除去した。次に、反応容器内に乾燥テ
トラヒドロフラン（２０ｍβ）を入れ、更にヨウ化メチ
ル（１２，７ｇ 、９０ｍｍ ｏ Ｉ！ ）をゆっくり
と添加した。１２時間攪拌してから、反応混合物を上記
実施例と同様に処理して、（Ｚ）−１，１，１トリフル
オロ−４−フェニル−３−ペンテン−２−オール（Ｂｐ
８４〜８６℃／２ｍｍＨｇ）を６３％の収率で得た。こ
の生成物の分析データは次の通りであった。
Ｈ，ｄ）尖施桝↓ 乾燥エーテル（４０ｍ＃）中、０℃で、ｉ−ブチルクロ
ライド（３，７４ｇ 、 ４０ｍ ｍ ｏ Ｉｌ ）と
マグネシウム（０，９７ｇ 、４０ｍｍ ｏβ）から得
られたｉ−ブチルマグネシウムクロライド溶液中に、ジ
クロロビス（ｔ−シクロペンタジェニル）チタニウム（
０，２２ｇ 、 ０．９ ｍｍ ｏ １ ）及びｌ、
Ｌ ｌ−１−ＩＪフルオロ−４−フェニル−３−ブ
チン−２−オール（２ｇ 、１０ｍｍｏ ＃）を０℃で
ゆっくりと添加した。室温で４時間攪拌した後、３０分
間加圧して溶媒を除去した。次に、反応容器内に乾燥テ
トラヒドロフラン（２０ｍβ）を入れ、更にヨウ化メチ
ル（１２，７ｇ 、９０ｍｍ ｏ Ｉ！ ）をゆっくり
と添加した。１２時間攪拌してから、反応混合物を上記
実施例と同様に処理して、（Ｚ）−１，１，１トリフル
オロ−４−フェニル−３−ペンテン−２−オール（Ｂｐ
８４〜８６℃／２ｍｍＨｇ）を６３％の収率で得た。こ
の生成物の分析データは次の通りであった。
”ＦＮＭＲ（ＣＤＣρ））：
δ” （Ｃ’＊、ｄ、ＪＣＦ３−ＣＨ＝５．４１１ｚ
）Ｉ（ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！ｓ）： δ２．１？ （ＣＨ３） 、３．１７ （ＯＨ） 、４
．４７ （ＣＨ。
）Ｉ（ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！ｓ）： δ２．１？ （ＣＨ３） 、３．１７ （ＯＨ） 、４
．４７ （ＣＨ。
ｄ、 Ｑ＋ ＪＣＨ−ＣＨ−−９，４Ｈｚ） 、５
．６７ （ＣＨ−。
．６７ （ＣＨ−。
ｄ） 、７．４３ （Ａｒ −Ｈ）
参考器
プロパルギルブロマイド（３，４６ｇ 、 ２９ｍ ｍ
ｏ Ｉ） ）と亜鉛粉末（２，３ｇ、０．０３５グラ
ム原子）とテトラヒドロフラン（６０ｍ Ａ ）との混
合物中に、トリフルオロアセトアルデヒド（１，９ｇ、
１９ｍｍｏ４）をバブリングさせながら導入した。１時
間後、反応混合物を２％のＨ（１！水溶液に注ぎ、上記
したと同様に処理した。蒸留後に、１，１．１−トリフ
ルオロ−４−ペンチン−２−オール（Ｂｐ９５〜９６℃
）を６５％の収率で得た。この生成物の分析データは次
の通りであった。
ｏ Ｉ） ）と亜鉛粉末（２，３ｇ、０．０３５グラ
ム原子）とテトラヒドロフラン（６０ｍ Ａ ）との混
合物中に、トリフルオロアセトアルデヒド（１，９ｇ、
１９ｍｍｏ４）をバブリングさせながら導入した。１時
間後、反応混合物を２％のＨ（１！水溶液に注ぎ、上記
したと同様に処理した。蒸留後に、１，１．１−トリフ
ルオロ−４−ペンチン−２−オール（Ｂｐ９５〜９６℃
）を６５％の収率で得た。この生成物の分析データは次
の通りであった。
１９ＦＮＭＲ（ＣＤＣ４）：
δ３．２ （ＣＦ、、 ｄ、 Ｊｃｐ、ｃ？ｌ＝
６．６１１ｚ）’ＨＮＭＲ（ＣＤ’（１り： ６２．１０ （ＣＨ，ｔ、 、ＪＣｌ（−ＣＨ２＝
３１１ｚ）、２．５７ （ＣＨ，ｄ、 ｄ、 Ｊ
ＣＩ−１，！−ＣＭ ＝７．５１１ｚ）、４．１０ （
ＣＨ，ｄ、 ｑ） 、５．３７ （ＣＨ）元素分析： Ｃ４３，６６（計算値４３．４９） ８ ３．８１ （計算値 ３．６５）代理人 弁理士
逢 坂 宏（他１名）（１５） （命令） 手続ネ甫正書（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和５８年 特 許 願第３８７８４号２、発明の名
称 β−（フルオロアルキル又はアルケニル）−β−ヒドロ
キシアルキンの製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪府大阪市北区梅田１丁目１２番３９号新阪
急ビル 名 称 （２８５）ダイキン工業株式会社４、代理人 タイプ印書した願書及び明細書を別紙の通りに補充しま
（１６） 印釦手続補正書 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 １、事件の表示 昭和５８年 特 許 願第３８７８４号２、発明の名
称 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 （２８５）ダイキン工業株式会社４、代理人 ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 ８、補正の内容 （１）、特許請求の範囲を別紙の通りに訂正します。
６．６１１ｚ）’ＨＮＭＲ（ＣＤ’（１り： ６２．１０ （ＣＨ，ｔ、 、ＪＣｌ（−ＣＨ２＝
３１１ｚ）、２．５７ （ＣＨ，ｄ、 ｄ、 Ｊ
ＣＩ−１，！−ＣＭ ＝７．５１１ｚ）、４．１０ （
ＣＨ，ｄ、 ｑ） 、５．３７ （ＣＨ）元素分析： Ｃ４３，６６（計算値４３．４９） ８ ３．８１ （計算値 ３．６５）代理人 弁理士
逢 坂 宏（他１名）（１５） （命令） 手続ネ甫正書（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和５８年 特 許 願第３８７８４号２、発明の名
称 β−（フルオロアルキル又はアルケニル）−β−ヒドロ
キシアルキンの製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪府大阪市北区梅田１丁目１２番３９号新阪
急ビル 名 称 （２８５）ダイキン工業株式会社４、代理人 タイプ印書した願書及び明細書を別紙の通りに補充しま
（１６） 印釦手続補正書 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 １、事件の表示 昭和５８年 特 許 願第３８７８４号２、発明の名
称 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 （２８５）ダイキン工業株式会社４、代理人 ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 ８、補正の内容 （１）、特許請求の範囲を別紙の通りに訂正します。
（２）、明細書第２真下から５行目の「１．産業上の利
用分野」を削除します。
用分野」を削除します。
（３）、同第２頁末行の「２．従来技術」を削除します
。
。
（４）、同第３頁１行目の「例えば」を「従来」と訂正
します。
します。
（５）、同第３頁３行目の「課題」を「課題の、１つ」
と訂正します。
と訂正します。
（６）、同第３頁５〜８行目の「これに・・・・・・で
きるもの」を「位置及び立体選択的にＣＦ、基が組み入
れられたアリルアルコールを合成できるならば、目的の
位置にＣＦ、基を導入した有機化合物を合成する一方法
を開発できるもの」と訂正します。
きるもの」を「位置及び立体選択的にＣＦ、基が組み入
れられたアリルアルコールを合成できるならば、目的の
位置にＣＦ、基を導入した有機化合物を合成する一方法
を開発できるもの」と訂正します。
（７）、同第３頁９行目の「３１発明の目的」を削除し
ます。
ます。
（８）、同第３頁１０〜１２行目の「上記の・・・・・
・ヒドロキシアルキン」を［上記ＣＦ、基を組み入れた
アリルアルコール類の如き有用な物質の前駆体とな（２
） るＣＦ３基を含有するヒドロキシアルキン」と訂正しま
す。
・ヒドロキシアルキン」を［上記ＣＦ、基を組み入れた
アリルアルコール類の如き有用な物質の前駆体とな（２
） るＣＦ３基を含有するヒドロキシアルキン」と訂正しま
す。
（９）、同第３頁１４行目の「４０発明の構成及びその
作用効果」を削除します。
作用効果」を削除します。
（１０） 、同第３頁下から３行目の「アルキン基又は
アルケニル基」を「脂肪族基又は芳香族基」と訂正しま
す。
アルケニル基」を「脂肪族基又は芳香族基」と訂正しま
す。
（１１） 、同第４頁末行〜第５頁１行目の「密ならし
められ」を「密ならしめられるものと考えられ」と訂正
します。
められ」を「密ならしめられるものと考えられ」と訂正
します。
（１２） 、同第５頁４行目の「リチウム化剤や金属」
を「リチウム化剤又はアルカリ金属」と訂正します。
を「リチウム化剤又はアルカリ金属」と訂正します。
（１３） 、同第５頁７行目の「簡便な方法」を「簡便
な方法（特に反応条件は２０〜５０℃、例えば室温、常
圧とすることが可能）」と訂正します。
な方法（特に反応条件は２０〜５０℃、例えば室温、常
圧とすることが可能）」と訂正します。
（１４） 、同第５真下から５行目のｒ ＣａＦｙＪ
をｒ−ＣｊＦ、Ｊと訂正します。
をｒ−ＣｊＦ、Ｊと訂正します。
（１５） 、同第５真下から３行目と２行目との間に下
記の記載を加入します。
記の記載を加入します。
（３）
記
［本発明で用いる上記活性金属はアルカリ金属からなっ
ているのが望ましく、Ｎａが好ましく用いられる。
ているのが望ましく、Ｎａが好ましく用いられる。
また、本発明において、上記超音波は市販の超音波洗浄
器（３５Ｗ、 ３２ＫＨ２）により得られるものが適用
可能である。この超音波の作用下での上記アルキンと上
記含フツ素アルデヒドとの反応は、２０〜５０℃、１〜
数時間で行なうことができる。また、使用する溶媒は、
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の非プロトン
性極性溶媒が好ましい。」 （１６） 、同第５頁下から２行目の「５．実施例」を
削除します。
器（３５Ｗ、 ３２ＫＨ２）により得られるものが適用
可能である。この超音波の作用下での上記アルキンと上
記含フツ素アルデヒドとの反応は、２０〜５０℃、１〜
数時間で行なうことができる。また、使用する溶媒は、
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の非プロトン
性極性溶媒が好ましい。」 （１６） 、同第５頁下から２行目の「５．実施例」を
削除します。
（１７） 、同第１３頁１０行目の「実施例３」を「参
考例１」と訂正します。
考例１」と訂正します。
（１Ｂ） 、同第１４頁１１行目の「実施例４」を「参
考例２」と訂正します。
考例２」と訂正します。
（１９） 、同第１５頁下から５行目の「参考例」を「
参考例３」と訂正します。
参考例３」と訂正します。
一以 上−
（４）
特許請求の範囲
１、一般式：
％式％
（但、Ｒは脂肪族基又は芳香族基を示す。）で表わされ
るアルキンと、 一般式： （但、Ｒｆはフルオロアルキル基又はフルオロアルケニ
ル基を示す。） で表わされる含フツ素アルデヒドとを、活性金属の存在
下で超音波の作用下に反応させることによって・ 一般式： （但、Ｒ及びＲ（は前記したものと同じである。） で表わされるβ−（フルオロアルキル又はアルケニル）
−β−ヒドロキシアルキンを得ることを特徴とするβ−
（フルオロアルキル又はアルケニル）（１） −β−ヒドロキシアルキンの製造方法。
るアルキンと、 一般式： （但、Ｒｆはフルオロアルキル基又はフルオロアルケニ
ル基を示す。） で表わされる含フツ素アルデヒドとを、活性金属の存在
下で超音波の作用下に反応させることによって・ 一般式： （但、Ｒ及びＲ（は前記したものと同じである。） で表わされるβ−（フルオロアルキル又はアルケニル）
−β−ヒドロキシアルキンを得ることを特徴とするβ−
（フルオロアルキル又はアルケニル）（１） −β−ヒドロキシアルキンの製造方法。
２．Ｒを炭素原子数１〜１０の脂肪族基、又は芳香族基
とする、特許請求の範囲第１項に記載した方法。
とする、特許請求の範囲第１項に記載した方法。
３、Ｒ１を炭素原子数１〜１０のフルオロアルキル基又
はアルケニル基とする、特許請求の範囲第１項に記載し
た方法。
はアルケニル基とする、特許請求の範囲第１項に記載し
た方法。
４、活性金属として、ヱ及左票童鳳を特徴する特許請求
の範囲第１項に記載した方法。
の範囲第１項に記載した方法。
（２）
３３５−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式： ％式％ （但、Ｒは脂肪族基又は芳香族基を示す。）で表わされ
るアルキンと、 一般式： （但、Ｒｔはフルオロアルキル基又はフルオロアルケニ
ル基を示す。） で表わされる含フツ素アルデヒドとを、活性金属の存在
下で超音波の作用下に反応させることによって、 一般式： ％式％ （但、Ｒ及びＲ９は前記したものと同じである。） で表わされるβ−（フルオロアルキル又はアルケニル）
−β−ヒドロキシアルキンを得ることを特徴とするβ−
（フルオロアルキル又はアルケニル）−β−ヒドロキシ
アルキンの製造方法。 ２、Ｒを炭素原子数１〜１０の脂肪族基、又は芳香族基
とする、特許請求の範囲の第１項に記載した方法。 ３、 Ｆ＋を炭素原子数１〜１０のフルオロアルキル基
又はアルケニル基とする、特許請求の範囲の第１項又は
第２項に記載した方法。 ４、活性金属として、Ｎａ、ｌ、ｉを特徴する特許請求
の範囲の第１項〜第３項のいずれか１項に記載した方法
。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3878483A JPS59164741A (ja) | 1983-03-09 | 1983-03-09 | β−（フルオロアルキル又はアルケニル）−β−ヒドロキシアルキンの製造方法 |
| US06/586,943 US4532020A (en) | 1983-03-09 | 1984-03-07 | Process for preparing a β-(fluoroalkyl or fluoroalkenyl)-β-hydroxyalkyne |
| EP84102515A EP0118890B1 (en) | 1983-03-09 | 1984-03-08 | Process for preparing a beta-(fluoroalkyl or fluoroalkenyl)-beta-hydroxyalkyne and an alpha-(fluoroalkyl or fluoroalkenyl)-allyl alcohol thereof |
| DE8484102515T DE3460013D1 (en) | 1983-03-09 | 1984-03-08 | Process for preparing a beta-(fluoroalkyl or fluoroalkenyl)-beta-hydroxyalkyne and an alpha-(fluoroalkyl or fluoroalkenyl)-allyl alcohol thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3878483A JPS59164741A (ja) | 1983-03-09 | 1983-03-09 | β−（フルオロアルキル又はアルケニル）−β−ヒドロキシアルキンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59164741A true JPS59164741A (ja) | 1984-09-17 |
Family
ID=12534920
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3878483A Pending JPS59164741A (ja) | 1983-03-09 | 1983-03-09 | β−（フルオロアルキル又はアルケニル）−β−ヒドロキシアルキンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59164741A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015501283A (ja) * | 2011-06-30 | 2015-01-15 | ゴーダーヴァリ バイオリファイナリーズ リミテッド | クレイスタンチンａおよびその誘導体の合成 |
-
1983
- 1983-03-09 JP JP3878483A patent/JPS59164741A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015501283A (ja) * | 2011-06-30 | 2015-01-15 | ゴーダーヴァリ バイオリファイナリーズ リミテッド | クレイスタンチンａおよびその誘導体の合成 |
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