JPS59182838A - 帯電防止性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、優れた永久帯電防止性を有するアクリル系樹
脂組成物に関するものである。

アクリル樹脂は、優美な光沢、卓越した西明性や耐候性
、良好な機械的性質や加工性に定評があり、看板、照明
器具、カバー類、銘板、各種装飾品など広範囲に使用さ
れている。

しかしながら、アクリル樹脂は帯電性が強いために、摩
擦等によって容易に帯電し、ごみやほこり等が付着して
表面が汚れ美しい外観が損なわれたり、計器盤指針の狂
いが生じたりするなど用途によっては問題を生じている
。

従来このような帯電し易いアクリル系樹脂に帯電防止性
を付与する方法が数多く提案されており、大別すると次
のように分類することができる。

１、界面活性剤や多価アルコールの脂肪酸エステル等を
添加練込みする方法。

２、　シリコン系化合物等を成形品の表面に塗布する方
法。

３、親水基を有する単量体を樹脂に重合させて樹脂の構
造を化学的に改質する方法。

前記した１つ目の界面活性剤等を添加練込みする方法と
しては、たとえば高級脂肪酸モノグリセライドを用いる
方法（特開昭−５３−１１２９４９号公！’）やアルキ
ルジェタノールアミン誘導体を添加する方法（特公昭５
３−２１０２８号公報）等が提案されている。しかしな
がら、これらの方法は界面活性剤等がアクリル系樹脂と
化学的に結合されていないために、水洗あるいは摩擦す
ることによって簡単に帯電防止効果が消失する欠点があ
り、また界面活性剤等を多量に添加練込みすると樹脂の
機械的性質を損うだけでなく、樹脂表面に界面活性剤等
がブリードしやすくなってべとつきを生じ、そのために
かえってごみやほこりが粘着し、外観が損なわれるなど
の欠点をもっている。

特開昭５０−１０９９４４号公報にはアクリル樹脂にス
ルホン酸基を有する化合物とポリオキシアルキレングリ
コールおよびホスファイト化合物混合して帯電防止性を
付与することが記載されている。しかし、この公報に記
載のスルポン酸基を有する化合物は、ベンゼンスルホン
酸やパラトルエンスルホン酸の例示があるのみで、これ
らのスルホン酸はアクリル樹脂と化学的に結合しておら
ず又アクリル樹脂との相溶性が悪いためアクリル樹脂本
来の特徴である表面光沢、透明性を損う欠点がある。

また前記した２つ目のシリコン系化合物を表面塗布する
方法としては、たとえばエチルシリケートの部分加水分
解物溶液を表面塗布する方法（特公昭８１．−６５３３
号公報）等が提案されている。この表面塗布法は帯電防
止効果も優れその効果の持続性も期待できるため、一部
実用化されているが、最終製品に帯電防止剤を塗布、乾
燥する工程が必要となり、コスト的に問題があり、また
塗布膜が衝撃、摩擦等により欠損して、帯電防止効果が
消失するなどの欠点をもっている。

また前記した３つ目の樹脂自体の構造を化学的に改質す
る方法としては、たとえばアクリル系単量体にポリアル
キレングリコールモノメタクリレートを共重合させて帯
電防止性効果を付与する方法（特洲昭５６−１８９５１
６号公報）等が提案されている。この方法は非イオン系
の単量体を樹脂に化学結合させることによって、不溶出
化を期待できるが、一般に帯電防止効果か少く、また非
イオン系単量体を多量に導入させると樹脂の機械的性質
や耐熱性が低下し、アグリル樹脂の特性が著しく損なわ
れる欠点かあり、未だ、この方法では充分満足すべきも
のは見出されていｊＪい。

そこで、本発明者らはこのような状況に鑑み、アクリル
系樹脂本来の外観上の特徴を損うことなく優れた永久帯
電防止性を有する樹脂組成物について、鋭意検討した結
果、アクリル系単量体と少量の特殊なスルホン酸塩の共
重合体にアルキレンオキサイド化合物などを含有させた
組成物がこの目的に合致することを見い出し本発明に到
った。

すなわち本発明はメチルメタクリレートを主成分とする
アクリル系単量体１００重量部と、一般式 ％式％ （ただし、式中皮１は炭素数１〜１８の炭化水素基を、
ｄは水素またはメチＩし基を、Ｘは炭素数ンモニウム、
有機７ミン塩基、または有機第四級アンモニウム塩基を
示す）で表わされるスルホン酸塩（Ａ　＞　０．５〜１
５重量部との共重合体に一般式 ％式％］ （ただし、式中−は水素または炭化水素基まｔこはアク
リロイル基まｔこはメタクリロイ＋ｖｉを、Ｒ４は水素
または炭素数１〜１８のア？レキｌし基、アラル基、ア
リール基、アラルキＩし基を、Ｙは炭素数２〜４のアル
キレンオ専すイド基を、Ｌは１〜３５の整数を示す）で
表わされる化合物（Ｂ）０．８〜１５重量部と、酸性リ
ン酸エステｌしくＣ）０〜５重量部とを含有している帯
電防止性樹脂組成物に関するものである。

本発明において用いられるメチルメタクリレートを主成
分とするアクリル系単量体とは、メチルメタクリレート
の単独または５０重量％以上好ましくは７０重量％以上
のメチルメタクリレートと他の共重合可能なビニル単量
体である。

共重合可能なビニル単量体としては、たとえばエチルメ
タクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタク
リレート等のメ々クリル酸エステル類、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、プロピルアクリレ−）・、
ブチルアクリレ−１・、２−エチルへキシルアクリレー
ト等のアクリル酸エステル類、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸、無
水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルア
クリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、モ
ノグリセロールアクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート
、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、モノグリセ
ロールメタクリレート等のヒドロキシル基含有単量体、
アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロ三トリル
、メタクリロニトリル、ジアセトンアクリルアミド、ジ
メチルアミノエチルメタクリレート等の窒素含官軍１Ｈ
ｆＣ、アリルグリシジルエーテル、グリシジルアクリレ
ート、クリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有単
量体、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単
量体、エチレングリコールジアクリレート、アリルアク
リレート、エチレングリコールジッタクリレート、アリ
ルメタクリレート、ジビニルベンゼン、トリメチロール
プロパントリアクリレート等の架橋剤等が挙げらえる。

共重合可能なビニル単量体の種類と添加量は、目的とす
る帯電防止性樹脂の性質により、適宜選ぶことができる
。

さらに本発明の目的を達成する範囲内の凡であれば、必
要に応じて前記単量体に熱安定剤、紫外線吸収剤、着色
剤、可塑剤および各種の充てん剤などの添加剤を混合し
て用いることかできる。

本発明において用いることのできるスルホン酸塩（Ａ）
としては、次の一般式 ％式％ （ただし式中に１は炭素数１〜１８の炭化水素基を　Ｒ
２は水素またはメチル基を、Ｘは炭素数２井数を、Ｍは
アルカリ金属、アンモニウム、有機アミン塩基、または
有機第四級アンモニウム塩基を示す） で表わされる。

たとえばアリルアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ア
リルアルキルスルホコハク酸カリウム、メタリルアルキ
ルスルホコハク酸ナトリウム、メタリルアルキルスルホ
コハク酸カリウムベ および下記式（ａ）〜（肴）で表わされる。

ＣＪ１２−ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｍ−Ｒ１ＣＨ−Ｃ
ＯＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ ５０３Ｍ または　　　　　　　　　　　　　　　（ａ）ＯａＭ ＣＨ−ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−Ｒ１ＣＨ２−ＣＯ
ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ ＣＨ２−ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｍ　Ｒ４または　　
　　　　　　　　　　　　　（ｂ）ＣＨ２−ＣＯＯＣＨ
２Ｃ＝ＣＨ２ Ｈａ ＣＨ２−ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｍ−Ｒ１ＣＨ−ＣＯ
Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２０）　ｎ−ＣＨ２Ｃｆ１−＝Ｃ）Ｉ２
ＯａＭ ＣＨ−Ｃｏｏ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｍ−Ｒ１ＣＨ２−Ｃ０
０（ＣＨ２ＣＨ２０）　ｌｉ−Ｃ１１−ＣＨ２ＣＨ＝Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−Ｃ００（ｃＨ２ｃＨ２０）ＣＨ−ＣＯＯ（
ＣＨ２ＣＨ２０）　ｎ−ＣＨ２Ｃ＝ＣＨ２ＣＨ−ＣＯＯ
（ＣＨ２ＣＨ２０）ｍ−Ｒ１ＣＨ２−Ｃ００（ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０）ｎ−ＣＨ２Ｃ＝ＣＨ２Ｈ８ アルカリ金属を示すっ これらのスルホノ酸塩（Ａ）はメチルメタクリレートを
主成分とするアクリル系単量体１００重量部に対して０
．５〜１５重量部好ましくは１〜１０重量部含有させる
ことが必要である。

０．５重量部以下では目的とする永久的帯電防止性が得
られず、また１５重量部をこえて含有させると得られた
樹脂の機械的強度、耐水性を低下させ、実用性に乏しい
結果をもたらすので奸才しくない。なお、耐水性とは樹
脂組成物が水と接触することにより表面光沢、帯電防止
性、透明性の低下に生じないことをいう。

本発明において用いることのできるアルキレンオキサイ
ド化合物（Ｂ）としては、次の一般式〔ｍ〕 技”０（Ｙ）Ｌ−Ｒ４［＋ｎ］ （ただし、式中に３は水素または炭化水素基またはアク
リロイル基またはメタクリロイル基を、Ｒ４は水素また
は炭化水素基を、Ｙは炭素数２〜４のアルキレンオキサ
イド基を、ｔは１〜３５の整数を示す） で表わされる化合物を挙げることができる。このうち前
記した一般式［ｍ’ｌｌで示される構造式においてＹが
エチレンオキサイド基であり、かつｔか１〜２３である
化合物、たとえばジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリエチレング
リコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモ
ノメタクリレート、エチルセロソルブアクリレ−］・、
エチルセロソルブメタクリレート、ブチルセロソルブメ
タクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノア
クリレート、メト洋シポリエチレングリコールモノメイ
Ｚクリレート、ブトキシポリエチレングリコールモノノ
タクリレー）・等のエチレンオキサイドが単独付加した
ものやエチレンオキサイドと炭素数３〜４のアルキレン
オキサイド、たとえばプロピレンオキサイドやテトラヒ
ドロフラン等とのランクム共重合物であってエチレンオ
キサイド基の共重合割合が半分以上をしめるアルキレン
オキサイド鎖を含有する化合物を特に好適に用いること
ができる。

このアルキレノオキサイド化合物（Ｂ）は一般式［ＩＩ
Ｄで示される構造式においてアルキレンオキサイド基の
付加モル数が３５より大きくなると固体状でメチルメタ
クリし一ト単量体にも溶解しにくく取扱いが困難となり
、かつスルホン酸塩（Ａ）との相溶性が乏しくなって得
られた樹脂の透明性が悪くなるので好ましくない。

アルキレンオキサイド化合物（Ｂ）の含有量はメチルメ
タクリレートを主成分とするアクリル系単量体成分１０
０重量部に対して０．３〜１５重量部好ましくは０．５
〜１０重量部である。

０．３重量部以下では透明性、表面光沢の優れた樹脂が
得られ難く、１５重量部をこえて含有させると耐熱性、
機械的強度、耐水性を低下させたり、樹脂表面にべとつ
きが生じる場合があるので好ましくない。

アルキレンオキサイド化合物（Ｂ）はメタクリル樹脂お
よびスルホン酸塩（Ａ）の両者に対する親和性が極めて
優れており、適正割合で含有して用いることにより、ス
ルポンｍｍ（Ａ＞のみをメチルメタクリレートを主成分
とするアクリル系単量体と共重合して得た組成物よりも
透明性、表面光沢、帯電防止性のより一段と優れたメタ
クリル樹脂を得ることができる。スルボン酸塩（Ａｌと
アルキレンオキサイド化合物（Ｂ）との適正な割合はス
ルホン酸塩（Ａ）１重量部当リアルキレンオキサイ１化
合物（Ｂ）０．３〜５瓜量部である。０．３倍（重量部
）以下では得られた樹脂の透明性が不充分で粗列効果も
認められず、５倍（重量部）以上では機械的強度や帯電
防止性が低下するので好ましくない。

本発明の組成物は、メタクリレートを主成分とするアク
リル系単量体１００重量部に一般式ｒＩ］または〔■〕
で示されるスルホン酸塩（Ａ）０．５〜１５重量と一般
式〔１■〕で示されるアルキレンオキサイド化合物（Ｂ
　）　０．８〜１５重量部と任意の添加剤をあらかじめ
混合、溶解させて重合を行わしめる。

この重合方法は、メタクリレ−１・を主成分とするアク
リル系樹脂を製造する周知の重合法でよく、ラジカル重
合開始剤の存在下塊状重合、懸濁重合、乳化重合などで
行うことができる。

本発明の組成物に、酸性リン酸エステル（Ｃ）を含有さ
せることにより、耐水性を向上させることができる。酸
性エステル（Ｃ）としては、一般式〔■〕０ １ （ＲＯ）３−９Ｐ　（ＯＨ）ｑ　　　ｒｒｖ〕（ただし
、式中Ｒ５は炭素数１〜１８のアルキル基、アリル基、
アリール基、アラルキル基、アクリロキシアルキル基、
メタクリロキシアルキル基あるいはそれの誘導体を、ｑ
は１または２を示す）で表わされる化合物、たとえばモ
ノメチルホスヘート、ジメチルホスへ−１−、モノエチ
ルホスヘート、ジメチルホスヘート、モ′ンプロピルホ
スヘート、シプロピルポスヘート、モノブチルホスヘー
ト、ジメチルホスヘート、モノへキシルホスヘート、ジ
ヘキシルホスヘート、モノ２−エチルへキシルホスヘー
ト、ジ（２−−エチルヘキシル）ホスヘート、モノオク
チルホスヘート、ジオクチルホスヘート、モノデシルホ
スヘート、ジデシルホスヘート、モノトリデカノールホ
スへ−１−、ジトリデカノールホスヘート、モノステア
リルポスヘート、ジステアリルホスヘート、モノオレイ
ルホスヘート、ジオレイルホスヘート、モノフェニルホ
スヘート、ジフェニルホスヘート、ノニルフェニルホス
ヘート、ジ（ノニルフェニル）ホスヘート、モノ（２−
ヒドロキシエチル）メタクリレートホスヘート、シ（２
−ヒドロキシエチル）メタクリレートホスヘート等を皐
げることができ、このウチモノエチルホスヘート、ジエ
チルホスヘート、モノプロビルホスヘート、ジプロビル
ポスヘート、モノブチルホスヘート、ジブチルホスヘー
トを特に好適に用いることができる。

この酸性リン酸エステルは、メチルメタクリレートを主
成分とするアクリル系単量体１００重量部に対して５重
量部以下の範囲で含有させることができ、好ましくは０
．５〜５重量部の範囲で用いることが望ましい、５重量
部をこえて含有させると得られた樹脂の機械的強度を低
下させたり、樹脂表面にブリードする場合があるので好
ましくない。

この酸性リン酸エステルを含有する樹脂組成物はメチル
メタクリレートを主成分とするアクリル系単量体、前記
した一般式ｒＩ］またはＩｌ’ＩＩ］で示されるスルホ
ン酸塩（Ａ）、前記した一般式［１１Ｎ　テ示されるア
ルキレンオキシド化合物（Ｂ）、酸性リン酸エステル（
Ｃ）および他の添加剤等を、あらかじめ混合溶解させ、
ラジカル重合開始剤の存在下、塊状重合、乳化重合など
周知の重合方法で得ることができる。酸性リン酸エステ
ルの内でもモノ（２−ヒドロキシエチル）メタクリレー
トホスヘート、ジ（２−ヒドロキシエチル）メタクリレ
ートホスヘートなど重合性の有るものは共重合して含有
される。

このようにして得られたメタクリル樹脂は、樹脂本来の
特徴である透明性、表面光沢、および機械的性質、耐候
性、加工性などの特性を損なうことなく、さらに、極め
て帯電防止性に優れた特性を有している。しかもその帯
電防止性効果は水洗あるいは摩擦によって殆Ａ２ど変化
せず、また経時変化によってもほとんど変化しないとい
う優れた性能を有しており、実用性の極めて高いもので
ある。

以下実施例によって本発明をさらに詳しく説明するが、
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。なお実施例中の部は重量部を示す。

実施例１ メチルメタクリレート１００部にアリルトリデシルスル
ホコハク酸ナトリウム２部と、分子風か４．００のポリ
エチレングリコール５部とを混合し、室温で溶解したの
ち、重合開始剤として過酸化ラウロイル０．２部を添加
した。この混合液をポリ塩化ビニル製カスケットと２枚
のガラス板からなるＨ１合用セルに注入し、６７°Ｃで
６時間次いで１１０°Ｃで１時間加熱重合して３箇厚の
樹脂板を得た。

得られた樹脂板は次の試験を行ない、一般メタクリル樹
脂板（住人化学工業製、スミペックス０００）と比較し
て、その結界を第１表に示した。

（１）帯電防止性 Ｏ表面固有抵抗：２３°Ｃ１５０％湿度の標準状態に３
日間放置したのち、同雰囲気中で極超絶縁計（東亜電波
工業製、 ５Ｈ−１ＱＥ型）を用いて測定した。

◎　半減期；スタティックオネストメーター（突片商会
製）を用いて、■と同じ雰囲気中で電圧Ｉ　ＱＫＶを印
加後、印加電圧をゼロとし帯電圧が半減するまでの時間
を測定した。

（２）透明性 Ａ　Ｓ　ＴＭＤ−１００Ｂに準拠して全光線透過率や曇
価を測定した。

第１表 第１表より、透明性に優れ、一般にメタクリル樹脂板に
比べて帯゛屯防止性がはるかに優れたものであることが
判る。

まｔコ、得られた樹脂板の熱変形温ｒｉ（Ａ　Ｓ　Ｔ？
ｖｉ−Ｄ６４８に準拠）は１００°Ｃ１引張破壊強反（
ＡＳＴＭ−Ｄ６３８　に準拠）は７　；３１　Ｋｇ　／
　ｃＡであり、一般のメタクリル樹脂板の１１け熱性、
機械的性質を損なわないものであった。

さらに、得られた樹脂板を・ナンシャインウエザーメー
ター（スガ試＠機製）を用いて６３°Ｃ１１０００時間
の耐候性促進暴露試験を行なったが、試験後も表面固有
抵抗４．０×１０１０Ω　、半減期１秒と帯電防止性効
果が殆んど変化せず、実用性の高いものであった。

実施例２ メチルメタクリレート１００部にアリルラウリルスルホ
コハク駿ナトリウム２部と分子量２００　　ポリエチレ
ングリコール５部と酸性リン酸エステルであるＪ　Ｒ５
０４（１ｆ１．北化学工業製、モノブチルホスヘートと
ジフチルホスヘートの混成物）１部とを室温で混合、溶
解したのち、重合開始剤と［７て過酸化ラウロイル０２
部を添加し、実施例１と同様な方法で加熱重合させ、Ｓ
ｕｎ厚の樹脂板を得た。

得られた樹脂板は無色で表面光沢の良好なものであり、
実施例１と同様にして測定した樹脂板の物性は全光線透
過率が９２９％、曇価が０．３％、表面固有抵抗が８．
５Ｘ］、０　　Ω、半減期か１秒と透明性および帯電防
止性に優れたものであった。

また、得られた樹脂板を３０°Ｃの水中に２日間浸漬し
、その後風乾して透明性や帯電防止性を測定して耐水性
を調べた結果、全光線透過率９２．６％、曇価ｏ５％、
表面固有抵抗９、０　ｘ　１．０　　Ω、半減期１秒と
水浸漬によっても、透明性、帯電防止性ともに殆んと変
化しないしれたものであった。

実施例３〜１１、比較例１〜５ メチルメタクリレート１００部にスルボン酸塩（Ａ）と
アルキレンオキサイド化合物（Ｂ）と酸性リン酸エステ
ル（Ｃ’）とを第２表に示すように配合した以外は実施
例１や２と同核な方法で重合し、３■厚の樹駈叛を得た
。

得られた樹脂板の透明性、帯霜、防止性、機械的強度、
耐水性を実施例１や２と同し方法で測定し、その結果を
第３表に示した。

＼ ＼ ＼ ＼８、 ＼−１゜ ゝ、　　　　ヘ ゝ＼　′１ ＼□ ゛−″＼ （１）耐水性の測定法 ３０′Ｃの水中に２日間浸漬し、風乾した後、透明性や
帯電防止性を測定した。

実施例１２〜２０ メチルメタクリレート９９部とメチルアクリレート１部
とからなる単量体１００部にスルポン酸塩（Ａ）とアル
キレンオキサイド化合物（Ｂ）と酸性リン酸エステル（
Ｃ）とを第４表に示すように配合する以外は実施例１や
２と同様な方法で重合し、３咽厚の樹脂をｔ尋ｔこ。

＼ ＼、 ＼ ＼＼２、 ＼ ＼、 ＼ ＼、 ＠４表 ※単量体（Ａ） ＣＨ２Ｃ００（ＣＨ２Ｃｌ−Ｉ２０）９Ｃ１２Ｈ２５■
　　へａＯＢＳ−ＣＨ−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２Ｃ）
１２−Ｃ００（ＣＨ２Ｃ００（２０）４ｃｔ２Ｈ２５＠
　　　Ｎａ０３Ｓ−ＣＨ−ＣＯＯＣＨ２Ｃ＝ＣＨ２「 Ｈ８ ＣＨ２−Ｃ００（ＣＨ２ＣＨ２０）９Ｃ４Ｈ７■ ■　　　ＫＯ３５−ＣＨ−Ｃ００（ＣＨ２ＣＨ２０）９
ＣＨ２ＣＩ４＝Ｑｉ２得られた樹脂板の透明性、帯電防
止性、機械的強度、耐水性を実施例１や２と同し方法で
測定し、その結果を第５表に示した。

実施例２１ メチルメタクリレート９７部とエチルセロソルブメタク
リレ−１−３部とからなる単量体１００部に式 ％式％ で表わされる単量体（Ａ）２．５部と、エチレンオキサ
イドとテトラヒドロフランとが５５対４５の割合でラン
ダム共重合している分子Ｑ　８００のポリアルキレング
リコールモノメタクリレート３部とを混合し、室温で溶
解したのち、重合開始剤としてアブヒスイソブチロニト
リル０．１部を添加し、実施例１と同様な方法で７０°
Ｃ５時間次いで１１０°Ｃで１時間加熱重合して３■厚
の樹脂板を得た。

得られた樹脂板は無色透明で、表面固有抵抗８．５ｘ１
０１０Ω　、半減期２秒と帯電防止性に優れたものであ
った。

また、得られた樹脂板の熱変形温度（Ａ、ＳＴｈ←Ｄ６
４８に準拠）は９６°Ｃ１引張破壊強度（ＡＳＴＭ−Ｄ
６８８に準拠）は７２５陽／−であり、一般のメタクリ
ル樹脂板の耐熱性、機械的性質を損なわないものであっ
た。

実施例２２ メチルメタクリレート９８部とテトラヒドロフルフリル
メタクリレート２部とからなる単量体１００部にアリル
ラウリルスルホコハク酸カリウム２．５部と分子量２０
０のポリエチレングリコールとＪＰ−５０４（減化化学
工業製、モノブチルホスヘートとジブチルホスヘートの
混成物）１部とを混合、溶解したのち、重合開始剤とし
て過酸化ラウロイル０．２部を添加し、実施例１と同様
な方法で重合して３簡厚の樹脂板を得たつ 得られた樹脂板は無色透明であり、実施例１と同様にし
て測定した表面固有抵抗は１．４×１０１００　、半減
期は１秒と帯電防止性の優れたものであった。

また、得られた樹脂板を３０°Ｃの水中に２日間浸漬し
、その後風乾して透明性や帯電防止性を測定して耐水性
を調べた結果、全光線透過率Ｊ２．６％、曇価０．８％
、表面固有抵抗４×１０１０Ω、半減期１秒と水浸漬に
よっても透明・汁の良好な、しかも帯電防ＩＥ性効果の
持続性の優れたものであった。

（３５完） 手続補正７月（自発） 昭和５９年２月ｌメ日 特許庁長官　若杉和夫　殿 ｌＬ１’ｆ件の表示 昭和５８年　特許願第　５７６８８ｎ：２、発明の名称 帯電防Ｌｌ：性組成物 ３　補正’ｚ−ｔｉ−る者 ｊＪｆ（／Ｉ−との関係　　　特許用ｊ頭人住　所　　
大阪市東区北浜５丁印５番地名称　（２０９）住友化学
工業株式会社代表各　　　土　方　　　　武　、７１、
明細書の特許請求の範囲の欄、及び発明の詳細な説明の
欄６、　　ＭＪ正の同容 １）特許請求の範四を、別紙の通り改める。

２）明細；：；　’ｊ’ａ　４頁第１８行目から第１９
行目にかけて「特開昭−５３−１１２９４９号公報」と
あるを「ｑ￥ｉ開昭５３−［１２９４９号公報Ｊと改め
る。

３）明細〒）１・第５頁第１４行目に「化合物」とある
を、「化合物をＪと節玉する。

４）　　明〃（０吉ＩＳＳ負下から第３行目からＦから
第２行目にかけて「ｔは１〜３５の益数」とあるを「ｔ
は数平均で１〜３５なる敬−］と改める。

５）　明細書グＳ９頁第４行−カ）ら第５行目にが（す
で［メチルメタクリレートの１°１覆独−１とあるを「
メチルメタクリレート単独」と訂正する。

６）明細−ト第９頁第５行目から第６行目にかけＴ”Ｆ
　５０屯量％以上」の後に「、」を挿入する。

７）明細切第９回第７行目に「ビニル単むミ体」とある
を、「ビニル単量体との底台、Ｈ＜にと改める。

８）明細書第１３頁式（ａ）および式（ｂｌ中の４個の
ｒＲｘＪを、ｒＲＪと訂正する。

９）明細書第１３頁式（Ｃ）および式（ｄ′）中の４個
の「Ｒ１」を「Ｒ」と訂正する。

ｌＯ）明細書第１３頁下刃〉ら第３行目に「式中Ｒ１は
」とあるを「式中Ｒは」と訂正する。

１１）明細書第１４頁第３行目の「＝０５〜１５重汰部
」の後に「、」を挿入する。

１２）明ね１間第１４頁第１９行目から２０行目にかＬ
ブて「ｔは１〜３５の整数」とあるを「ｔは数平均で１
〜３５なる数」とする。

１３）萌細亡−第１６頁第１Ｉ行−力）ら第１２行目に
かけての１−０．３〜１５ＮＭｊｊｔ部」の後に「、」
を押入する。

１４）；力細岩：第１７員最下行に「メタクリレート」
とあるを「ノヅールメククリレート」と補正する。

１５）　　ｆｙ３雅書第２２頁第１行目から２行目ζこ
かけて、「スミペックス０ＯＯＪとゐるヲ［スミペック
ス（Ｆ）０００」と補正する。

１６）明細書第１４頁第３ｒ行目！ｉｎ「ＪＲ５０４ｊ
とあるを［Ｊ　Ｐ　５０４．　Ｊと訂正する。

以　　上 特許請求の範囲 （１）　　メチルメタクリレートを主成分とするアクリ
ル系単量体１００屯量部さ一般式 ％式％ ［］ （ただし、式中Ｒ１は炭素数１〜１８の炭化水素基を　
Ｒ２は水素ｆたはメチル基を、Ｘは炭素数２〜４のアル
キレノオキサイド％ヲ、ｍおよびｎは数平均でＯ”３５
なる数を、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム、有８ｆｅ
アミン塩基、マたは有機第四級アンモニウム塩基ヲｙｐ
す）で表わされるスルホノ酸ｍ　（Ａ）　０．５〜１５
Ｎ徂部との共重合体、一般式 ％式％［ （ただし、式中Ｒは水素または炭化水素基まプこはアク
リロイル基またはメタクリロイル基を　Ｒ４は水素また
は炭素数１〜１８のアルキル基、アリル基、アリール基
、アラルキル基を、Ｙは炭素数２〜４辺アル千レンしキ
ザイド基偕、ｔは数平均で１〜３５なる数を示す）で表
わされるアルキレンオキ→ノ°イド化合物（Ｂ）０３〜
１５雷伝部、および酸性リン酸エステル（Ｃ）０〜５重
量部からなる帯電防止性樹脂組成物。

（２ン　　スルホン酸’１８１　（Ａ）　ｌ　ｌこ対し
フルキレンオキサイド化合物（Ｂ）か０．３〜５の重量
比である待Ｊ′Ｆ請求の範囲第１項記ｊ戚の届ノ戎物。

（３）　　スルホン酸塩か一般式〔工〕または［１１１
でボさシ′１．る構造式において、Ｘかエチレン４子−
１イド基であり、かつＭがアルカリ金属である待Ｊ子山
を珂ンの悌囲第１項；ＬＬこば第２項−ｆ己８ｊ；？、
の呆ｄ）Ｊ児今勿。

（４）Ｂり性リン酸エステルが一１艮式Ｈｙｊ（Ｒ’０
）３　ｑ　Ｐ　（Ｏ）ｉ）ｑ　　　　ｉ：］（ｆこだし
、式中Ｒ５は炭素数１〜１８のアルキル基、アリル基、
アリール基、アラルキル基、アクリロキシアル千ル基、
メククリロキシアルキル基あるいはそれの誘導体を、ｑ
は１または２を示す）で辰イ）さｎる化合物であり、メ
チルツタクリレートを主成分とするアクリル系単量体成
分１０−１部に）ｌ）０．５〜５重量部を含有する特許
請求の範囲第１項、第２項または第３項記載の組成物。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　メチルメタクリレートを主成分とするアクリ
   ル系単量体１ｏｏ！ｆｉｔ部と一般式％式％ ［ （ただし、式中に１は炭素数１〜１８の炭化水素基を、
   Ｒ２は水素またはメチル基を、Ｘは炭素属、アンモニウ
   ム、有機アミン塩基、または有機第四級アンモニウム塩
   基を示す）で表わされるスルホン酸塩（Ａ）　０．５〜
   １５言量部との共重合体、一般式 ％式％［］ （ただし、式中に８は水素または炭化水素基またはアク
   リロイル基またはメタクリロイル基を、Ｒ４は水素また
   は炭素数１゛〜１８のアルキル基、アリル基、アリール
   基、アラルキル基を、Ｙは炭素数２〜４リアルキレンオ
   キサイド基を、ｔは１〜３５の整数を示す） で表わされるアルキレンオキサイド化合物（Ｂ）０．３
   〜１５重量部、および酸性リン酸エステル（Ｃ）０〜５
   重量部からなる帯電防止性樹脂組成物。
2. （２）　　スルホン酸塩（Ａ）１に対しアルキレンオキ
   サイド化合物（Ｂ）が０．３〜５の重量比である特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。
3. （３）　　スルホン酸塩が一般式〔Ｉ〕またはｒｌＩ］
   で示される構造式において、Ｘがエチレンオキサイド基
   であり、かつＭがアルカリ金属である特許請求の範囲第
   １項または第２項記載の組成物。
4. （４）　酸性リン酸エステルが一般式〔■〕０ （ＲＯ）３−ｑ　Ｐ　（ＯＨ）（ｌ　　　［■１（ただ
   し、式中Ｒ５は炭素数１＝１８のアルキル基、アリル基
   、アリール基、アラルキル基、アクリロキシアルキル基
   、メタクリロキシアルキル基あるいはそれの誘導体を、
   ｑは１または２を示す）で表わされる化合物であり、メ
   チルメタクリレートを主成分とするアクリル系単量体成
   分１００Ｍ量部当す０．５〜５Ｍ量部を含有する特許請
   求の範囲第１項、第２項または第３項記載の組成物。