JPS59190848A - 化粧シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐溶剤性、耐熱性、接着性等に優れた化粧シー
トに関する。

従来、化粧シートとして、プラスチックフイテ ルムの片面に、順次、絵柄層、ホワイトニーＸ４フフ層
（隠蔽層）および接着剤層を形成したものが知られてい
る。この化粧／−トヲ貼合せるべき基材に圧着、捷たは
熱圧着（〜で施されている。あるい（４，化粧シートと
しては接着剤層を設けずに、化粧シートヲ基利に貼合せ
る際、基材または化粧シートに接着剤を塗布して、圧着
する方法も知られている。ここに使用されている接着剤
としては、熱可塑性樹脂−１ｌたは硬化性樹脂を用いた
接着剤であり、熱可塑性樹脂を主体とする接着剤では熱
圧着により化粧シートを貼合せている。この熱可塑性樹
脂としては、例えばビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポ
リアミド系樹脂、ゴム系樹脂等である。熱可塑性樹脂を
主体とする接着剤により化粧シートヲ貼合せたものは、
一般に耐熱性、耐溶剤性に劣り、きらに接着性も必ずし
も十分とはいえない。従って、これらの物性が必要とさ
れる基材、例えば金属面等への利用が制限されているの
が実情である。

才た、硬化型樹脂を用いた弧接着剤では、化粧ソートと
しての保存性が十分ではなく、接着剤を設けた化粧シー
トに基材に、接着剤が硬化する前に貼合せなければなら
ない。従って、一般に保存性は長くないのが実情である
。この硬化型樹脂としてはウレタン系樹脂等が使用され
ている。

なお、特開昭５７−４９５９１号公報に示されている転
写絵付方法も知られている。この方法では作業性に優れ
ているという利点はあるが、基体ノー１−　（プラスチ
ックフィルム）を剥離するという作業が入り、基体シー
トであるプラスチックフィルムは一般に再利用は難しい
ため、廃棄されることになる。しかし、プラスチ、クフ
ィルムのコストが化粧ン−１・におけるｍ比重が比較的
高く、結局この転写法による方法では、コスト上の問題
がある。

本発明は、透明プラスチ、クフィルムを基材に貼合せた
後、剥離せず、その！、ま利用することによりプラスチ
、クフィルムを保護層として利用し、芒らに、化粧シー
トとしての保存性に優れ、かつ耐熱性、耐溶剤性、接着
性に優れた化粧材が得られる化粧ソートに関する。

すなわち、本発明は、透明プラスチ、クツづルム（Ａ）
に、順次、接着剤層（Ｂ）、絵柄層（Ｃ）、隠蔽層０）
および放射線硬化型接着剤層（へ）を設けてなる化粧ノ
ートである。さらに、接着剤層（Ｂ）がウ３− レタン系硬化型接着剤であり、隠蔽層（Ｄ）がホワイト
コーティング層重たは金属蒸着膜であり、放射線硬化型
接着剤層Ｃ）が、エチレン性不飽和二重結合を有するモ
ノマーおよびもしくはプレポリマー１０〜９０重量係、
ならびにエチレン性不飽和二重結合を有しない樹脂１０
〜９０重量係を含有する化粧シートである。

本発明の化粧シート（Ａ）　／　（Ｂ）　／　（Ｃ）　
／　Ｉ）　／但）を基本構成とするものであり、０であ
る絵柄層が２層板−ト有する化粧シート、（１））であ
る隠蔽層を２層設けた化粧シートなどの構成であっても
よい。

透明プラスチックフィルム（Ａｌｔとしては耐溶剤叶、
耐熱性に優れていることが好寸しく、かつ絵柄層Ｃ）が
透祈できる程度に透明であればよい。

例えハ、ポリエステルフィルム、ナイロンフィルム、セ
ロファンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピ
レンフィルム、ポリビニルブチラールフィルム等の各種
プラスチ９．クフィルムが使用できる。好ましくはポリ
エチレンテレフタレートフィルムである。耐溶剤性、耐
熱性に優れたプラスチックフィルムを使用することによ
り、得られた化粧材は耐溶剤性、耐熱性に優れたものと
なる。なお、プラスチックフィルムに顔料等を透明性を
阻害しない範囲で添加することもできる。

接着剤層（１３）としては化粧ソートとして最外層とな
らないため、熱可塑性樹脂でもよい。しかし好ましくは
硬化型樹脂を使用することにより、化粧シートとして要
求される物性を満足するものが得られ易い。少なくとも
（、Ａ）や（Ｃ）、（Ｄ）に対し接着性の優れた樹脂を
用いることが必要である。

硬化型樹脂および熱可塑性樹脂の例としては不飽和ポリ
エステル樹脂、エボキン樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂
、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポリ
アミド、ウレタン変性エポキシ樹脂、塩化ビニル系１ｔ
ｔ脂、熱可塑性ポリエステル樹脂等であり、浴剤、各種
添加剤と共に被覆組成物として、透明プラスチ、クフィ
ルム（Ａ）上に塗装される。なお、熱硬化性樹脂を使用
した場合、化粧ソートの製造中寸たは後あるいは化粧シ
ート貼着後の放射線照射の繭重たは後に熱硬化きれる。

さらに、この接着剤層（Ｉ３）として後記する放射線硬
化型接着剤であってもよい。

絵柄層（Ｃ）としては、グラビア印刷、オフセ、ット印
刷、フレキソ印刷、凸版印刷等の各種印刷による印刷層
、あるいは部分的金属蒸着例よる絵柄層等が利用できる
。印刷層の場合、使用する印刷インキとしては従来用い
らねている各種インキがそのｉｔ利用できると共に、放
射線硬化型のインキであってもよい。

絵柄層は接着剤１（Ｂ）上にグラビア印刷、オフセ、１
・印刷、スクリーン印刷、等の各種印刷法により絵柄ｌ
１１ｒ形成することができる。また、従来より知られて
いる金属蒸着法によって、絵柄層を設けることができ、
部分的に蒸着したものや印刷と蒸着を組合せたものであ
ってもよい。

隠蔽層（１））としては着色コーティング層、金属薄膜
層等であり、これらを組合せたものでもよい。着色コー
ティング層としては白（ホワイトコーティング層）が一
般的であるが、その他の色相のコーティング層であって
もよい。コーティング層の樹脂の種類としては硬化型樹
脂が好捷しく、熱硬化、放射線硬化型とする。コーティ
ング層の形成は透明プラスチ、クフィルム（Ａ）／接着
剤層の）／絵柄層Ｃ）のＩＣ）−１＝にインキまたは塗
料を印刷層たは塗装する。溶剤を含む場合、予備乾燥す
る。なお、熱硬化の場合、印刷層たは塗装後硬化させて
もよく、あるいは化粧シート製造後やｒこ粧シートを基
材に貼合した後でもよい。

さらに、隠蔽層として放射線硬化型樹脂組成物である場
合、四）全省略することも可能である。

隠蔽層として、金属、金属酸化物の蒸着、スパッタング
した薄膜であってもよい。

放射線硬化型接着剤層（ロ）としては、電子線、Ｘ線、
α線等により硬化し得る接着剤層であり、放射線照射し
ない限り硬化はほとんど進まず、熱硬化型のような作業
性での欠点はない。捷た、基材への貼着後、放射線照射
されるが、たとえ隠蔽層があっても十分硬化することが
できる。

接着剤層Ｃ）としては、エチレン性不飽和結合を１個以
上有するプレポリマーおよびまたはモノマーが使用され
る。プレポリマーの例としては、ポリエステルアクリレ
ート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、
ポリエーテル了クリレート、ポリオールアクリレート、
メラミンアクリレート、ポリエステルメタクリレート、
エポキシメタクリレート、ウレタンメタクリレート、ポ
リエーテルメタクリレート、ポリオールメタクリレート
、メラミンメタクリレート、不飽和ポリエステル樹脂等
である。また、モノマーの例としては、エチレングリコ
ールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレ
−）、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、ネオペンチルクリコ
ールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレ
ート、エチレングリコールジメタクリレ−１・、プロピ
レングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタ８− クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート
、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリト
−ルヘキザアクリレート等である。

放射線硬化性樹脂組成物としてはプレポリマーおよびま
たはモノマーの他に、必要に応じて有機溶剤、重合禁止
剤、顔料等を配合して、各種塗装法に適した被覆組成物
とすることができる。本発明においては被接着体、例え
ば金属面との良好な接着性を保持するため、プレポリマ
ー’を主体とし、モノマーを使用しない一！たは少量に
用いた放射線硬化性樹脂組成物とすることが好ましい。

あるいはプレポリマーおよび捷たはモノマー１０〜９０
重量係とエチレン性不飽和結合を有しないポリマー１０
〜９０重量係とからなる組成物も有効である。エチレン
性不飽和結合を有しないポリマーとしてはアクリル樹脂
、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、
セルロース樹脂、エボキノ樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化
ビニル樹脂、ブチラール樹脂、ポバール樹脂、合成ゴム
、エチレン−酢酸ビニル樹脂等である。この接着剤層但
）を塗装後、必要に応じて溶剤を除去するため予備乾燥
することができる。

次に、本発明の化粧ンー１−　ｋ用いた化粧板の製造方
法につき、−例を説明する。

化粧シートの接着剤層四）ヲ被転写体である暴利に接す
るように圧着する。圧着方法の一例どし、ては、化粧シ
ートの透明プラスチ、クフィルノ、（Ａ、ｊ面から必要
に応じて加熱された押板捷たはロールにより、被接着体
に圧着させる。

圧着させた後、少なくとも放射線を照射する。

放射線どしては電子線、Ｘ線、γ線であるが、望甘しく
け電子線である。電子線加速器としてはスキャン型、カ
ーテン型等の装置が知られているが、低加速電圧型でも
よく、例えばエナージー・ザイエンス社のエレクトロ・
カーテン型等は好適に使用され、通常照射線量０．５〜
２０Ｍ　ｒ　ａ　ｄ程度である。また、不活性ガス雰囲
気で照射することもできる。被接着体としては鉄板、テ
ィ７フリースチール板、亜鉛板、銅板、アルミニウム枦
等の各種金属板、缶等の金属容器、プラスチックンート
、プラスチック容器等の各種プラスチック成形品、紙、
各種水制、合板等である。

次に、本発明を実施例により説明する。実施例中「部」
、「％」とは重量部、重弗係を示す。

実施例］ 厚み１２μの透明ポリエチレンテレフタレートフィルム
の片側に接着剤層として熱可塑性ポリエステル樹脂（バ
イロン２００　東洋紡社製）をメチルエチルケトノおよ
びトルエンの混合溶剤に３０係濃度として浴かしたもの
をバーコーターにて膜厚が５μ（乾燥膜厚、以下同様）
の厚さに全面均一になるように塗布し７た。塗布後１２
０℃にて１分間乾燥し、溶剤を除去し、その上にグラビ
アインキを用いて絵ｆｊｋグラビア印刷し、８０℃にて
１０分間乾燥後、下記の組成の電子線硬化型樹脂組成物
を ポリエステル（バイロン２００　東洋紡績社製）　　　
１０部チタン白（アナターゼ型）　　　　　　　２０部
メチルエチルケトン　　　　　　　　　６０部バーコー
ターにて膜厚が１０μの厚さに全面均一になるように塗
布して、ホワイトコーティング層と［〜た。塗布後］２
０℃、１分間乾燥し、溶剤を除去した。

次に下記電子線硬化型樹脂組成物全 メチルエチルケトン　　　　　　　　　３０部トルエン
　　　　　　　　　　　　　　　３０部バーコーターに
て膜厚が５μの厚さに全面均一になるように塗布して接
着剤層とした。塗布後１２０℃、１分間乾燥１〜、溶剤
を除去して化粧シートを作製した。

得られた化粧シートを用いて、ティンフリー１２− スチール板上にラミネーターで１２０℃にてラミネート
し、熱圧着した。次にポリエステルフィルム側より窒素
ガス雰囲気下でカーテン方式エナージサイエンス社製電
子線照射装置を用い、１（ｉＱＩ（Ｖ、４ｒｎＡで５Ｍ
ｒａｄの線量、！！ニルヨウ電子線を照射し硬化した。

化粧シートｉティンフリースチール板上に強靭な接着剤
性をもって貼合せることが出来た。

上記、電子線硬化された化粧シート板の試験結果として
は ラミネート性：目視判定良好 接着性（潜水後）：セロハンテーブゴバン目試験で１０
０／１００となり良好。

耐沸水性＝１００℃、３０分間沸水中に浸漬した結果、
変化なく良好。

耐溶剤性：良好、はとんど溶剤に耐える。

屈折性：折り曲げ２Ｎ直径に耐える。

鉛筆硬度＝４Ｈ以上。

レトルト性：１２０℃、３０分間のレトルト試験にて変
化なく良好。

上記の如く、良好な結果を示した。

実施例２ 厚み１２μの透明ポリエチレンテレフタレートフィルム
の片側に実施例１と同様の方法にて接着剤層、絵柄層を
形成した。その上に下記組成のウレタン２液硬化タイプ
を 酸化チタン　　　　　　　　　　　　　２５部メチルエ
チルケトン　　　　　　　　　４５部バーコーターにて
膜厚が１０μの厚さに全面均一になるように塗布してホ
ワイトコーティング層とした。塗布後】２０℃、５分間
乾燥、硬化した後、４０℃にて２日間硬化させた。

次に実施例】で示したと同じ方法にて同様の組成の電子
線硬化性樹脂組成物をバーコーターにて塗布し１、乾燥
５μの膜厚に全面塗布した。

この化粧シートを使用してアルミニウム板にラミネータ
ーについて１１０℃にて圧着し、化粧シート全ラミネー
トした。ラミネート後、ポリエステルフィルム上より窒
素ガス雰囲気下で実施例１に準じた条件下で５Ｍｒａｄ
の線量にて電子線全照射し、硬化させた。得られた化粧
シート板は実施例１とほぼ同様な良好な化粧ソート板が
得られた。

実施例３ 厚み１２μの透明ポリエチレンテレフタレートフィルム
の片側に下記組成物を ヒタロイド３２０６Ｂ　　　　　　　　　　　４０部コ
ロネート−Ｌ　　　　　　　　　　　　１０部メチルエ
チルケトン　　　　　　　　　５０部バーコーターにて
膜厚が５μの厚さに全面均一になるように塗布した。塗
布後、１２０℃、５分間乾燥、硬化した。その上に実施
例１と同じ方法に絵柄層全形成した。次に実施例２で示
したホワイトコーティング層を１０μの膜厚になるよう
に塗布して形成した。その後、４０℃にて２日間後硬化
した。次に実施例１で示した組成の電子線硬化型樹脂組
成物を５μの膜厚に塗−】５− 布した。

この化粧シートを用いて実施例１と同様の方法で化粧シ
ートをティンフリースチール板上にラミネートし、電子
線硬化した結果、良好な化粧シート板が得られた。

実施例４ 実施例３に示したウレタン系硬化型の接着剤鳩ケ５μの
膜厚をもって同様の方法にて厚み１２μの透明ポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に形成した。その上に実
施例１と同法にて、絵柄層を形成後、実施例１と同じ組
成の電子線硬化性柳眉組成よりなるホワイトコーティン
グ層を１０μ膜厚に形成し、その上に下記組成の電子線
硬化型樹脂組成物を パイロン２００　　　　　　　　　　　３５部アロニッ
クスＭ−６４００Ｘ　　　　　　　　１５部メチルエチ
ルケトン　　　　　　　　　３０部トルエン　　　　　
　　　　　　　　　３０部５μの膜厚になるように塗布
、１２０℃、１分間で乾燥した。

実施例１と同じ条件下でティノンリースチール上に化粧
シートヲラミネート、電子線硬化した。得られた化粧板
は実施例１と同様な良好な性質を示した。

実施例５ 実施例４と同様の方法にて透明ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムの代わりに透明ポリプロピレンフィルムを
用いて行った結果、実施例１と同様な良好な結果が得ら
れた。

実施例６ 実施例１と同様の方法にて透明ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムに接着剤層、絵柄層を形成し、その上に下
記の組成の電子線硬化性樹脂組成物を バイロン２００　　　　　　　　　２０部アロニックス
Ｍ−６４００Ｘ５部 酸化チタン　　　　　　　　　　２５部メチルエチルケ
トン　　　　　　５０部１０μの膜厚になるように塗布
、溶剤を乾燥除去し、ラミネートにてティンフリースチ
ール上に１２０℃にてラミネートシ、実施例１と同様の
条件下で電子線照射した結果、良好な性質を示す化粧板
が得られた。

実施例７ 実施例１ど同様の方法にて、透明ポリエチレンテレフタ
レートフィルムに接着剤ｍ、ｉ柄膚を形成（７た。その
上に５０ＯＡの膜厚にアルミニウム全日本真空技術社袈
高真空蒸着装置にて真空蒸着した。蒸着膜上に実施例１
の組成の電子線硬化型接着剤層を５μの膜厚に全面均一
に塗布して、１２０℃にて１分間乾燥して化粧シートを
作製した。

得られた化粧シートを用いて、アルミニウム板」二にラ
ミネートした。実施例Ｊと同じ条件下で電子線照射１〜
、硬化した。得られたアルミニウムの金属光沢を有する
化粧板は、良好な結果を示した。

特許出願人 東洋インキ製造株式会社 １９−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■　透明プラスチックフィルム（Ａ）に、順次、接着剤
   層（Ｔ３）、絵柄層（ｃ）、隠蔽層（Ｄ）および放射線
   硬化型接着剤層口を設けてなることを特徴とする化粧シ
   ート。 糸 ２　接着剤＠（Ｔ３）がウレタンペ硬化型接着剤よりな
   る特許請求の範囲第１項記載の化粧シート。 ３　接着剤層（Ｂ）が熱可塑性樹脂接着剤よりなる特許
   請求の範囲第１項記載の化粧シート。 テ ４　隠蔽層（Ｉ））がホワイトコーｘイング層である特
   許請求の範囲第１項ないし第３項いずれか記載の化粧シ
   ート。 ５　隠蔽層（１））が放射線硬化型ホワイトコーティン
   グ層である特許請求の範囲第４項記載の化粧シート。 ６　隠蔽層（Ｉ））が金属薄膜である特許請求の範囲第
   １項ないし第３項いずれか記載の化粧シート。 ７　隠蔽層（ＤＩが金属蒸着膜である特許請求の範囲第
   ６項記載の化粧シート。 ８　放射線硬化型接着剤層但）が、エチレン性不飽和二
   重結合を有する七ツマ−およびもしくはプレポリマー１
   ０〜９０ｉ量係、ならびにエチレン性不飽和二重結合を
   有しない樹脂１０〜９０重量係を有する特許請求の範囲
   第１項ないし第７項いずれか記載の化粧シート。