JPS59189347A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などに
おいて形成される静電荷像を現像するためのトナーに関
するものである。

静電荷像の現像工程は、帯電せしめた微粒子を静電引力
によシ吸引せしめて静電荷像支持体の表面に付着させ、
これによって静電荷像を可視化す（２） る工程である。

とのような現像工程を遂行する具体的な方法としては、
絶縁性有機液体中に顔料又は染料を微細に分散させた液
体現像剤を用いる湿式現像法と、天然又は合成の樹脂よ
９成るバインダー中にカーボンブラック等の着色剤を分
散含有せしめたトナーよ９成る粉体現像剤を用いる、カ
スケード法、毛ブラシ法、磁気ブラシ法、インプレッシ
ョン法、パウダークラウド法などの乾式現像法とがある
。

現像工程において可視化された画像はそのまま支持体に
定着されることもあるが、通常は転写紙等の他の支持体
に転写された後定着される。このようにトナーは単に現
像工程に付されるのみならず、それ以後の工程、即ち転
写工程及び定着工程にも伺されるので、トナーにおいて
は、その性能として、良好左現像性のみでなく、良好な
転写性及び定着性を有することが要求される。このうち
、定着性に関する諸条件は最も厳しいものであシ、従来
からこのトナーの定着性の改良に関する研究及びその成
果が多数の文献に発表されている。

（３） 現像工程において形成されたトナー像又はこれが転写さ
れた画像の定着は、一般に加熱定着方式によるのが有利
であり、との加熱定着方式には、オーブン定着等の非接
触加熱定着方式と、熱ローラ定着等の接触加熱定着方式
とがある。ｒつ触加熱定着方式は、熱効率が高い点で優
れており、特に高速定着が可能であって高速複写機の定
着に好適である。また、比較的低温の熱源を用いること
ができるため、この方式においては消費電力が少なくて
よく、複写機の小型化及びエネルギーの節約を図ること
妙Ｓできる。更に、定着器内に紙が滞溜した場合にも発
火の危険がなく、この点においても好ましい。

接触加熱定着方式はこのように種々の点で好ましいもの
であるが、との方式においては、オフセット現象の発生
という重大な問題がある。これは、定着時に像を構成す
るトナーの一部が熱ローラの表面に転移し、これが次に
送られて来る転写紙等に再転移して画像を汚すという現
象である。このオフセット現象を防止するために、従来
種々の提特開昭５９−１８９３４７（２） 案が外され、一部実用化されている。その一つは、熱ロ
ーラの表面にシリコンオイル等の離型油を塗布しながら
定着を行なうものであシ、他はトナーそれ自体にオフセ
ット防止性能を有せしめるものである。後者の手段は、
シリコンオイル塗布機＃を等が不要であるだめに定着器
の構造が簡単とな択シリコンオイルの補給等のメンテナ
ンスも不要である等の点で優れている。

而してオフセット現象は、熱ローラの温度が高くなると
発生するものであシ、従ってオフセット現象が発生する
最低温度（以下「オフセット発生温度」という。）が高
いもの程、非オフセット性が良好々トナーというととが
できるが、トナーが定着されるためにはその軟化点以上
の温度に加熱されることが必要であわ、このため実際の
熱ローラ定着器においては、熱ローラの温度は、トナー
の軟化点以上でオフセット発生温度よシ低い範囲の定着
可能温度域内の特定の温度に設定される。

然るに実際上は、熱ローラの温度を完全に均一に設定温
度に維持することはできず、更に温度上（５） 考慮されるべき事情があることから、定着可能温度域が
広く、シかもその高さが接触加熱定着方式の利点を損わ
ないようなトナーが望ましいものである。

トナーのバインダーとしては、従前よシ、製造が容易で
コストが低く、概してバインダーとして好ましい性質を
有することから、スチレン系樹脂が広く用いられている
。しかし、スチレン系樹脂のみをバインダーとして用い
るときにはなお改善されるべき点があシ、特に、スチレ
ン系樹脂をバインダーとするトナーのオフセット発生温
度を高くするためには、当該バインダー樹脂を高分子量
成分が含有されたものとすることが有効であるが、この
手段によって十分な非オフセット性をトナーに得ようと
すると、当該樹脂は軟化点の高いものとなるためにトナ
ーの定着に必要な最低温度（以下「最低定着温度」とい
う。）が高くなってしまい、接触加熱定着方式の利点が
失われるように々る。この最低定着温度は当然のことな
がら低いことが望ましく、また最近において要望が高く
なつ（６） てきている１枚の転写紙の両面に可視像を形成すること
を達成するためには、現像に供するトナーが低い温度で
定着し得るものであることが必要となる。

以上のような背景から、トナー粒子体中にポリプロピレ
ンワックス若しくはポリエチレンワックス等の離型剤よ
構成る低軟化点ワックスを含有せしめることによシ、最
低定着温度を低下せしめる手段が開発された。しかしな
がら、この手段においては、粉末状のトナーの流動性が
低下するため、現像性及び転写性が低下して良好な可視
画像が形成されず、また凝集性を帯びる傾向がある。し
かもワックスの添加による効果を得るためには、当該ワ
ックスの含有割合を相当に大きくしなければならず、そ
の結果、現像スリーブ或いは静電荷像支持体にワックス
成分が付着して皮膜を形成するようになシ、その機能を
阻害する欠点がある。

トナーの流動性を改善するためには、疎水性シリカ微粉
末より成る流動性向上剤をトナー粉末に添加する方法が
有効であるが、低軟化点ワックス（７） を含有せしめたトナーにおいて十分な流動性を得るため
には疎水性シリカ微粉末を多量に添加することが必要で
あシ、その結果、硬度の高い疎水性シリカ微粉末によシ
静電荷像支持体の表面が損傷されるようになり、尚該支
持体が光導電性感光体であるとき（（は重大な問題とな
る上、静電荷像支持体の表面クリーニングがゴムブレー
ドによって行なわれる場合には当該ブレードの摩耗が激
しくなシ、更に現像に供されたけれどもトナー像の形成
に関与しなかったトナーを税像器へ戻して再使用するリ
サイクルシステムを有する画像形成装置においては、ト
ナー粒子の表面部に疎水性シリカの微粒子が埋め込まれ
るように左ってトナーの流動性が低下するようになシ、
形成される可視画像が画質の低いものとなる。

本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その目的は、十分々非オフセット性を有し、最低定着
温度が低く、シかも流動性及び非凝集性が高く、常に安
定して良好な可視画像を形成することのできる静電荷像
現像用トナーを提供特開昭５９−１８９３４７（３） するにある。

以上の目的は、分子量が１００，０００以上の高分子量
成分を１０ｖ量チ以上含有するスチレン−ブタジェン共
重合体より成るバインダー樹脂と、α−メチレン脂肪族
モノカルボン酸エステルモノマーによジブロック共重合
若しくはグラフト共重合せしめたポリオレフィンよ９成
るワックスとを含有することを特徴とする静電荷像現像
用トナーによって達成される。

以下本発明について具体的に説明する。

本発明においては、分子量が１００，０００以上の高分
子量成分を１０重量％以上含有するスチレン−ブタジェ
ン共重合体（以下、「８−Ｂ共重合体」という。）をバ
インダー樹脂として用い、その粒子中に、着色剤及び荷
電制御剤その他の必要なトナー成分と共に、α−メチレ
ン脂肪族モノカルボン酸エステルモノマーとポリオレフ
ィンとをブロック共重合せしめて得られる重合体または
ポリオレフィンを鎖の幹としこれにα−メチレン脂肪族
モノカルボン酸エステルモノマーをグラフト共電（９） 合せしめて得られる重合体、即ちいわばα−メチレン脂
肪族モノカルボン酸エステルモノマーにょシ変性したポ
リオレフィン（以下ｒ変ｆｌＥホｌＪオレフィン」とい
う。）より成るワックスを含有せしめて静電荷像現像用
トナーとする。

ここに前記ワックスの含有割合はバインダー樹脂に対し
て１〜２０重量％の範囲内とされ、好ましくは１〜１０
Ｍ量チの範囲内である。この割合が１重量％未満では、
当該ワックスの離型剤としての効果が発揮されず従って
トナーの非オフセット性が改善されず、一方２０重量％
を越えると、トナーの流動性が低下するようになり、こ
のため現像性及び転写性が低下して良好な可視画像が形
成されず、また現像スリーブ或いは静電荷像支持体に当
該ワックスが付着して皮膜を形成し、その機能を阻害す
るようになる。

本発明トナーは、そのバインダー樹脂が、分子量１００
，０００以上の高分子量成分を１０重重量板上含有する
８−Ｂ共重合体よ９成るものであるため、当該バインダ
ー樹脂それ自体が非オフセット（１０） 性を有し、従ってオフセット発生温度が高いものとなる
と共に、既述のように変性ポリオレフィンよυ成るワッ
クスを含有するものであるため、後述する実施例の説明
からも明かなように、オフセット発生温度が高いにもか
かわらず最低定着温度が低くて熱ローラ定着器による高
速定着に好適である。またワックスの添加による流動性
の低下の程度が僅かであって必要な流動性を得るために
疎水性シリカ微粉末などの流動性向上剤の添加が不要と
なシ或いは添加が必要とされる場合であってもその添加
量が僅少量で十分であり、従って疎水性シリカ微粉末を
多量に添加することによる弊害を回避することができる
。更に非凝集性が高くて優れた保存性を有する。従って
本発明トナーによれば、高い流動性及び非凝集性を有す
ることによシ良好力現像を達成することができると共に
、低温で高速に定着することができ、この結果、画像濃
度が高くて優れた可視画像を常に安定して形成すること
ができる。加えて、本発明トナーは最低定着温度が低い
ものであるので定着時にトナー像（１１） 支持体である紙を高温に曝すことが回避され、このため
シワの発生が抑制されるので当該支持体の両面にトナー
による可視画像を形成することが実用上十分に可能とな
る。

本発明トナーが以上の如き優れた特性を有する理由は厳
密には解明されていないが、バインダー樹脂との関連に
おいて、ポリオレフィンより成るワックスが含有されて
いるためにオフセット発生温度が高いまま最低定着温度
が低下すること、当該ポリオレフィンは変性ポリオレフ
ィンであってバインダーに対して親和性を有する変性成
分を分子構造中に有し、従ってそれ自体のバインダー樹
脂に対する相溶性が高く、シかも未変性のポリオレフィ
ンワックスに比して変性成分によシ粘着性が小さくて流
動性が大きいこと、などが理由の一部であると考えられ
る。

本発明においてバインダー樹脂として用いるＳ−Ｂ共重
合体は、スチレン単量体とブタジェンとを共重合せしめ
て得られるが、ここにスチレン単量体としては、スチレ
ン、０−メチルスチレン、特開昭５９５９−１８９３４
７（ ４）メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−エチルスチレン、２．４−ジメチルスチ
レン、ｐ−ｎ−７’チルスチレン、ｐ−ドデシルスチレ
ン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ
−クロルスチレン、ソの他を挙げることができる。

又前記Ｓ−Ｂ共重合体は、分子量が１００，０００以上
の高分子量成分を含有するものであることが必要であり
、その含有割合が１０重量％以上であることが必要であ
る。この高分子量成分の含有割合が１０重ｉ％未満のと
きは、バインダー樹脂それ自体の非オフセット性が消失
するため、オフセット発生温度が低くなる。

また特に分子量１００，０００以上の高分子量成分が１
０〜７０重量％の範囲であればオフセット発生温度が高
く、かつ軟化点が低くなるので好ましい。

本明細書における分子量は、下記条件下におけるケル・
パーミェーション・クロマトグラフィ（Ｇｅｌ　Ｐｅｒ
ｍｅａｔｉｏｎ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）法に
より求められるものである。即ち、「ウォーターズ２０
０（１３） 型ＧＰ　Ｃ（Ｗａｔｅｒ’ｓ　２００　Ｔｙｐｅ　ＧＰ
Ｃ）　　測定器」（ウォーターズ社製）を用い、温度２
５℃で溶媒（テトラハイドロフラン）を毎分１−の流速
で流下せしめながら、Ｌ度０．２ｆ／ｄｌのテトラノ・
イドロフラン試料溶液を、試料型骨にして４■の量カラ
ム内に注入して測定する。ここで使用するカラムとして
は、１０６−：ｔｏ６−１０５−ｉｏ’ｌ　　の４１１
合せを用いる。

検ｉ＆Ｉを設定するための単分散ポリスチレン標準試料
は、プレッシャーケミカル社製ポリスチレンであって、
分子量が、１，８００，０００．８６０，０００．４１
１．０００．１６０，０００．９８，２００、ｓｉ、ｏ
ｏｏ。

１９．８００．１０，０００．４．．０００、のものが
用いられる。なお測定時のテトラノ・イドロフラン不溶
分は分子量５００，０００以上であって本発明における
分子量１００，０００以上の高分子量成分である。

本発明に用いるＳ−Ｂ共重合体は、そのスチレンによる
成分（以下、「スチレン成分」という。）の含有割合が
７０〜９８重量％のもの、特に８５〜９８重量％のもの
が好ましい。スチレン成分の含有側（１４） 合が７０重量％未満のＳ−Ｂ共重合体を用いたときは、
バインダー樹脂のガラス転移点が低くなシ、得られるト
ナーは凝集性を帯びるように寿って貯蔵中若しくは現像
器内において塊状となる。一方、スチレン成分が９８重
量％を越えるＳ−Ｂ共重合体を用いたときは、バインダ
ー樹脂の軟化点が高くなって定着可能温度域が狭くなる
。

本発明トナーに含有されるワックスとして用いられる変
性ポリオレフィンのポリオレフィン成分ｕ、単一（７）
オレフィンモノマーよシ得られるホモポリマー型或いは
オレフィンモノマーをこれと共重合可能な他のモノマー
と共重合させて得られるコポリマー型の何れの型のもの
であってもよい。

前記オレフィンモノマーには、例えばエチレン、プロピ
レン、ブテンー１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプ
テン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、及
び不飽和結合の位置を異にするそれらの異性体、並びに
例えば３−メチル−１−ブテン、３−メチル−２−ペン
テン、３−７’ロピルー５−メチル−２−ヘキセン等の
それらにア（１５） ルキル基より成る分岐鎖を有するもの、その他のすべて
のオレフィンモノマーが含捷れる。

寸だ、オレフィンモノマーと共重合可能な他のモノマー
としては、他のオレフィンモノマーのはカ、例えばビニ
ルメチルエーテル、ビニル−ｎ−ブチルエーテル、ビニ
ルフェニルエーテル等のビニルエーテル類、例えばビニ
ルアセテート、ビニルブチレート等のビニルエステル類
、例えば弗化ビニル、弗化ビニリデン、テトラフルオロ
エチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、テトラクロロ
エチレン等のハロオレフィンＷ４、例ｔｌｉメーｙ−ル
アクリンート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリ
レート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレ
ート、ｎ−ブチルメタアクリレート、ステアリルメタア
クリレ−）、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアクリ
レート、ｔ−ブチルアミノエチルメタアクリレート等の
アクリル酸エステル類若しくはメタアクリル酸エステル
類、例エバアクリロニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド等のアクリル酸誘導体、例えばアクリル酸、特
開昭５９−１８９３４７（５） メタアクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコア２
％（Ｄ有ｔｌＨＲＭ、ジエチルフマレート、β−ヒ°ネ
ン等オ重々のものを拳げることかできる。

従って、前記ポリオレフィン成分をコポリマー型のもの
とする場合においては、上記の如きオレフィンモノマー
の少なくとも２種以上を共重合させて得うれるオレフィ
ンコポリマー型のもの、例エバエチレンープロピレン共
重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ペンテ
ン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、フロピレン
−ペンテン共重合体、エチレン−３−メチル−１−ブテ
ン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体な
どのコポリマー型のもの、又は上記の如きオレフィンモ
ノマーの少々くとも１種と上記の如きオレフィンモノマ
ー以外のモノマーの少なくとも１種とを共重合させて得
られるオレフィンコポリマー型のもの、例えばエチレン
−ビニルアセテ−）共重合体、エチレン−ビニルメチル
エーテル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エ
チレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−（１
７） メチルメタアクリレート共重合体、エチレン−アクリル
酸共重合体、プロピレン−ビニ／ｌ／　７　セｆ　−ト
共重合体、プロピレン−ビニルエチルエーテル共重合体
、プロピレン−エチルアクリレート共重合体、プロピレ
ン−メタアクリル酸共重合体、ブテン−ビニルメチルエ
ーテル共重合体、ブテン−メチルメタアクリレート共重
合体、ペンテン−ビニルアセテート共重合体、ヘキセン
−ビニルブチレート共重合体、エチレン−プロピレン−
ビニルアセテート共重合体、エチレン−ビニルアセテー
ト−ビニルメチルエーテル共重合体などのコポリマー型
のものとすることができる。

オレフィンモノマー以外のモノマーを用いてコポリマー
型のものとする場合においては、当該ポリオレフィン成
分中のオレフィンモノマーによるオレフィン部分の割合
が例えば５０モルチ以上であるようなコポリマー型とす
ることが好ましい。

オレフィン部分の割合が小さくなると、トナーの定着性
向上の効果が十分に発揮されなくなるからである。

（１８） 前記変性ポリオレフィンは、上述の如きポリオレフィン
成分と変性成分とよ多酸シ、ポリオレフィン成分は変゛
性成分によジブロック化またはグラフト化される。

この変性成分としてはアクリレートモノマーが用いられ
、その具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル
、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アク
リル酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−
エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２
−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアク
リル酸メチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸
エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸ｎ−
ブチル、メタアクリル酸イソブチル、メタアクリル酸ｎ
−オクチル、メタアクリル酸ドデシル、メタアクリル酸
ラウリル、メタアクリル酸２−エチルヘキシル、メタア
クリル酸ステアリル、メタアクリル酸フェニル、メタア
クリル酸ジメチルアミンエチル、メタアクリル酸ジエチ
ルア（１９） ミノエチル、その他を挙げることができる。

以上の如きアクリレートモノマーと、既述のポリオレフ
ィンとを用い、通常の方法及び条件に従ってブロック共
重合またはグラフト共重合を行々うことによって、変性
ポリオレフィンよＩ）　成るワックスを得ることができ
る。例えばブロック共重合のだめには、リビングポリマ
ーを用いる方法、或いはワックスを機械化学的に分割し
て生ずるラジカルにアクリレートモノマーを反応させて
ブロック共重合体を得る方法等を利用することができ、
またグラフト共重合のためには、オゾン化されたポリエ
チレンにアクリレートモノマーを反応させる方法（ポリ
マー開始剤法）、或いは放射線を利用してグラフト化を
行なわせる方法等を利用することができる。変性成分で
あるアクリレートモノマーとして好寸しいものの具体例
としては、アクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、
メタアクリル酸ｎ−ブチル等を挙げることができる。こ
こに変性ポリオレフィンにおける変性成分の割合は０．
１〜１５重量％、特に１〜１０重量％の範囲内が特開日
、ｍ５９−１８９３４７　　（６）好ましい。この割合
が過小であればトナーの流動性の低下が甚だしいものと
なシ、過大であればトナーの最低定着温度が高くなる。

才だ斯かる変性ポリオレフィンはそれ自体が低い軟化点
を有するものであることが望ましく、例えばＪＩＳＫ２
５３１−１９６０に規定される環球法によシ測定したと
きの軟化点が８０〜１８０℃、好ましくは９０〜１６０
℃であるととが望ましい。

本発明トナーは、上述の変性ポリオレフィンよ９成るワ
ックスを着色剤並びに磁性体、特性改良剤、その他の必
要とされる添加剤と共に、既述のバインダー樹脂中に分
散含有せしめて成る粉粒体であシ、その平均粒径は通常
５〜３０ミクロンの範囲である。

着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料（
Ｃ，１，Ａ３０４１５Ｂ　）、アニリンブルー（Ｃ，１
，扁５０４０５　）、カルコオイルブルー（Ｃ，Ｉ。

Ａａｚｏｅｃ　Ｂｌｕｅ　　３　）、クロムイｘ　ｏ−
（Ｃ，１，Ａ１４０９０　）、ウルトラマリンブルー（
Ｃ，１，況７７１０３　）、デュポンオイルレッド（Ｃ
，１，Ａ（２１） ２６１０５　）、キノリ７　（：ｒ−Ｏ（Ｃ１Ｉ−Ａ　
４７００５）、メチレンブルークロライド（Ｃ，１，Ａ
３２０１５　）、フタロシアニンブルー（Ｃ，１，Ａ７
４１６０　）、マラカイトグリーンオクサレー）（Ｃ，
１，燕４２０００　）、ランプブラック（Ｃ，１，篇７
７２６６　）、ローズベンガル（Ｃ，１，屋４５４３５
　）、これらの混合物、その他を挙げることができる。

これら着色剤は、十分な濃度の可視像が形成されるに十
分な割合で含有されることが必要であシ、通常バインダ
ー樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部重量部側合
とされる。

前記磁性体としては、フェライト、マグネタイトを始め
とする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属
若しくは合金又はこれらの元素を含む化合物、或いは強
磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによって
強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅−ア
ルミニウム、マンガン−銅−錫などのマンガンと銅とを
含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸化
クロム、その他を挙げることができる。これらの（２２
） 磁性体は平均粒径０．１〜１ミクロンの微粉末の形でバ
インダー中に均一に分散される。そしてその含有量は、
トナー１００重合部当シ２ｏ〜７０重量部、好ましくは
４０〜７０重量部である。

前記特性改良剤としては、荷電制御剤、オフセット防止
剤、流動性改善用滑剤その他がある。

本発明トナーは、鉄粉、ガラスピーズ等よ９成るキャリ
アと混合されて二成分現像剤とされるが、磁性体が含有
されるときはそのまま一成分現像剤として静電荷像の現
像に供される。

以下本発明の実施例について説明するが、これらによっ
て本発明が限定されるものではない。なお「部」は重量
部を表わす。

以下の実施例において用いたバインダー樹脂及びワック
スは、次のものである。

〔バインダー樹脂〕

１）バインダー樹脂Ａ１ （分散媒） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
８０部（単量体） （２３） ブタジェン　　　　　　　　　　　　１０部スチレン　
　　　　　　　　　　　　９０部ジビニルベンゼン　　
　　　　　　０．１６部（乳化剤） 脂肪酸カリウム塩　　　　　　　　　２，２部不均化ロ
ジン酸力 リウム塩　　　　　　　　　　　　２，２部リン酸カリ
ウム　　　　　　　　　　０．４部（重合開始剤系） 硫酸第１鉄　　　　　　　　　　０．００５部パラメン
タンヒドロ ベルオキサイド　　　　　　　　０．０２部ｔ−ドデシ
ルメルカプタン　　　　　Ｑ、５部以上の処方による物
質を、窒素ガスにより置換した容量２　ＯＬのオートク
レーブ中に入れ、温度５℃で重合反応を行ない、転化率
が７０％に達したときに重合停止剤Ｎ、Ｎ−ジエチルヒ
ドロキシアミン０．２部を添加して反応を停止せしめ、
得られたラテックスに安定剤１部を添加した後、凝固剤
塩化カルシウムを投入して重合体を凝固せしめ、特開昭
５９−１８９３４７（７） 脱水、乾燥して得られる、分子１１００，０００以上の
高分子量成分の含有割合が４１重量％、軟化点が１４１
℃のＳ−Ｂ共重合体 ２）バインダー樹脂Ａ２ バインダー樹脂Ａ１の製造において、ジビニルベンゼン
の萱を０．１６部、ｔ−ドデシルメルカプタンの量を０
．８部に変更したほかは同様にして得られる、分子ｆｌ
１００，０００以上の高分子量成分の含有割合が１−９
重量％、軟化点が１３０℃のＳ−Ｂ共重合体 ３）バインダー樹脂Ａ３ バインダー樹脂Ａ１の製造において、ジビニルベンゼン
の量を０．１６部、ｔ−ドデシルメルカプタンの量を０
．３部に変更したほかは同様にして得られる、分子量１
ｏｏ、ｏｏｏ以上の高分子量成分の含有割合が６３重量
％、軟化点が１４６℃のＳ−Ｂ共重合体 ４）バインダー樹脂Ｂ バインダー樹脂Ａ１の製造において、ジビニルベンゼン
の愈を０．１６部、ｔ−ドデシルメルカプ（２５） タンの骨を１．３部としたほかは同様にして得られる低
分子量樹脂のラテックスＡと、バインダー樹脂Ａ１の製
造において、ジビニルベンゼンの量を０．１６部、ｔ−
ドデシルメルカプタンの量を０．４部としたほかは同様
にして得られる高分子量樹脂のラテックスＢとを、各固
型分比が２＝１となる割合で混合し、この混合ラテック
スをバインダー樹脂Ａ１の場合と同様に処理して得られ
る、分子量１００，０００以上の高分子量成分の含有割
合が２８重量％、軟化点が１３２℃のＳ−Ｂ共重合体５
）バインダー樹脂Ｃ（比較用） バインダー樹脂Ａ１の製造において、ジビニルベンゼン
の量を０．０８部とし、ｔ−ドデシルメルカプタンの量
を１．３部としたほかは同様にして得られる、分子量ｉ
ｏｏ、ｏｏｏ以上の高分子量成分の含有割合が８重量％
、軟化点が１２５℃のＳ−Ｂ共重合体 〔ワックス〕 １）ワックスａ メタアクリル酸ｎ−ブチルによジブロック共電（２６） 合せしめたポリエチレンワックス（メタアクリル酸ｎ−
ブチル含有割合３重量係、軟化点１１０℃） ２）ワックスｂ メタアクリル酸ｎ−ブチルによりブロック共重合せしめ
たポリエチレンワックス（メタアクリル酸ｎ−ブチル含
有割合６　重分％　、軟化点１１４℃） ３）ワックスＣ メタアクリル酸メチルによジグラフト共重合せしめたポ
リエチレンワックス（メタアクリル酸メチル含有割合７
重量％、軟化点１１８℃）４）ワックスｄ（比較用） 未変性ポリプロピレンワックス「ビスコール６６０ＰＪ
（三洋化成社製） ５）ワックスｅ（比較用） 未変性ポリエチレンワックス「ノ・イワツクス２２０Ｐ
Ｊ　（軟化点１１３℃、三井石油化学社製）６）ワック
スｆ（比較用） 酸化型ポリエチレンワックス「ノ・イワツクス（２７） ４２０２ＥＪ　（軟化点１０８℃、三井石油化学社製） 各実施例及び比較例においては、示された処方の材料を
、溶融、混線、冷却、粉砕及び分級の工程による通常の
方法により、平均粒径１０μの粒子より成るトナーを製
造した。

実施例１ バインダー樹脂ＡＩ　　　　　　　　　１００部ワック
スａ　　　　　　　　　　　　　　３部カーボンブラッ
ク「モーガルＬ」 （キャボット社製）　　　　　　　　　１０部実施例２ バインダー樹脂Ａ２　　　　　　　　１００部ワックス
ａ　　　　　　　　　　　　　　３部カーボンブラック
「モーガルＬ」　　　１０部実施例３ バインダー樹脂Ａ３　　　　　　　　１００部ワックス
ａ　　　　　　　　　　　　　　３部カーボンブラック
「モーガルＬＪ　　　　１０部実施例４ 特開口ａ５９−１８９３４７　　（８）バインダー樹脂
Ａ　１　　　　　　　　　１０．０部ワックスｂ　　　
　　　　　　　　　　　３部カーボンブラック「モーガ
ルＬ」　　　１０部実施例５ バインダー樹脂Ａｌ　　　　　　　　　　１００部ワッ
クス０　　　　　　　　　　　　　３部カーボンブラッ
ク「モーガルＬ」　　　１０部実施例６ バインダー樹脂Ａ１　　　　　　　　１００部ワックス
ａ　　　　　　　　　　　　　　６部カーボンブラック
「モーガルＬ」　　　１０部実施例７ バインダー樹脂Ｂ　　　　　　　　　　１００部ワック
スａ　　　　　　　　　　　　　　３部カーボンブラッ
ク「モーガルＬＪ　　　　１０部実施例８ バインダー樹脂Ｂ　　　　　　　　　１００部ワックス
ｂ　　　　　　　　　　　　　　３部カーボンブラック
「モーガルＬ」　　　１０部実施例９ （２９） バインダー樹脂Ｂ　　　　　　　　　１００部ワックス
ａ　　　　　　　　　　　　　　６部カーボンブラック
「モーガルＬ」　　　１０部実施例１０ バインダー樹脂入１　　　　　　　　　４８部ワックス
ａ　　　　　　　　　　　　　　３部磁性体微粉末ｒＢ
Ｌ−１００Ｊ　　　　　５２部（チタン工業社製） 比較例１ バインダー樹脂Ａｌ　　　　　　　　　１００部ワック
スｄ　　　　　　　　　　　　　　３部カーボンブラッ
ク「モーガルＬ」　　　１０部比較例２ バインダー樹脂Ａｌ　　　　　　　　　　１００部ワッ
クスｅ　　　　　　　　　　　　　　３部カーボンブラ
ック「モーガルＬ」　　　１０部比較例３ バインダー樹脂Ａｌ　　　　　　　　　１００部ワック
スｆ　　　　　　　　　　　　　３部カーボンブラック
［モーガルＬＪ　　　　ｘＯ部（３０） 比較例４ バインダー樹脂ＣＩ００部 ワックスａ　　　　　　　　　　　　　　３部カーボン
ブラック「モーガルＬ」　　　１０部比較例５ バインダー樹脂Ａｌ　　　　　　　　　１００部カーボ
ンブラック「モーガルＬ」　　　１０部以上の実施例１
〜実施例１０で得られたトナーをそれぞれ「トナー１」
〜「トナー１０」とし、比較例１〜比較例５で得られた
トナーをそれぞれ「比較トナー１」〜「比較トナー５」
とし、これらのトナーの各々について流動性を調べた。

即ち、流動性の高い粉粒体はど圧、１度が小さいことを
利用して粉体圧縮度試験器「タップデンサー」（セイシ
ン企業社製）によシ圧縮度を測定した。具体的には直径
２８■、容積１００−の容器に上方から１００メツシユ
の篩を通して試料を疎充填し、重量を測定して静カサ密
度Ａを求め、次に容器に同径の蓋をしだ上タッピング装
置によシ落下高さ５ＷＩの条件で６００回タップを行な
ったときの試（３１） 料の容積を求め、先に求めた重量をこの容積値で除して
固めカサ密度Ｐを求め、次式によシ圧縮度Ｃを算出した
。

−Ａ Ｃ＝　−−一一一一、、−，，，，Ｘ　１００　（鉤ま
たトナー１０以外の合計１４種のトナーの各々と、樹脂
被覆が施された鉄粉より成るキャリアとを混合してｌ・
ナー濃度が２重量係でトナー帯電号が２０±１マイクロ
クーロン／１となる現像剤を調整し、その各々によシ、
電子写真複写機…−Ｂｉｘ　３ｏｏｏ、Ｊ　（小西六写
其工業社製）を用いて静電荷像の現像、転写紙へのトナ
ー像の転写及びトナー像の熱ローラ定着器による定着を
行ない、感光体ドラム表面へのトナーの一次付着量、転
写紙への転写率及び得られた複写画像の画像一度を測定
した。ここにトナーの一次付着量は、いわゆるベタ黒電
位が８００ｖの個所における単位面積当りのトナー付着
量である。

更にすべてのトナーの各々について、その最低定着温度
及びオフセット発生温度を求め、また保持開明５９−１
８９３４７（９） 有性について評価を行なった。最低定着温度については
、表層がテフロン（デュポン社製ポリテトラフルオロエ
チレン）で形成した熱ローラと、表層を、シリコンゴム
ｒ　ＫＥ−１３０ＯＲ’ｌ’ＶＪ　（信越化学工業社製
）で形成した圧着ローラとよ９成る定着器によシ、６４
ｆ／？Ｆ＋２の転写紙に転写せしめた試料トナーによる
トナー像を線速度１２０ｍｍ／秒で定着せしめる操作を
、熱ローラの設定温度を１００℃よシ５℃づつ段階的に
高くした各温度において繰シ返し、形成された定着画像
に対してキムワイプ摺擦を施し、十分な耐摺擦性を示す
定着画像に係る最低の設定温度をもって最低定着温度と
しだ。なおここに用いた定着器はシリコンオイル供給機
構を有さぬものである。

またオフセット発生温度の測定は、最低定着温度の測定
に準じて、トナー像を転写して上述の定着器によシ定着
処理を行ない、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で定
着器に送ってこれにトナー汚れが生ずるか否かを観察す
る操作を、前記定着器の熱ローラの設定温度を順次上昇
させた状態で（３３） ｉ、、、’、　Ｖ）返し、オフセント発生温度を求めた
。

また保存性については、各試料を温度５５℃、相対湿度
４０％の条件下に４８時間放置したときのζ２二集の発
生の有無及びその程度を評価した。

以上の結果を第１表に示す。

（３５） またトナー１〜トナー９の各々によシミ子方真複写機ｒ
　Ｕ−Ｂｉｘ　３０００　Ｊを用いて２００００回に亘
る連続複写テストを行なったところ、何れのトナーによ
る場合にも、最後まで鮮明で良好な複写画像が形成され
た。

以上の結果から明かなように、本発明によるトナーは、
侵れた非オフセット性を有すると共に最低定着温度が非
常に低くて従来の未変性ポリオレフィンワックスなどを
含有するトナーに比して定着可能温度範囲が広く、その
上、流動性が高くて流動性向上剤が添加されなくても十
分に実用に供することができ、現偉性及び転写性も優れ
ておシ、常に安定して良好な可視１保を形成することが
できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）分子器が１００，０００以上の高分子量成分を１０
   重ｆＡ　１以上含有するスチレン−ブタジェン共重合体
   よ９成るバインダー樹脂と、α−メチレン脂肪族モノカ
   ルボン酸エステルモノマーによシフロック共重合若しく
   はグラフト共重合せしめたポリオレフィンより成るワッ
   クスとを含有することを特徴とする静電荷作現像用トナ
   ー。 ２）前記ワックスの含有割合が１〜２０重量係である特
   許請求の範囲第１項記載の静電荷像現像用トナー。