JPS59189193A - 燃料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 炭化水素系混合物はその混合する化合物の組合せも様々
で燃料用途を代表例としてその用途は多岐にわたってい
る。例えば、重質油の燃焼効率を高め軽質油ないし中質
油分野への用途拡大のため、該油中に少量のメタノール
を混合したシ、あるいは微粉石炭の安全かつ効率的な輸
送を目的として該微粉を水、メタノールや炭化水素系油
に分散させること等、実用化が期待されている。しかし
て、いずれの用途においても炭化水素系混合物が相分離
をおこさないように系を安定に維持するために各種界面
活性剤の添加が必要さされており、特に近時、ポリ酢酸
ビニルやその部分ケン化物、エチレン−酢酸ビニル共重
合体又はそのケン化物等のビニル系重合体が好適な安定
化剤として使用し得る表の提案が行われている。

しかしながら、該安定化剤を用いた場合、低温での放置
安定性に劣るため客場での保存あるいは寒冷地での取扱
いにおいて分散状態が破壊して相分離をおこす恐れがあ
シ、更に改善の余地があることが明かとなった。

しかるに本発明者等は（イ）水及び／又はアルコール、
（ロ）固形状炭化水素、ｅ′１液状炭化水素から選ばれ
る（イ）、（ロ）、ｅ］の少なくとも二種の組合せより
なる炭化水素系混合物に、ポリオキシアルキレンを幹成
分とし疎水性不飽和化合物を枝成分とするグラフト共重
合体を配合する場合、低温時の安定性にすぐれる燃お１
組成物が得られるという新規な効果を見出し本発明を完
成するに到った。

本発明で使用する安定化剤は前記した如く、ポリオキシ
アルキレンの側鎖に疎水性不飽和化合物をグラフト共重
合したものであり、該共重合体中のオキシアルキレン成
分と疎水性基成分とが調和して燃料組成物を形成する炭
化水素類、アルコール、水の均一な分散を可能ならしめ
るため、従来の安定化剤をはるかに凌駕する性能が発揮
されるのである。

該グラフト共重合体は溶媒中あるいは溶媒を用いないで
ポリオキシアルキレンの存在下に疎水性不飽和化合物を
重合することによって容易に調製される。

次に本発明で使用する安定化剤の製造のだめに用いられ
る薬剤について説明する 本発明でいうポリオキシアルキレンとは一般式はアルキ
ル基、ｘは水素、アルキル基、アルキルエステル基、ア
ルキルアミド基、スルホン酸塩基等の有機残基、ｎは５
〜１００の整数を示す〕で表わされる構造を有すもので
ある。Ｘは通常は水素であるが、Ｘの種類はほとんど安
定化剤の性能には関係せず、性能に最も影響を及はすの
はｎの数である。ｎの数が有利には１０〜５０好ましく
は２０〜５０程度のポリオキシアルキレンが実用的であ
り、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリ
オキシブチレン、ポリオキシエチンンーポリオキシプロ
ピレンプロッタ共重合体、等が幼果的である。

疎水性基含有不飽和化合物における疎水性基とｉｆ　炭
！−＆　３以上のアルキル基、置換アルキル基やアリー
ル基をさす。

本発明で使用可能な化合物を例示するが本発明ではこれ
らのみに限定されるものではない。

カルボン酸のビニルエステル プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプリン酸ビニル、
ラクリル酸ビニル、バーＶティック酸ビニル、バルミチ
ン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等。

アルキルビニルエーテル プロビルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキ
シルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、デシル
ビニルエーテル、ドデシルアリルエーテル、テトラデシ
ルビニルエーテル、ヘキサデシルビニルエーテル、オク
タデシルビニルエーテル等。

−で一乞渋ｌ凪Ａ辺ツリー、二ｊンに一プロピルアリル
エーテル、ブチルアリルエーテル、ヘキシルアリルエー
テノペオクチルアリルエーテル、デシルアリルエーテル
、ドデシルアリルエーテル、テトラデシルアリルエーテ
ル、ヘキツーデシルアリルエーテル、オクタデシルアリ
ルエーテル等。

（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸グチ
ル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸
ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アク
リル酸オクチル、（メタ）アクリル酸テシル、（メタ）
アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸オクタデ
シル、その能、マレイン酸モノアルキルエステル、マン
イン酸ジアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステ
ル、イクコン酸アルキルエステル、ソルビン酸アルキル
エステルオレイン酸アルキルエステ／Ｉ／等。

飽−狙コ、、、ｐ−２１捜−ど一酉乏−（λじ（−−シ
ー２と一モし不−４−ノイステアリン酸アリル、ラフリ
ン酸アリル、ヤシ油脂肪酸アリル、オクチル酸アリル、
酪酸アリル等。

α−オレフィン プロピレン、α−ヘキセン、α−オクテン、αデセン、
α−トチセン、α−へキフテセン、α−オクタテセン等
。

その池スチレンやアルキルアミノ（メタ）アクリレート
等も使用出来る。これらの疎水性基含有不飽和化合物は
単独又は二種以上併用して用いられる。

尚、必須成分ではないが、かかる成分以外に工チレン性
不飽和カルボン酸（あるいはその塩又はアミド）、エチ
レン性不飽和カルボン酸低級アルキルエステル、カルボ
ン酸のビニルエステル、低級カルボン酸アリルエステル
、低級アルキルビニルエーテル、低級オレフィン等をＩ
Ｐ量共重合させることも可能である。かかる化合物を以
下に例示する。

（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、イタコン酸、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、マ
レイン酸メチル、マレイン酸エチル、クロトン酸メチル
、クロトン酸エチル、イタコン酸メチル、イタコン酸エ
チル、ソルビン酸メチル、ソルビン酸エチル、メチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、メチルアリルエ
ーテル、エチルアリルエーテル、酢酸アリル、エチレン
、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチ
レングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコ
ールモノアクリレート、ポリプロピロピレンモノメタク
リレート。

本発明で用いるグラフト共重合体の組成比は対象となる
炭化水素系混合物の種類、組成によって多少かわるが、
幹成分に対して枝成分が３０−６００モル％、好ましく
は５０〜１５０モル％が好ましい。

本発明で用いるグラフト共重合体の添加量は対象混合物
の種類あるいはその目的によって多少変Δｊするので一
概には規定出来ないが、通常組成物全体に対してｏ、ｏ
　ｏ　Ｅｌ〜５重量％の範囲が適当である。該重合体は
粉末状、ブロック状、溶液状のいずれの形態においても
添加可能である。

本発明においては、更に平均グン化度９５モル％以下、
平均重合度１５００以下のポリ酢酸ビニル系樹脂を併用
すると一段と安定性が向上する。

上記のポリ酢酸ビニル系樹脂の中でも平均ケン化度９０
モル％以下、特に好ましくは０〜６０モル％、平均重合
度５０〜１０００のポリ酢酸ビニル部分グン化物、即ち
、低グン化度及び低重合度の部分グン化物が特に効果的
である。

該ポリ酢酸ビニル系樹脂の分子中には酢酸ビニル基、水
酸基以外に少量の他の官能基が含まれても差支えない。

又、該ポリ酢酸ビニル系樹脂は粉末状、ブロック状、溶
液状のいずれの形態で添加されることも可能であり、溶
液状としては水溶液、メタノール溶液、エタノール溶液
、メタノール／酢酸メチル溶液等のアルコール系溶剤溶
液が適当であり、必要に応じて該アルコールと相溶性の
ある水及び池の溶剤の併用も勿論可能である。

該樹脂の添加量も対象混合液の種類あるいけその目的に
よって多少変動するので一概に規定は出来ないが、通常
組成物全体に対して０．００５〜５重量％の範囲が適当
である。共重合体に対して該ポリ酢酸ビニル系樹脂を５
〜９０重量％併用する場合、特に効果が顕著である。

本発明でアルコールとしてはメタノールが代表的である
がエタノール、プロパツール、ブタノール等の高級アル
コールも使用可能である。又、固形状炭化水素としては
石炭、アスファルト、コールクール、ピッチ等が例示さ
れる。更に液状炭化水素としてはガソリン（自動車およ
び航空用）、ジェット燃料油、重油、軽油、重質油（Ａ
重油、Ｂ重油、Ｃ重油）あるいは潤滑油等が例示される
が、本発明によると特に沸点が２００°Ｃ以上の炭化水
素に対して顕著な効果が得られる。

本発明の対象となる炭化水素系混合物は（イ）水及び／
又はアルコール、（ロ）固形状炭化水素、（ハ）液状炭
化水素から選ばれる（イ）、（ロ）、（ハ）のうちいず
れか二（４１以上の組合せであればいずれでも良い。

実用上から考えて好ましい組合せはガソリン／メタノー
ル、軽油／メタノール、重質油／メタノール、石炭／メ
タノール、石炭／エタノール、アスファルト／メタノー
ル、石炭／水、アスファルト／水等であるが、特に軽油
／メタノール、重質油／メタノールあるいはアスファル
ト／メタノールが効果が顕著に発揮される。該混合物に
おける混合比率は特に制限はなく目的に応じて任意の範
囲から選定すれば良い。例えば重質油にメタノールを混
合する場合、実用上３０重量％以下のメタノールが使用
される。

本発明の組成物を調製する際、その混合手段に制限はな
く要は水、アルコール、固形状炭化水素、液状炭化水素
と共重合体あるいはポリ酢酸ビニル系樹脂を撹拌下に混
合しさえすればよい。その添加順序は任意である。

又かかる操作の際、必要に応じて各種界面活性剤、燃焼
助剤等の各種添加剤等任意の化合物の併用も差支えない
。

かくして得られた組成物は極めて安定性が良好で低温中
に長期保存しても安定性にすぐれ適度の流動性を有すだ
め、燃料に有用である。

以下、実例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。部
又は％とあるのは特にことわシのない限り重量基準であ
る。

実施例１〜６ 軽油１００部を室温下でステンレス容器に仕込み撹拌下
にメタノール５部、第１表に示す共重合体０．４部を仕
込んで組成物を得た。この組成物は完全に均一な分散状
態であった。該組成物を室温及び５℃で６０日放置しそ
の透過率を測定した。

但し、透過率は厚さ２　ｍｍのセルを用い４３０ｍμの
波長にて２０’Ｃで測定した。透過率が低い値を示す程
均−な分散状態を呈する。

第　　１　　　表 聚　仕込み１１２合比（枝成分／＃酸成分モル％で示す
）実施例９ 軽油１００部全室温下でステンレス容器に仕込み撹拌下
にメタノール１０部、水０．６部、実施例１のグラフト
共重合体０．６部及び平均グン化度４５モル％、平均重
合度４００のポリ酢酸ビニル部分グン化物０．０８部を
仕込んで組成物を得た。

室温で５０日放置後の透過率は５％、５℃で６０日放置
後の透過率は７％であった。

実施例１０ 実施例５のグラフト共重合体２．０部とへ重油１００都
とメタノール５部とを撹拌下に混合した。

この系は均一な分散状態であった。５℃で６０日間放置
しても相分離は認められなかった。

実施例１１〜１２ 実施例９における軽油に代えてアスファルト（実施例１
１）、Ｃ重油（実施例１２）を用いた以外は同側と同じ
実験を行った。系は均一な分散状態であった。５°Ｃで
６０日間放置しても相分離は認められなかった。

実施例１３ Ｃ重油１００部を室温下でステンレス容器に仕込み撹拌
下にメタ／−ル５部、水０．２部、実施例２のグラフト
マー０．７部を添加し組成物を得た。

５°Ｃに６０日間放置しても相分離は認められなかった
。

特許出願人　　日本合成化学工業株式会社５８１−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （イ）水及び／又はアルコール、（ロ）固形状炭化水素
   、（ハ）液状炭化水素から選ばれる（イ）、（ロ）、ｅ
   →の少なくとも二種の組合せよりなる炭化水素系混合物
   に、ポリオキシアルキレンを幹成分とし疎水性不飽和化
   合物を枝成分とするグラフト共重合体を配合してなる燃
   料組成物。