JPS59176251A - 過酸素化合物、その製法及びそれを含む組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発ｑはｓ酸素化合物（ｐｅｒｏｘｙｇｅｎ　ｃｏｍｐ
ｏｕｎｄ）そして特に有機過酸化酸（ｐｅｒｏｘｙ　ａ
ｃｉｄ）の塩に関する。本発明は又この塩を含む組成物
そしてクリーニング、漂白又は消毒におけるこの塩及び
組成物の用途に関する。

長い間ヨーロッパ市場においてどんな洗濯又は消毒組成
物でも酸化剤漂白剤そして少くとも成る程度消毒剤とし
て働きうる過酸素化合物を含むことが普通になされてい
る。特に洗濯又は漂白組成物において過酸素化合物は代
表的には水溶液中で過酸化水素を発生する微粒子のアル
カリ金属過塩例えば過はう酸ナトリウム４水和物又は過
炭酸ナトリウムであった。同様にアメリカではしばしば
錠剤の形の過酸素化合物含有添加物が他の洗濯組成物と
ともに広く用いられている。との過塩は８０℃以上の温
度で最も有効に働くが最近ではアパレルや家庭の織物製
品に合成繊維を用いる傾向が生じそれらはそれら自体又
はそれらの仕上げ又は染めが高い洗濯温度に曝されるこ
とによ）損われそのため低い温度例えば常温から６０℃
の範囲の温度で洗濯することに関心が示されつつある。

１９７０年代半ばからエネルギーのコストの実質的な増
大によシ関心はさらに高まってきている。

かなシの研究の努力が一層活性のある過酸素化合物又は
過塩を活性化するためにそれらに添加されうる化合物を
探す方に多くの機関によシ払われてきた。両者のアプロ
ーチはそれら自身の不利益をうける。活性剤の一使用は
貯蔵中又は輸送中過酸からのそれらの分離によシ損われ
それによシ一定しない洗濯性能を示すことになり、洗濯
時に両方の成分を溶解する必要性は多くの洗濯機で利用
しうる限定された洗濯時間中活性系の発達を不完全にし
、そして多くのものは洗濯組成物中の種々の他の成分と
破滅的に互に作用する。一方一層活性のある過酸素化合
物は問題がない訳ではない。第一にそれらの多くはたと
え単独で貯蔵されたとしても比較的不安定であシそして
この不安定さは洗面組成物の他のものとの処方によ）組
み合されることにな夛これら化合物の多くは処理にやや
危険があシ熱のショック、衝撃又は他の妨害に敏感であ
る。存在する活性系と結びついた問題によシ求められて
いる性質の有利な組み合せを有する代替物が常に必要と
されている。

英国特許第１３６８４００号において、ブロクター、ア
ンド、ギャンブルは一般式 ％式％ （式中Ｒが中でも６〜８個の炭素原子を含むアリ−１／
ン基よシ選ばれそしてＹが中でもＲに結合する陰イオン
部分を水溶液中に提供する基よシ選ばれる） を有する有機過酸化酸及び有機過酸化酸の水溶性塩を含
む漂白組成物を開示している。水溶液中で陰イオン部分
を提供する基の例は−ＣＯ，Ｈ，−ＣＯｓ　Ｈ、−Ｓ　
Ｏｓ　Ｈ及びＳ　０４　Ｈを含む。これら過酸素化合物
の芳香族核は任意の非干渉性置換基例えばハロゲン基に
よジ置換されうる。−膜化された表現で有機過酸化酸の
水溶性塩の提供について言及されているがどんな塩も活
性があると試みられそしてテストされておらずそして名
のあげられた唯一の塩はシバ−オキシテレフタール酸の
モノナトリウム塩とともにシバ−アゼライン酸及びシバ
−アジピン酸のナトリウム及びカリウム塩であった。こ
れら５種の塩の内シバーオキシテレフタール酸のナトリ
ウム塩を除いて文献では見い出されずそしてこの塩です
ら極めて危険であると評価されていた。たとえもしそれ
らが単離されうるとしても？パーアゼライン酸及びシバ
−アジピン酸の特定の塩は衝撃テスト又は熱安定性テス
トの何れかによ）測定されるとき極めて危険であろう。

従って上記のブロクター、アンド、ギャンブル特許そし
て有機過酸化酸及びそれらの塩に関する同−又は同様な
テキストを用いる彼等による多くの他の特許は用いられ
るべき過酸化酸の塩がどれかについて何も機能的な教示
を提供していない。

昔　ＨｕｔｔｅｎＪ！ｏｃｈｅｒ及びｌａｍａｔｓｃｈ
は米国特許第２０５８３１５号においてトルエン及びナ
フタレン過硫酸の塩を含む芳香族過硫酸の種々の塩の形
成を示している。残念ながら現在赤外線及び化学分析は
す７タレンを基にした塩は過酸よシむしろ過酸化水素付
加物であることを示しそれ故この明細書の一般的な教示
は疑をもたれている。

第二にそして恐らくよシ重要なことはたとえトルエン過
スルポン酸塩が過酸の塩であると思われてもその安定性
が通常のテスト条件（３０℃、７〜９６％の水準の一定
の相対湿度の範囲）で測定されたときそれは１週間の貯
蔵で少くとも６０チのその最初の利用可能な酸素を失う
。従ってこの明細書はどんな過酸化合物が形成されたか
又は漂白又は洗浄組成物中に混入するための種々の過酸
の塩の適切さについて信頼しうる教示を何も提供してい
ない。

従って水性媒体中に溶解したとき過酸化酸を発生しそし
て貯蔵又は輸送しうるために過剰の減感を必要としない
固形の塩を提供するのが本発明の目的である。又成る態
様でこれらの塩を含む漂白、酸化又は消毒組成物を提供
するのもその目的である。特に常温から約６０℃で酸化
、漂白又は消毒する方法を提供することは本発明の他の
態様の他の目的である。本発明の他の目的は下記の本発
明の詳細な記述から明らかであろう。

本発明の第一の面によれば一般式 （式中Ｍはカリウムであってｎは１であるか又はＭはマ
グ５ネシウムであってｎは２である）を有する無水の形
で示された固体の形の塩を提供する。

本発明の第一の面で特定された塩は理論的な構造が提案
出来る置換された過安息香酸の多くの可能な塩からの狭
い選択であることが理解されよう。

第一に特定の塩はたとえ４−スルホ過安息香酸のナトリ
ウム塩が得られようともそのナトリウム塩を除外してい
ることが認められよう。ナトリウム塩の危険度の評価は
衝撃感度に関する標準の分銅落下テストによシ測定され
そして不明ａＩ書において以下に記述されるとき塩は不
当に危険であることが示されそしてそれが安全性が保証
されて取シ扱われそして輸送されうる前に実質的な減感
を必要とする。第二に過カルボン酸基の塩を得る困難さ
とそれらの予想される危険性のために選択は塩がスルホ
ナート基であるもののみの塩に限定される。第三に使用
に当っての極めて不満足な性能により２−スルホ過安息
香酸のどんな塩も選択から除外される。

本発明の第二の面において４−スルホ過安息香酸のモノ
カリウム塩又はモノマグネシウム塩の製造において強酸
中の４−スルホ安息香酸の対応する塩の懸濁液と濃過酸
化水素とを常温から６０℃の範囲内で選択される温度で
少くとも若干のカルボン酸基が過酸化されるまで反応さ
せ次に反応混合物を冷却する及び／又は溶液中の金属イ
オンの濃度を沈でん物が形成されるに必要左程度にそれ
にその可溶性塩を導入することによシ゛増加させそして
その母液から沈でん物を分離することよシなる方法を提
供する。

過咳の塩が製造される対応する塩は４−トルエンスルホ
ン酸の酸化及び部分的中和によシ容易に得られる。適当
な方法は好ましくは少くとも化学量論的量の過マンガン
酸カリウムとともに中程度の濃水酸化ナトリウム溶液中
で４−トルエンスルホン酸を数時間還流しそして次に沈
でんしたマンガン塩化合物から残シの液を分離すること
よシなる。濾液は次に液の半分の量が残るまで適当には
大気圧下で蒸留されそして冷却（例えば約６０℃又はそ
れ以下）しそして中程度の酸性（即ちカルボン酸基の　
Ｋａ以下の　Ｈそして安全のためにｐＨｐ、　　　　　
　　　　　ｐ 約３）に酸性化すると４−スルホ安息香酸のモノカリウ
ム塩が析出される。対応する方法が過マンガン酸マグネ
シウムによシ行われうるがこの剤は容易には入手出来ず
それ故カリウムをマグネシウムで置換することによシマ
グネシウム塩を得るのがよシ有利であシそれはフルオロ
はう酸の水溶液にカリウム塩を溶解するとそれからフル
オロはう酸カリウムが沈でんしそして濾去しそしてその
得られた濾液に酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム
又は炭酸マグネシウムを化学量論的量で攪拌しつつ加え
蒸発後４−スルホ安息香酸のモノマグネシウム塩の結晶
状沈でん物を生ずることよシなる。上述の方法でカリウ
ム及びマグネシウムの塩を製造することによシ原料は次
の過酸化反応に用いるだめのその粒径分布に関して適当
な形になる。

過１愼化反応に用いられる強酸は代表的にはメタ／スル
ホン酸又は大体同等の又はそれよυ高い酸強度を有する
任意の酸である。この他の酸は硫酸又はそれとメタンス
ルホン酸との混合物を含みそして所望ならば強酸の反応
媒体は燐酸よシなるか又はそれを含んでいてもよい。濃
過酸化水素は代表的には少くとも６０％そして一般に少
くとも７０チφの濃度で用いられそして好ましくは非過
酸化塩の１モル当シ少くとも１渭で用いられる。固体塩
を過酸化水素と接触させるのに適当な多数の方法がある
ことは理解されよう。過酸化水素は強酸中の塩の懸濁液
に徐々に導入されるか又は固体塩が過酸化水素の溶液に
導入されるか又はそれらは反応混合物に同時に又は別々
に導入されそして適当な反応時間後固体の生成物は母液
から分けられる。一方２種の反応剤は連続して又は間欠
的に反応混合物にコントロールされた方法で導入されそ
して反応剤が適当なモル比で導入されたとき生成物の一
部をそれからの生成物の回収を望むとき連続的に又は間
欠的に取シ出す。反応剤の導入速度及び生成物からの反
応混合物の除去速度は望ましくは下記の範囲内に滞留時
間を保つようにバランスされる。他の変法では生成物が
除去された母液は循環されそしてこれは循環を保つのに
必要な任意の新しい溶媒、過酸化水素及び非過酸化塩と
ともに工程の操業者が望むように全体又は一部で用いら
れる。反応剤、溶媒及び任意の循環した母液の反応容器
への導入法において多くの変法を行うことが出来る。そ
の例は循環母液及び／又は新しい溶媒と一つの反応剤例
えば非過酸化塩の全部又は一部との予備混合、母液の他
の成分又は新しい溶媒と他の反応剤の全部又は一部との
予備混合を含みそして一方では反応剤、溶媒及び任意の
循環母液の全部の分離及び同時又は段階的導入である。

中間的な変法も又可能である。この変法は化学技術者の
実施可能性の範囲内にありさらに説明する必要はないこ
とは理解されよう。

過１１〆化水素対非　過酸化スルホ安息香酸の塩のモル
比は一般に１＝１〜１０：１であシ多くの態様では１．
２：１〜５：１である。本来過酸化塩からの分離後の母
液中の残存過酸化水素は通常非過酸化塩の追加との反応
のためにその初めの水準にその濃度を保つのに添加され
るべき新しい過酸化水素の量をきめるのに考慮に入れら
れる。この残存過酸化水素はしばしば少くとも２：１の
開始時のモル比を用いることによシ得られる。

有利には約６０℃よシも高い温度で反応を行う必要はな
くそして一般の安全性のだめに５０℃以下の温度で行う
のが好ましい。元来反応時間即ち連続法における対応す
る滞留時間は塩のある割合が過酸化されるのを確実にす
るために低い反応温度で増大する。有利のため反応時間
／滞留時間が１０時間を超えないのが好ましくそして事
実反応温度は３０℃〜４５℃の範囲内であって１時間〜
４時間の範囲内から選ばれた反応時間／滞留時間は実質
的に生ずる過酸化を完了させうる。

生じた過酸化塩は水性媒体中に良く溶解することが知ら
れておシ、従って反応混合物からのその単離は強制的な
冷却、好ましくは少くとも１５℃の反応混合物の温度の
低下そしてその代シ又は追加して溶液中への一層可溶な
カリウム又はマグネシウム塩の導入によシ顕著に助けら
れる。この可溶性のカリウム又はマグネシウム塩の特に
有利な例は硫酸塩又は硝酸塩である。それを導入する一
つの特に有利な形は水中の実質的に飽和された溶液とし
てであシそして好ましくは冷水であるやが懸濁液又はた
とえ粒子状の形としての導入でも別法として考えること
が出来る。４−スルホ過安息香酸の塩は反応混合物から
沈でんしそしてこの沈でん物は次に好ましくは過塩に相
邑する飽和硫酸カリウム又はマグネシウム溶液によシ洗
滌される。

以下、４−スルホ過安息香酸のカリウム及びマグネシウ
ム塩はそれぞれＫＳＰＢ及びＭＳＰＢとされる。カリウ
ム及びマグネシウム塩の衝撃感度は対応するナトリウム
塩のそれよシも遥かに低くそれぞれは前述した如き同一
の製造法によシ製造される。ツートリウム塩は約１０　
ｋｇ　／　ｃｍのＥＳｆｌ値を有するがマグネシウム塩
は６６　ｋｇ　／　ｃｍの、Ｅｓａを有しそしてカリウ
ム塩は通常約１００　ｋｇ７　ｃｍから５００ｋｇ１０
ｎに及ぶ種々の例からのＥｓｏを有した。これらの値か
らスルホ過安息香酸の塩の衝撃感度が前以って予想され
ないことが分シそして３種すべては極めて同様な衝撃感
度を有することが予想されるが数値は衝撃に敏感なので
商業規模の製造においてさえ危険であっていわんやその
次の取シ扱い又は輸送に危険であるナトリウム塩から成
る程度衝撃に敏感であるが容易に減感されうるマグネシ
ウム塩を経て容易に減感されうろことから全く敏感でな
いカリウム塩に及ぶ。衝撃感度は引例として引用するヨ
ーロッパ特許第２７６９３号１２ページ２〜３２行に記
載された標準分銅落下テストによシ測定された。

過酸累化合物にとってかなシ重犬なことはその熱安定性
である。一般的に過酸化酸は弱ゑ安定性を有し例えば２
５ｋｇコンテイナーのスケールで測定されたときモノ過
酸化こはく酸は単に３８／４０℃のＳ、Ａ、Ｄ、Ｔ、を
有しそしてジ過酸化ドデカンジオン酸も同様であシそし
てそれによシこの組成物の夏期の貯蔵を望ましくないも
のとするしかし本発明の化合物はこの範囲よシも充分に
上にあ）そしてＫＳＰＢは顕著な安定性を示してそれは
１４０℃以内で発熱せず５ＡＤＴは１００℃を充分に超
える。

Ｋ　Ｓ　Ｐ　Ｂ又はＭＳＰＢを減感するのを望むときに
はこれは通常ＫＳＰＢの少くとも半量でしかも通常少く
ともＭＳＰＢの量という量で塩と減感用の量の希釈剤と
密接に接触させることによシ容易に行われる。一度塩が
減感されると希釈剤の追加は処方者の判断次よる。減感
された組成物は約７チの減感された組成物中の最低のＫ
ＳＰＢ又はＭＳＰＢ含量に和尚する少くとも０．５％φ
の　ＡＶＯＸ　　を有するのが普通であシそして実際に
は塩の濃度がＫＳＰＢでは１０〜７０チφそしてＭＳＰ
ＢではｌＯ〜５０チの範囲内から選ばれるのがしばしば
好ましす。

減感用希釈剤の一部はノ・ロゲンを含まない酸のアルカ
リ金属又はアルカリ土類金属塩よＩ■特に強酸のそれら
である。特にこの希釈剤の塩はしばしばとシわけザルフ
ェート化合物例えばサルフエ−１・又はその混合物、オ
ルト、ピロ又はポリホスフェート・又はその混合物、有
機酸〔０８〜Ｃ２０−・塩基性又は三塩基性酸そして芳
香族酸（ベンゼン核が少くとも１個のカルボン酸基そし
てもし望むならば１個以上の低級アルキル例えばメチル
又はスルホナート基によジ置換されている）を含む〕の
ナトリウム、カリウム又はマグネシウム塩である。さら
に脂肪族又は芳香族酸の全部又は一部がそれらが使用に
当って固体である限り酸の形で存在しうる。

他の適当な無機希釈剤はほう酸、そのアルカリ土類金属
塩、固体アルミニウム塩、天然又は合成のゼオライト及
び粘土を含む炭酸ナトリウム及び／又は重炭酸す）　Ｉ
Ｊウムそして種々の過酸化水素を基にした過塩例えば過
はう酸ナトリウム又は過炭酸ナトリウムを含む。

他の有機希釈剤は炭化水素ワックス、特にフタール酸の
芳香族酸の゛Ｃ１−６エステルそして固体デキストリン
、ゼラチン及びでん粉を含む。ＫＳＰＢ及び／又はＭＳ
ＰＢは種々の方法例えば簡単な混合を用いて希釈され恐
らく次に錠剤化又はノくウテ又は他の包装内への充填を
行い、使用中にやふけられるか又は浸入されるか又は使
用者によシ使用前に除去されるか又はやぶけられる。他
の適当な方法はアグロメレーション、顆粒化、ペレント
化。

押し出し物又は棒状物の形成又はこれら方法の２種以上
の組み合せを含む。一方又はそれに加えて少くとも一部
の希釈剤はフィルム形成物質例えば脂肪族脂肪酸アミド
又はエステル、脂肪族アルコールポリグリコールエーテ
ル、ポリエチレングリコール又その脂肪酸又はアミド誘
導体及びポリオール例エバグリセロール又はソルビトー
ルのエステル及びアミド及びエトキシル化誘導体よシな
る。

この被覆は希釈とそれが次に混合される組成物の他の成
分から過酸化酸を単離することとの二つの機能を行いそ
して勿論粒状のＫＳＰＢ又はＭＳＰＢのみ又はそれと１
種以上の非フイルム形成希釈剤との何れかを含む予め形
成された顆粒、アグロメレート又は押し出し物も又′＄
覆されうる。

秒々の上述の希釈剤が洗濯組成物又は漂白組成物又は消
毒組成物において当然価値のある成分であり例えばビル
ダーとして又はｐＨ調整剤として働く化合物又は水和の
水を失わせる塩又はほう酸は発熱コントロール剤である
。それ故この二重又は三重の機能の希釈剤を適切な量で
組成物中に導入することにＪ［、組成物それ自体か、又
はそれぞれ酸及び塩基又はアルカリ性の緩衝剤を互にそ
してＫＳＰＢ又はＭ、ＳＰＢと種々の割合で用いること
によシ弱い酸性から中性を経て弱いアルカリ性に及ぶ広
い範９■］内のｐ　Ｉ−Ｉを有する洗濯組成物の如き成
る他の組成物の存在下での水溶液の発生を導きうる。

元来酸例えばほう酸又は有機酸又は酸の形のゼオライト
の割合が高いとアルカリ性の低い溶液を生成するが塩基
例えば炭酸ナトリウム及び緩衝剤例えば種々の燐酸ナト
リウムはアルカリ性の高い溶液を生成する。テストの結
果は最適の漂白は過酸及び９〜８から急激に増大すると
いう公知の知識を支持する。従って本発明の他の面によ
れば全体の量で組成物の少くとも５０チでしかも１係溶
液のｐＨが７〜８．５の範囲内にある相対的な量で存在
する無機酸又は有機酸から選ばれた１種以上のｐＨ調整
剤及びアルカリ性ホスフェート、カーボネート、シリケ
ート、ボレート、アミノカルボキシレート又はホスホナ
ートから選ばれる１種以上のビルダー又は緩衝剤ととも
に少くとも１０％ｗ７ｖＫＳＰＢ又はＭＳＰＢよシなる
粒子状組成物が提供される。この組成物は洗濯、漂白又
は消毒吸着剤材料、硬表面及び水性媒体に容易に用いら
れる。

酒肴用に向けられる組成物は好ましくはｐＨ５〜８をも
たらすように緩衝される。

上述の組成物はそれ自体で用いられるか又はそれらは表
面活性剤含有組成物とともに用いられるか又はこの組成
物内に混入される。この他の組成物の性質は成る程度こ
の組成物の主な目的に応じて変化する。この組成物は一
般の家庭の洗濯組成物又は衛生／消毒組成物として分類
されうる。一般の家庭の洗濯組成物はしばしば少くとも
１チそして多くの場合５〜９５チそして特に５〜４０チ
（重量）の１種以上の陰イオン性、陽イオン性。

非イオン性１両性イオン性２両性表面活性剤を含みそし
てさらに一般に組成物の１〜９０チそしてしばしば５〜
７ｏ％（重量）の量で１種以上のビルダーを含み、特に
それは重量比で表面活性剤に対して１：２〜１０：】で
ある。この家庭用の洗濯組成物は望むならば４０重量％
以内の加工助剤例えば硫酸ナトリウム又はマグネシウム
を含んでもよくそして望むならばしばしば組成物の２０
チ以下の全量で１種以上の補助剤例えば汚れ再付着防止
剤、転染抑制剤、光学的光沢剤、過酸素安定剤、腐蝕防
止°剤、殺菌剤、染料、香料、泡立て剤、泡抑制剤、ｐ
Ｈ調整剤、吸着剤及び研摩剤を含んでもよい。この洗濯
組成物は５：１〜１：５の前述のＫＳＰＢ／ＭＳＰＢ漂
白又は衛生組成物に対する重量比で用いるのが多い。漂
白又は衛生組成物が洗濯組成物内に混入されるときＫＳ
ＰＢ及び／又はＭＳＰＢは全組成物中で４０％以下そし
て多くの場合少くとも０．５％で存在する。一般にその
活性のためにそれらはしばしば１０％φ以下の量で存在
する。

代表的な表面活性剤は石けん、アルキルベンゼンスルホ
ナート、オレフィンスルホナート、直鎖アルカンスルホ
ナート、ヒドロキシアルカンスル＊ｆ−）、フルコール
スルフェート、アルキルフェニル酸化エチレンエーテル
スルフェート、アトラアルキルアンモニウムハライド又
はアルキルピリジニウムハライド、縮合ポリエチレンオ
キシドアルキルフェノール又はナフトール、ポリオール
の脂肪酸エステル、ポリグリコール、酸化アミン。

酸化ホスフィン及び陰イオン性水溶性基を含む適当に選
ばれたスルホニウム及びホスホニウム両τｉユ表面活性
剤を含む。

前述の有機錯体剤は少い量例えば組成物のα１〜５％ψ
即ち通常用いられるビルダーの量で導入されるときです
ら有用な機能を満たしりることは容易に理解されよう。

そうすることにょシ過酸素化合物の安定性は使用に当っ
て改善されそしてこれは一層有効又は改善された漂白を
もたらしうる。この錯体剤の多くは一般式 （式中Ｘはカルボン酸又は特にホスホン酸基又はそのア
ルカリ又はアルカリ土類金属塩例えばナトリウム、カリ
ウム、カルシウム又はマグネシウム塩又はアンモニウム
塩でありａは０．１又は２を示す）を満足しＥＤ’ｒＡ
、ＥＤＴＭＰ、ＤＴＰＡ及びＤ　Ｔ　Ｐ　Ｍ　Ｐ　　を
含む。

イリ！々の適当なビルダーは漂白／衛生組成物とともに
前述された。前述の漂白組成物とともにと−で適当な有
機ビルダーは一般にヒドロキシカルボン順、ポリカルボ
ン酸、アミノポリカルボン酸及ヒポリホスホン酸のアル
カリ性塩の群に入るものテアシ、特にニトリロトリ酢酸
及びオキシジξはく酸のナトリウム塩、くえん酸ナトリ
ウムがあげられる。

補助剤の中でナトリソム力ルボキシメチルセルローズは
汚れ再付着防止剤として特に価値があシそしてジアミノ
スチルベンスルホン酸及ヒ１．３−ジアリール−２−ピ
ラゾリン及びアミノクマリンの誘導体が代表的な光沢剤
である。蛋白分解酵素がもし混入されるならば好ましく
け過酸化酸塩との相互作用を最低にするために例えば非
イオン性表面活性剤によシ被覆される。過酸化酸安定剤
の中で８−ヒドロキシキノリンの如き化合物が含まれる
。

任意の前述の本発明の洗濯組成物は又望むならば１種以
上の無機過塩例えば過はう酸ナトリウム１水和物又は４
水和物又は過炭酸すｌ−ＩＪウムを含はＭＳＰＢが混入
されるときそれらは有利にはそれに対して５以内：１の
重量で存在し過塩及び過酸化酸の塩の全部は好ましくは
全組成物の４０係以下に達する。過塩／過酸化酸の混合
物を含む組成物は特に少量の上述の如き特にアミノホス
ホン酸錯体剤を導入することによシ利益をうける。

衛生／消毒組成物を考えると過酸化酸組成物に多くの場
合全組成物の７０％以内よシなる成る追加の成分例えば
アルカリ金属塩化物又は臭化物を導入することは普通の
ことである。従ってこの衛生組成物は過酸化酸を含む前
述の洗濯組成物と多くの場合０．５〜２重量部のアルカ
リ金属塩化物又は臭化物との混合物とされる。実際には
これは４０％以内のＫＳＰＢ又はＭＳＰＢ、１〜７０％
のアルカリ金属塩化物又は臭化物、０〜５０％の表面活
性剤そして０〜７０チのビルダーよシなる組成物となる
。この処方内でＫＳＰＢ又はＭＳＰＢは好ましくは５〜
２０％で存在しアルカリ金属塩化物又は臭化物は好まし
くは少くとも３０％の量で存在し酸性成分を含む全ビル
ダーは好ましくは少くとも１０〜５０チであシ実際には
しば１〜ば５〜３０チのホスフェートビルダー及び５〜
３０％ノ非ホスフェートビルダー例えば炭酸ナトリウム
又は重炭酸ナトリウムよ多なる。この組成物は特に吸着
材料例えばテリ織物（人間又は動物特に幼児の廃物によ
シ汚される）の前浮及び衛生に適している。

前述の補助剤の多くの中の一つは一般に前述の如く全組
成物の５〜２０チであるが同様に含まれる１、実際にＫ
ＳＰＢ及びＭＳＰＢは粒状で得られそしてそれらは次に
篩にかけられ顆粒にされ、アグロメレートされ又はさも
なければ必要に応じ集められて一般に０．０１℃〜２簡
特に０．０５　ｍ〜１調の範囲内の粒子とされそれによ
シ可成シの程度過酸化酸発生成分である組成物中の他の
成分の粒径の範囲に合うことになる。そうすることによ
シさもなければ生成物の輸送及び取シ扱い中に生ずる分
離の問題を最少にしうる。

本発明による物品の洗濯法は常温から洗濯溶液の沸点以
下の温度で行われうる。本発明による組シ行われる方法
に良く適している。一方洗濯及び漂白の方法は冷い洗濯
溶液を加熱することにょシ行われる。方法の組合せが用
いられ例えば冷い浸漬の次に３０，４０又は５０℃にお
ける洗濯がある。たとえ低い洗濯温度でも水溶液中にＫ
ＳＰＢ及びＭ、ＳＰＢが極めて早く溶解するためこの漂
白剤を含む組成物は特に常温〜４０℃の範囲の温度で用
いるのに適しておシ、常温はしばしば約２５℃とされる
。無機過塩例えば過はう酸ナトリウム又は過炭酸ナトリ
ウムのＫＳＰＢ／ＭＳＰＢ洗濯組成物への混入は改善さ
れた高温度の洗濯性を与えそのため溶液が高温の洗濯条
件即ちしばしば８０〜９０℃に加熱されるのが有利であ
る。

一般に家庭用の洗濯又は漂白溶液に少くとも百万分の１
部のＡＶＯＸを含ませるのが望ましい。洗浄組成物の溶
解によシ作られた家庭用の洗濯溶液は一般に約２００　
ｐｐｍ以下のＡｖｏｘ、　Ｌばしば１００　ｐｐｍ　以
下のＡｖＯＸそしてしばしば少くとも１０　ｐｐｍ　　
を提供する。

一般に汚れの除去速度は高い温度及び高いＡＶＯＸを用
いることにより増大されるがＫＳＰＢ及びＭＳＰＢが水
又は洗浄剤水溶液に溶解する速度が早いため溶液と布と
の接触時間は有利には５分間程度である。例えば１時間
以内の長い時間はよシ大きな汚れの除去をしがちである
０１．冷い洗濯又は浸漬ではよ）長い時間例えば１晩の
浸漬が用いられる。

布から汚れを抽出して溶液に出しそしてこの汚れ又は転
染物の布への再沈着を最小にするだめに多くの洗濯組成
物が処方されている。従って漂白剤にとって溶液中の汚
れを漂白しうるのが特に望ましくそしてこの点でＫＳＰ
Ｂ及びＭＳＰＢは水性のアルカリ性溶液に比較的高い溶
解度を有しそれによシ汚れが抽出されるとき過酸化酸物
が溶液中に存在しうるようにした点で特に有用である。

しかしたとえＫ　Ｓ　Ｐ　Ｂ及びＭＳＰＢがより活性な
漂白剤を提供しても染められた布の染料の損傷は従来用
いられてきた無機の過酸素化合物によシ生ずるそれと同
様であシ従ってＫＳＰＢ及びＭＳＰＢを含む洗濯組成物
は白い布と同じく染めた布にも用いられうるのである。

最終の溶液中のＡｖＯＸの濃度を達成するために用いら
れるＫＳＰＢ又はＭＳＰＢを含む洗濯組成物の′８Ｊは
成る他の洗濯組成物とともに用いられる洗濯組成物又は
漂白組成物中のその退化合物の割合の関数であることは
充分に理解されよう。しかし実際には過化合物含有洗擢
組成物の量はＱ、５ｆ／ｆｌ〜１ａｙ／Ｒそしてしばし
ばα８２／磨〜５り／１の濃度が普通であシ洗濯の実地
は各国によシ変化する。漂白組成物が洗濯組成物ととも
に添加物として用いられるか又は例えば次のすすぎの段
階で別々に導入されるときそれはしばしば０．３〜４り
／１の濃度で用いられそして多くの場合０．５〜２．５
ｆ／ｆｉである。この範囲外の使用は勿論使用者の判断
による。

衛生組成物はしばしば希釈水溶液でしかも１〜２ｏｙ／
ｐ、の濃度で用いられる。新しい又は補充の溶液はしば
しば手で触れて熱い温度代表的には３５〜４５℃で作ら
れ又はそれよシ高い温度も望むなら用いられそしてその
後溶液が衛生にされるべき物品と接触している間高温を
保つために連続的に又は間欠的に加熱されるか又は常温
に放冷される。溶液は日常性われているやシ方に基いて
そして使用者の判断によって一部又は全部定期的に置換
され溶液中の衛生組成物の濃度は過酸化酸濃度をその以
前の濃度に保つように時々増加させる。

衛生的にされる物品は通常かなシの時間一般に少くとも
４時間そして多くの場合１晩以上溶液中に保たれるよう
にされる。もし望むならば物品は乾燥しそして再使用さ
れるか又は介在する通常の洗濯工程に送られる。

水性媒体例えば再循環水系、工業用冷却回路又は食品加
工業、製紙工場、汚物処理場からの流出水又は小規模又
は工業用の水供給（望むならば塩素化されている）の消
毒／衛生用の方法において消毒法は有利には希望に応じ
て任意のｐＨ調調剤剤は緩衝剤とともにＫＳＰＢ／ＭＳ
ＰＢを特に一般にｐＨを５〜９の範囲としつつ水性媒体
に導入することによシ行われそして媒体中の少くとも１
ｐｐ、ｍそしてしばしば１〜２５　ｐｐｍのｘｓｐＢ、
ｕＭｓｐｎの濃度を保つに充分な塩を加える。この濃度
で組成物を用いると生きている微生物の含量を実質的に
減少せしめる。水性媒体が酸化しうる化学廃物例えば無
機又は有機のシアニド及びメルカプタンなどを含むとき
には少くとも１モルのＫＳＰＢ／ＭＳＰＢが酸化しうる
物質の１モル当多用いられねばならない。この媒体のｐ
Ｈは好ましくは予め調節されそしてこれらの物質と過酸
化酸との反応が安全な公知のｐＨ例えばシアニドではＰ
Ｈ９以上に保たれる。

血を洗濯及び／又は漂白する他に組成物は硬い表面例え
ば金属、プラスチック又は木の表面をきれいにするのに
用いられそれは好ましくは２００−２０００ｐｐｍのＡ
ＶＯＸ　　特に４００〜１１０００ｐｐ　のＡＶＯＸ　
　をもたらすように洗濯又は漂白組成物を水に溶解する
か又はこの組成物のスラリー又はペーストを形成するこ
とによる。又望むならば本明細書に述べられた組成物の
溶解によシ生成される溶液は繊維、織物、木材又はノく
ルプをこれら物品を過酸化水素又は無機の過酸化酸によ
シ辱白するのに用いられる条件及び装置を用いて漂白す
るのに用いられる。

本発明を一般的に記述したが特定の態様を実施例の形で
一層充分に記載する。下記の変法は本発明を離れること
なく当業者によシなされよう。

実施例１及び２ 原料の製造 ４−スルホ安息香酸のカリウム塩を下記の方法で製造し
た。過マンガン酸カリウムの溶液（水８．５Ω中４ｓｏ
ｒ）を８時間かけて徐々に水酸化ナトリウムの溶液（水
２盃中の２００　ｆ、１００℃Ｔｗ）ＶＣ溶％した４−
トルエンスルホン酸（３６０２）の溶液（沸とう）に導
入した。混合物を次にさらに１２時間還流下加熱しその
間約６歪の液体を留去した。得られた濃い反応液を次に
濾過してそれから沈でんしたマンガン化合物を除去しそ
してこの工程を２回反復して得た生成物と合せた。

得られた液体を次にさらに大気圧下蒸留してそれから約
９１の蒸留物を除去しそして底部の液体を６０℃に冷却
しｐＨ３に濃塩酸（１ｋｌ？　）の添加によシ酸性化す
ると結晶性の沈でん物を得た。さらに冷却し蒸発させる
と沈でん物がさらに生じた。

沈でん物を次に氷／水（ｓ　ａｍ）によシ洗い１００℃
でオーブンで乾燥して４−スルホ安息香酸、カリウム塩
の無色のプリズムを得だ（収量ｏ、　ｓ　ｋｇ　、融点
３００℃以上）。

対応するマグネシウム塩は工程中のマグネシウム又はカ
リウムを置換することによシ得られそれｄ：フルオロは
う酸（５，５５’　、　５０％活性）を水（４ｓ　ｏｙ
）中のカリウム塩（１７，３Ｙ　）の溶液に導入しそし
て混合物を１０分間攪拌した。沈でん物であるフルオロ
はう酸カリウムを濾去しそして酸化マグネシウム（１，
７’ｊ　、　９９％純度）を攪拌しつつ濾液に導入した
。得られた透明な溶液を次に減圧下蒸発して少量にする
と白色の固体が析出しそれを濾別乾燥（３５℃）すると
４−スルホ安息香酸マグネシウム塩を得た（５．９ｆ、
マグネシウム含、ｔ　５３５　％　）。理論上のマグネ
シウム含）ｄ、け５，６３チと思われる。

ＫＳ　Ｐ　Ｈの製造（実施例１） ４−スルホ安息香酸カリウム塩（’１０．４　ｒ　）を
４０℃でメタンスルホン酸（７２，４ｙ　）に懸濁し水
性の過酸化水素（７，２り、８５チφ）を徐々に導入し
反応混合物を全体で３時間４０℃で連続的に攪拌した。

反応混合物を次に砕いた氷（ＳＯり）の導入によシ冷却
しそして次に硫酸カリウムの飽和溶液（常温で溶液７５
　ｍｅ　）を導入して固体の沈でんが生じた。沈でん物
を濾去し飽和硫酸カリウムの溶液で２回（それぞれ７５
７！及び５０ｒｎｌ）洗い吸引下乾燥し最後に五酸化燐
で真空下乾燥した。得られた結晶性生成物を９２ｙの収
量で得そして５．７チのＡｖｏｘ含量（沃化カリウム李
毒かそしてチオ硫酸ナトリウムを用いる遊離した沃素の
滴定を用いる標準の測定によシ測定して０として）を有
した。理論上の収量は１１．１．　？であシ理論上のＡ
ｖＯＸは６２５チであった。カリウム含量は１４．６％
（理論値１５．２チ）であシそして赤外線スペクトルの
分析では１７５０ｃｍ　’　及び１１５０−１．２５０
　ｃｍ−’　にピークがありさらに１７００ｍ＝’に小
さいピークがあシそれぞれ過カルボン酸、スルホナート
基及び少量のカルボン酸基の存在を示した。

ＭＳＰＢの製造（実施例２） ４−スルホ安息香酸マグネシウム塩（２５８ｙ）を４０
℃でメタンスルホン酸（１８ｏｙ）に懸濁させそして水
性の過酸化水素（１７，９’Ｐ。

８５％ｗ／ｗ　）を徐々に攪拌しつつ導入した。反応混
合物を反応時間３時間４０℃で攪拌し次にそれを冷却し
砕いた氷（２０Ｏｆ）を加え次に硫酸マグネシウムの飽
和溶液（１’５０　ｍｌ）を導入した。

生成物が沈でんし濾去し２回飽和硫酸マグネシウム（３
０ｍｅ及び２０　ｍｌ　）にょシ洗すそして最後に部分
的な真空下で２回エタノール（３０ｍＡ、３０ｍ１）で
洗った。五酸化燐による真空下の乾燐後の生成物の収量
は１６．５ｆであシ生成物は前述の如＜仰］定して０と
して５２％のＡｖｏＸを有した。理論上の収量は２７．
７　ｒであシ理論上のＡｖｏｘは７０俤であつノこ。サ
ンプルのマグネシウム含量ハ理論」二の含量５．２４％
に比べて５．３３％でありそして赤外線スペクトルは１
７５０ｔｙｎ−’　、　１１００１ 〜］　２５０　ｃｌｒｔ　　　テピークそしテ１７００
　ｃｍ　−’で小さいピークを示しそれはそれぞれ過カ
ルボン酸、スルホナート基及び少量のカルボン酸基の存
在を示す。

生成物のテスト ＫＳＰＢ及びＭＳＰＢの衝撃感度は前述ししがもＩｎｔ
ｅｒｑｘ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｌｉｒｎｉｔｅｄの名
のヨーロッパ特許明細書第２７６９３号に記載された標
準の衝撃感度テストを用いて測定された。前述の如く製
造されだＫＳＰＢの”５０値は大体５００ゆ−ｍであっ
たが相当する方法で製造された成る他のサンプルのＥＥ
ｓｏは約１ｏｏｋｇ−，であった。これはＫＳＰＢが完
全に危険がないことがらやや危険があシそして極めて危
険である衝撃感度を有しているを示す。同一のテストに
ょシ測定されたＭ　Ｓ　Ｐ　ＢのＥ５０は６６　ｋｇ−
ｃｍでありそれは作られた生成物がやや衝撃に感するが
それは前述の技術にょシ減感されうることを示している
。

比較のためＭＳＰＢと類似の方法で製造されそして理論
上のＡｖｏｘ　６−６７％と比べて０として４、８６　
％のＡｖＯＸ値を有する対応するナトリウム塩は同一の
テストで１ｏｋｇ−（７）以下のＥ５［１値を有した。

Ｋ　Ｓ　Ｐ　Ｂ及びＭＳＰＨの貯蔵安定性は測定された
相対湿度を有するコンテイナー内のそれぞれ５，２５ワ
及び５．２係の知られたＡＶＯＸ含量を有するそれぞれ
の塩の少い秤量した彊によシ測られた。コンデイナーは
次に３０℃で一週間貯蔵されそして各サンプルのＡＶＯ
Ｘを再測定した。得られた結果は下記の第１表に示す。

第１表 ７　　　　　　　　　　　　　　　　　４．８２　　　
　　　　　５．．１０１２　　　　　　　　　　　　　
　４．８８　　　　　　　　６．１０２２　　　　　　
　　　　　　　　　４．８５　　　　　　　　５．２４
３３　　　　　　　　　　　　　　４゜９１　　　　　
　　　５．３８ｔ↓３　　　　　　　　　　　　　　　
　４　＋９１　　　　　　　　５．４３５２　　　　　
　　　　　　　　　　４．９８　　　　　　　　４．７
５６３　　　　　　　　　　　　　　　４．９０　　　
　　　　　４．９０７５　　　　　　　　　　　　　　
　４．８８　　　　　　　　５　。２３８４　　　　　
　　　　　　　　　　３．４８　　　　　　　　４．７
３９６　　　　　　　　　　　　　　　５．０８　　　
　　　　４．８０第１表からＫＳＰＢ及びＭＳＰＢはと
もに比較的安定な塩であシそして一般に有機の過酸化酸
及びその塩よシ遥かに良好であるばかシでなく安定性が
環境の相対湿度（相対湿度における変動を容易に耐える
ことのできる点で極めて重要である）に対して実質的に
感じないことが分る。

特定の塩の安定性をさらに示すためにＫＳＰＢの他のサ
ンプルを３０℃でコンテイナーに貯蔵した。

生成物のＡｖｏｘを周期的に測定した。それは１週間の
貯蔵後５．３９　％から４．８４％に低下しそして１８
週間の貯蔵後では４．７０チに低下し全体の低下は１３
％に過ぎずその多くは貯蔵の第１週間に生じた。これは
生成物の驚くべき良好な安定性を示す。

ＫＳＰＢ／ＭＳＰＢ含有組成物 殺生物処方 ＢＯｔ　　　　　　　　　　ＢＯ。

成分　　　　　　１β　屑勿　　チｗ、＋ＫＳＰＢ（５
，２５％Ａｖｏｘ）　　１１．２　　ＫＳＰＢ　　　　
１２ＬＡＳ　　　　　　　　７．ＯＬＡＳ　　　　　７
はう酸　　　　　５．０　　炭酸ナトリウム　　２３Ｎ
ａｌ（ｚ　ＰＯ４１ｏ　、　ｏ　　　ナトリウム　トリ
ポリホスフェート１０ 腐蝕防止剤　　　１，０　　塩化ナトリウム　４８香料
　　　　　０．５ Ｎａ２Ｓｏ、　　　　６５．３ 処方ＢＯ，の１２／υの投与は約６ｐｐｒｎ　のＡｖｏ
ｘを与えそしてＪ３０２９４グ／１は２５　ｐｐｍのＡ
　Ｖ　ＯＸを与えることになろう。

漂白処方 ＢＬ、　　　エｈ　　ルミ 成分　　　　　　−笈ｊ／竺　−笈］７竺　−笈」シ竺
−ＫＳＰＢ（５，２５％ＡＶＯＸ）　　７．６　　３０
．５　　６１．０表面活性剤　　　　４．０　　　４．
０　　４．０光学的光沢剤　　　０．１　　　０．１．
　　０．１はう酸　　　　　　　１０．０　　　１０．
０　　１０゜０硫酸　ツー　ト　リ　ウ　ム　　　　　
７８．３　　　　　　５５　。４　　　　　２４．９１
．２５９／ｕの処方の投与はそれぞれ５ｐｐｍ。

２０　ｐｐｍ及び４０　ｐｐｍ　のＡｖｏｘを与えよう
。

洗濯処方 ＤＢＩ　　　　ＤＢ２　　　ＤＢ３ ＫＳＰＢ　　　　　　　　　　　　６．３　　１１゜１
　　１５．９はう酸　　　　　　１０．０　１０．０　
１０．０ナトリウム トリポリホスフェート２９．５　　２４．７　　１９．
９ＮａｚＳＯ４１４，０１４，０１４，０Ｎａ２５ＩＯ
ｓ　　　　　　　１４．０　　１４．０　１４．０ＬＡ
Ｓ　　　　　　　　　７．０　　７．０　　７．０非イ
オン性表面 活性剤　　　　　　　５．１　　５．１　　５．１石け
ん　　　　　　　６．４　　６．４　　６．４ＥＤＴＡ
　　　　　　　　Ｏ，１３０，１３０，１００ＭＣ１，
０１，６１，０ 光学的光沢剤　　　　０．１３　　０．１３　０゜１３
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　　量ＤＥ
、　　ＤＢ、　ＤＢ６ ＬＡｓ（Ｃ１ｘ、ｓ）　　７．０　６．０６．０獣脂ア
ルコールエトキ シレー）　（１４ＥＯ）　　　　２．５　　６．０　　
７．０ナトリウム　　　　　３　、０　　３　、０　　
．２　、０石けん（Ｃ１８） ナトリウム　　　　４０．０　　３０．０　３０．０ト
リポリホスフエート けいｒンナトリウム　　６．５　　５．０　　５．０け
い酸マグネシウム　　１．５　　　−　　　−はう酸　
　　　　　　　　−６，０８，５ＣＭＣ１，０１，０１
，０ ＥＤＴＡ−Ｎａ２　　　０．２　　　　　　　０．２Ｅ
ＤＴＭＰ−Ｎａ＜　　　　　０．２　　　−　　　−０
］３Ａ　　　　　　　　　Ｏ，２０，２０，２１”Ｊａ
２　ＳＯ４１８，５２３，５１６，０ＫＳＰＢ　　　　
　　　１１．０　　１１．０　　７．０ＰＢＳ　１水和
物　　　　−一９．０ 香料　　　　　　　　０．１　　０，１　　０．１水〔
バウンド（ｂｏｕｎｄ））　　　　　残　　量実質的に
同様な性質を有する組成物がＢＴ−ｓを除いてＫＳＰＢ
の一部又は全部をＭＳＰＢによシ置き換えて得られる。

性能 ＫＳＰＢ及びＭＳＰＢの洗濯性能を下記の分析値を有す
る洗浄組成物（４５Ｆ／ｆ）の水溶液を用いて４０℃で
１０分と２０分とで赤ワインによシ予め汚された木綿の
布の見本を洗うことによシテストした。

チｗ、４ ４５．８　　５ＴＰＰ（Ｎａ２Ｐ、０＋ｏ　）１４　、
０　　　Ｎａ２５Ｏ４ １４、ＯＮａ、５ＩＯｓ ７、ＯＬ、Ａ、Ｓ、（直鎖アルキルベンゼンスルホナー
ト） ５．１　　　非イオン性表面活性剤 ６．４　　　石けん ０．１３　　ＥＤＴＡ １、ｏ　　　Ｃ，Ｍ、Ｃ（カルボキシメチルセルローズ
） ０．１３　　光学的光沢剤 残量　Ｈ，０ 水はカルシウム／マグネシウムのｉｔ比３：ｌで２５．
Ｏｐｐｍ　の硬度を有した。ＫＳＰＢ及びＭＳＰＲは３
５　ｐｐｍ　のＡｖＯＸを溶液中にもたらすようにしそ
して比較をし結果は又同−の条件即ち１：１のモル此の
テトラアセチルエチレンジアミン／過はう酸ナトリウム
４水和物及び３５　ｐｐｒｎＡＶＯＸ下で広く認められ
た漂白活性剤系について示される。

試験はＴＥＲＧＯＴＯＭＥＴＥＲ（商標）の名でＵＳＴ
ｅｓｔｉｎｇ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから売られてい
る実験室用の洗濯機（水平攪拌模型の家庭用洗濯機の作
用と同等）中で行った。洗濯後各サンプルを冷水に浸し
そして熱風によシ乾燥した。各サンプルのレフレフタン
スを洗濯後（Ｒｆ　’）求めそしてその洗溜前のレフレ
フタンス（Ｒｉ）及び汚れのない布のそれ（Ｒｌｌ）と
比較して汚れの除去を測定しそれはＣＩＥ人工光線に近
い１）６５フイルター及びキセノン光ランプ光源を備え
た色器具系ＭＩＣＲＯＭＡ　Ｔ　ＣＨレフレフタンス光
度計を用いてなされた。

平均４目盛シのレフレフタンスが汚れのない材料の三枚
重ねを下にした各サンプルについて読み取られた。汚れ
除去のチは式を用いて得られた。

汚れ除去％　＝　１００　Ｘ　（Ｒｆ−Ｒｉ　）／（Ｒ
ｕ−Ｒｉ　）結果を下の第３表に示す。

第　　　３　　　表 汚れ除去チ 漂白剤　　　　　ｐＨ１０分　　　２０分子ＡＥＤ／Ｐ
ＢＳ　　　８　　　　５１．９　　７１．３ＫＳＰＢ　
　　　　　８　　　　７６．３　　８５．３Ｍ５ＰＢ　
　　　　　ｓ　　　　　７２．０　　８２．７ＴＡＥＤ
／ＰＢＳ　　　９　　　　６２．０　　７４．。

ＫＳＰＢ　　　　　　９　　　　５２．１　　６１．３
Ｍ５ＰＢ　　　　　　９　　　　４６．７　　６１．１
上述の第３表からＫＳＰＢ及びＭＳＦＢはともにｐＨの
変化に感じ易くそしてｐＨｓ又はその近くでそうである
ことが分）それらは広く用いられている活性剤系よシも
遥かに優れている。

比較のため対応する洗濯の試験が同一の条件下で２−ス
ルホ過酸化安息香酸のマグネシウム塩を用いて行われた
とき過酸化酸に帰すべき実質的な汚れの除去が少しもな
くｐＨ，８又は９の除去は実質的にそれがないとき同じ
であシそして２０分後ですら３０％を超えない。それ故
これらの結果は２−スルホ過酸化安息香酸塩に比べて４
−スルホ過酸化安息香酸塩の遥かに優れた性能を明らか
に示している。

消　　毒 殺醒剤としてのＫＳＰＢの有効性は下記のテストから判
断出来る。

１ｏｔ／１のペプトン及び２０■／ρの硫酸マグネシウ
ム（１■）を含む胞子用培地中で生長した１３ａｃｉｌ
！ｕｓ　５ｕｂｔｉｎｉｓ　Ｎ、ＣＴＣ１０４５２の１
０日間の培養物からの胞子及び生長細胞の混合物１−を
新たに製造したＫＳＰＢの溶液（０，０５％ｗ／ｖ）１
００−を加える前に菌膜の崩壊を助ける管中のガラス球
とともに回転混合機で振盪した。常温で２４時間紅過し
た後細菌をＭｉρｊ！１ｐｏｒｅ　フィルター（孔度０
．４５　ｕｍ）に集め滅菌した１／４力価のＲｉ　ｎｇ
ｅ　ｒ溶液に浸し次に３７０　で４８時間薄膜グレート
カウント寒天上で培養した。２０箇以下のコロニーがフ
ィルター上に存在した。この数は以前のサンプルから付
着し、ているものが生じている。

テストは従って生きた細菌の数の減少が１．２Ｘ１０’
から２０以下になった点で成功と考えられうる。

代理人　弁理士　秋　沢　政　光 他１名 ・・ｒ　　円）　　　　　　　　　　　　　　　　昭和
タフ年≠　月／７日特許庁玉官　殿 １、ｌｒ件の表示 特　願昭タ２−第ｆＯ／ｆ３　　号 ２、全叶の名４示過霞裂キ／ｌヒ含鞠、禿の％５天及も
゛′１＋ＬΣ倫尤・組歳物 ３、補止をする者 ・１１件との関係　　出坤険交 ４代理　人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式 （式中Ｍはカリウムであってｎは１であるか又はＭはマ
   グネシウムであってｎは２である）を有する無水の形で
   示される固体の形の塩。 （２）４−スルホ過安息香酸のモノカリウム塩又はモノ
   マグネシウム塩の製造方法において強酸中の４−スルホ
   安息香酸の対応する塩の懸濁液と濃過酸化水素とを常温
   から６０℃の範囲内で選ばれた温度で少くとも若干のカ
   ルボン酸基が過酸化されるまで反応させ、次に反応混合
   物を冷却し及び／又は溶液中の金属イオンの濃度をその
   中にその可溶性塩を沈でん物が形成されるに必要な程度
   まで導入することによシ増加させ、そしてその母液から
   沈でん物を分離することよシなる４−スルホ過安息香酸
   のモノカリウム塩又はモノマグネシウム塩を製造する方
   法。 （３）過酸化水素対４−スルホ安息香酸のモノ塩のモル
   比が、１．２　：　１〜５：１の範囲内で選ばれる特許
   請求の範囲第（２）項記載の方法。 （４）反応が３０℃〜４５℃の温度で行われる特許請求
   の範囲第（２）〜（３）項の何れか一つの項記載の方法
   。 （５）反応時間／滞留時間が半時間から４時間である特
   許請求の範囲第（２ン〜（４）項の何れか一つの項記載
   の方法。 （６）少くとも７０　％　ｗ７ｔｖの濃度を有する過酸
   化水素を用いる特許請求の範囲第（２）〜（５）項の何
   れか一つの項記載の方法。 （７）　　反応混合物が少くとも１５℃だけ冷却される
   特許請求の範囲第（２）〜（６）項の倒れか一つの項記
   載の方法。 （８）導入される可溶性塩が対応する硫酸又は硝酸のカ
   リウム又はマグネシウム塩である特許請求の範囲第（２
   ）〜（７）項の何れか一つの項記載の方法。 （９）可溶性塩が実質的に飽和した水溶液として導入さ
   れる特許請求の範囲第（２）〜（８ン項の何れか一つの
   項記載の方法。 ００　　それぞれ特許請求の範囲第（１ン項記載の７０
   チｗ／ｗ以下の４−スルホ過安息香酸カリウム（以下Ｋ
   ＳＰＢとする）又は５０％φの４−スルホ過安息香酸マ
   グネシウム（以下ＭＳＰＢとする）及び残シが過酸素化
   合物と密接に接触した固体の希釈剤である減感された過
   酸素化合物。 ０１）　　好ましくは水中の組成物の１％溶液が７〜８
   ．５の　Ｈを有する相対的な量で緩衝剤又は、Ｈ調整剤
   及びＫＳＰＢ又はＭＳＰＢよシなる漂白組成物。 （１２）表面活性剤及び場合によシビルダー及び／又は
   過塩よりなりそして少くともｏ、　５　％　ｗ／ｗ　Ｋ
   ＳＰＢ及び／又はＭＳＰＢを含む洗濯組成物。 （１３）少くとも１％の表面活性剤、少くとも１％のビ
   ルダー、４０チ以内の加工酸、２０％以内の洗浄補助剤
   及びα５〜ｌＯ％のＫＳＰＢ及び／又はＭＳＰＲを含む
   特許請求の範囲第α２）項Ｈａ載の洗濯組成物。 α荀　７０チ以内のアルカリ金属塩化物又は臭化物。 ４０チ以内のＫＳＰＢ又はＭＳＰＢそして望ならば５０
   チ以内の表面活性剤及び２０チ以内のビルダ゛−よシな
   る衛生組成物。 Ｑ５）　　一般式 （式中Ｘはカルボン酸又はホスホン酸基又はそのアルカ
   リ又はアルカリ土類金属塩例えばナトリウム、カリウム
   、カルシウム又はマグネシウム塩又はアンモニウム塩で
   あシａは０，１又は２のイ司れかである）を満足する錯
   化剤０．１〜５チφを包−む特許請求の範囲第ｏｎ　−
   （１４）項の何れ力＼一つの項＝己載の組成物。