JPS59190892A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPS59190892A JPS59190892A JP58064989A JP6498983A JPS59190892A JP S59190892 A JPS59190892 A JP S59190892A JP 58064989 A JP58064989 A JP 58064989A JP 6498983 A JP6498983 A JP 6498983A JP S59190892 A JPS59190892 A JP S59190892A
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/3275—Fluoran compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は、フルオラン誘導体を感熱発色成分として用い
た感熱記録材料に関するものである。
た感熱記録材料に関するものである。
フルオラン誘導体は感熱記録材料における発色成分とし
て用いられており、その他、感熱記録紙、通電記録紙、
感熱多重複写紙における発色性色素としても利用されて
いる。このようなフルオラン誘導体の中、例えば、黒又
は赤系発色用としては、３−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−
７−〇−クロロアニリノフルオラン（ｍｐ；２１５〜２
１６℃）、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリツフルオラン（ｍｐ；２
０９〜２１０℃）が広く利用されているが、このような
フルオラン誘導体は、その融点が２００℃以上と高いた
めに、感熱記録材料の発色成分として用いた場合に、熱
感度の良好なものを得ることが困難であり、得られる製
品はいずれも発色速度及び発色濃度の点で未だ満足すべ
きものではなかった。また、記録画像の保存性の点でも
未だ満足すべきものではなかった。
て用いられており、その他、感熱記録紙、通電記録紙、
感熱多重複写紙における発色性色素としても利用されて
いる。このようなフルオラン誘導体の中、例えば、黒又
は赤系発色用としては、３−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−
７−〇−クロロアニリノフルオラン（ｍｐ；２１５〜２
１６℃）、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリツフルオラン（ｍｐ；２
０９〜２１０℃）が広く利用されているが、このような
フルオラン誘導体は、その融点が２００℃以上と高いた
めに、感熱記録材料の発色成分として用いた場合に、熱
感度の良好なものを得ることが困難であり、得られる製
品はいずれも発色速度及び発色濃度の点で未だ満足すべ
きものではなかった。また、記録画像の保存性の点でも
未だ満足すべきものではなかった。
本発明者らは、このようなフルオラン誘導体に見られる
欠点を克服すべく種々研究を重ねた結果、特定構造のフ
ルオラン誘導体は、黒又は赤系発色を示し、しかも前記
従来の黒又は赤系発色を示すフルオラン誘導体の使用に
見られた欠点を改良し得ることを見出し、本発明を完成
するに到った。
欠点を克服すべく種々研究を重ねた結果、特定構造のフ
ルオラン誘導体は、黒又は赤系発色を示し、しかも前記
従来の黒又は赤系発色を示すフルオラン誘導体の使用に
見られた欠点を改良し得ることを見出し、本発明を完成
するに到った。
本発明によれば、下記一般式（１）で表わされるフルオ
ラン誘導体の少なくとも１種を感熱発色成分として用い
たことを特徴とする感熱記録材料が提供される。
ラン誘導体の少なくとも１種を感熱発色成分として用い
たことを特徴とする感熱記録材料が提供される。
前記式中、Ｒ，は低級アルキル基（ぞの炭素数は通常５
以下である）、Ｒ２は低級アルキル基（その炭素数は通
常５Ｊヅ下である）、アリール基（例えば、フェニル、
トリル等）、又は、アルキル基（例えば、ベンジル、フ
ェネチル等）を表わす。Ｒ３は電子吸引性基であり、例
えば、Ｃｔ、、Ｂｒ等のハロゲン、アシル基（例えば−
ＣＯＣｌ−１３）やカルｙ＋？キシル基等のカルｙｆ＝
ルを含む基、二ｌ・リル基る）で表わされる置換基であ
る。
以下である）、Ｒ２は低級アルキル基（その炭素数は通
常５Ｊヅ下である）、アリール基（例えば、フェニル、
トリル等）、又は、アルキル基（例えば、ベンジル、フ
ェネチル等）を表わす。Ｒ３は電子吸引性基であり、例
えば、Ｃｔ、、Ｂｒ等のハロゲン、アシル基（例えば−
ＣＯＣｌ−１３）やカルｙ＋？キシル基等のカルｙｆ＝
ルを含む基、二ｌ・リル基る）で表わされる置換基であ
る。
本発明で用いるフルオラン誘導体は、感熱記録分野にお
いて一般的に用いられている電子受容性物質（顕色剤）
、例えば、４−フェニルフェノール、２，２−ビス（ｐ
−ヒドロキシフェニル）フロパン、４−ヒドロキシアセ
トフェノン、４−ヒドロキシ安息香酸ヘンシルエステル
、β−ナフト−ル等と接触反応させると、黒色又は赤色
系の発色を示す。
いて一般的に用いられている電子受容性物質（顕色剤）
、例えば、４−フェニルフェノール、２，２−ビス（ｐ
−ヒドロキシフェニル）フロパン、４−ヒドロキシアセ
トフェノン、４−ヒドロキシ安息香酸ヘンシルエステル
、β−ナフト−ル等と接触反応させると、黒色又は赤色
系の発色を示す。
本発明の化合物は種々の方法によって合成可能であるが
、例えば、次のような方法により有利に合成される。
、例えば、次のような方法により有利に合成される。
（１）一般式
（Ｒ＋及びＲ２は前記と同じ）
で表わされる４−Ｎ、Ｎ−ジー置換アミノ−２−ヒドロ
キシ−２′−力ルヂキシベンゾフエノンと、 一般式 （Ｒ３及びＲ４は前記と同じ、Ｒはメチル基） ５− で表わされる４−メトキシ−６−メチル−ベンジルアニ
リン誘導体とを、濃硫酸又はポリリン酸等の縮合剤を用
い、室温又は加熱下に反応させる方法。
キシ−２′−力ルヂキシベンゾフエノンと、 一般式 （Ｒ３及びＲ４は前記と同じ、Ｒはメチル基） ５− で表わされる４−メトキシ−６−メチル−ベンジルアニ
リン誘導体とを、濃硫酸又はポリリン酸等の縮合剤を用
い、室温又は加熱下に反応させる方法。
（２）一般式
で表わされ・る３−Ｎ、Ｎ−ジ置換アミノ−６−メチル
−７−アミノフルオランと、一般式） で表わされるベンジルハライドをピリジン等の塩基性物
質の存在下、又は、無水炭酸カリウム、活性銅粉、必要
に応じてヨード触媒の存在下、無溶媒又は高級アルコー
ル溶媒中で加熱反応させる方法。
−７−アミノフルオランと、一般式） で表わされるベンジルハライドをピリジン等の塩基性物
質の存在下、又は、無水炭酸カリウム、活性銅粉、必要
に応じてヨード触媒の存在下、無溶媒又は高級アルコー
ル溶媒中で加熱反応させる方法。
本発明のフルオラン誘導体を用いて感熱記録材料を製造
する場合、その顕色剤としては、有機酸やその金属塩、
フェノール性物質、無機酸等の各種の電子受容性物質が
採用され、丑だ、補助成分と（〜て、結着剤、填料、熱
可溶融性物質、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、界面
活性剤等が併用される。
する場合、その顕色剤としては、有機酸やその金属塩、
フェノール性物質、無機酸等の各種の電子受容性物質が
採用され、丑だ、補助成分と（〜て、結着剤、填料、熱
可溶融性物質、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、界面
活性剤等が併用される。
本発明の感熱記録材料は、種々の構造のものとすること
ができ、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用す
る従来知られている構造のものは全て包含される。例え
ば、本発明の感熱記録材料は、支持体上に、フルオラン
誘導体と顕色剤とを同一の塗布層又は別個の塗布層とし
て支持させた構造の感熱記録材料や、フルオラン誘導体
を転写層として支持体に支持させて形成した転写シート
と、顕色剤を受容層として支持体に支持させた受容シー
トとからなる熱転写型の感熱記録材料として利用するこ
とができる。熱転写型の感熱記録材料の場合、転写シー
トに対して、受容シートをその受容層が転写シートの転
写層に接するようにして重ね、その重合シートの表面又
は裏面から熱印字することにより受容シートの受容層面
に所望の発色画像を形成させることができる。
ができ、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用す
る従来知られている構造のものは全て包含される。例え
ば、本発明の感熱記録材料は、支持体上に、フルオラン
誘導体と顕色剤とを同一の塗布層又は別個の塗布層とし
て支持させた構造の感熱記録材料や、フルオラン誘導体
を転写層として支持体に支持させて形成した転写シート
と、顕色剤を受容層として支持体に支持させた受容シー
トとからなる熱転写型の感熱記録材料として利用するこ
とができる。熱転写型の感熱記録材料の場合、転写シー
トに対して、受容シートをその受容層が転写シートの転
写層に接するようにして重ね、その重合シートの表面又
は裏面から熱印字することにより受容シートの受容層面
に所望の発色画像を形成させることができる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野に応用される。
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野に応用される。
本発明のフルオラン誘導体を発色成分として用いた感熱
記録材料は、従来の前記黒色系発色を示すフルオラン誘
導体を用いたものに比して、熱感度、発色速度及び発色
濃度において著しくすぐれると共に、画像保存性におい
ても著しくすぐれたものである。
記録材料は、従来の前記黒色系発色を示すフルオラン誘
導体を用いたものに比して、熱感度、発色速度及び発色
濃度において著しくすぐれると共に、画像保存性におい
ても著しくすぐれたものである。
次に本発明を実施例によシさらに詳細に説明する。なお
、以下に示す部及び係はいずれも重量基準である。
、以下に示す部及び係はいずれも重量基準である。
参考例［３−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−（４′−シアンベンジル）アミノフルオランの合成〕 ３−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アミノ
フルオラン４０部、α−プロモーパラトルニ） ＩＪル
１９．６部、無水炭酸カリウム７．６部 および銅粉０
．５部をイソアミルアルコール２５０部を加えて１１０
〜１２０℃で０５時間かきまぜ下に反応を行った。エノ
々ボレーターで大部分のイソ＝ ９ − アミンアルコールを留去し、反応物中にリプロインを加
え、濾過して赤黒色の組生成物２３．６部を得た。粗生
成物をクロロホルムとトルエン混合溶媒で抽出し、シリ
カゲルカラムクロマトで分離精製後さらにトルエンに溶
解、リグロインを加え再沈殿により目的物を得た。
−（４′−シアンベンジル）アミノフルオランの合成〕 ３−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アミノ
フルオラン４０部、α−プロモーパラトルニ） ＩＪル
１９．６部、無水炭酸カリウム７．６部 および銅粉０
．５部をイソアミルアルコール２５０部を加えて１１０
〜１２０℃で０５時間かきまぜ下に反応を行った。エノ
々ボレーターで大部分のイソ＝ ９ − アミンアルコールを留去し、反応物中にリプロインを加
え、濾過して赤黒色の組生成物２３．６部を得た。粗生
成物をクロロホルムとトルエン混合溶媒で抽出し、シリ
カゲルカラムクロマトで分離精製後さらにトルエンに溶
解、リグロインを加え再沈殿により目的物を得た。
次に、前記と同様にして得た種々のフルオラン誘導体に
ついて、そのシリカゲル上の発色色相をまとめて次表に
示す。
ついて、そのシリカゲル上の発色色相をまとめて次表に
示す。
以下余白
１０−
表＝１
（４部化合物１６８及び應１０〜１４のものは、Ｒ４に
実施例１ 〔Ａ液組成〕 ヒドロキシエチルセルローズの１０係水溶Ｗ ４
． □ ｔｔ水
１２．０／／〔Ｂ液組成〕 ヒドロキシエチルセルロースの１０ ％水溶Ｗ
２０ ｔｔ水
６０〃上記各液をゼールミル中で２日
間分散させた後、Ａ液５部とＢｉｌ ５部とを混合し、
さらに酸化デン粉の２０％水溶液８部を加えてよく混合
して、感熱記録用塗布液とした。
実施例１ 〔Ａ液組成〕 ヒドロキシエチルセルローズの１０係水溶Ｗ ４
． □ ｔｔ水
１２．０／／〔Ｂ液組成〕 ヒドロキシエチルセルロースの１０ ％水溶Ｗ
２０ ｔｔ水
６０〃上記各液をゼールミル中で２日
間分散させた後、Ａ液５部とＢｉｌ ５部とを混合し、
さらに酸化デン粉の２０％水溶液８部を加えてよく混合
して、感熱記録用塗布液とした。
次に、前記塗布液を上質紙（坪量５２ｐ／ｍ”）の片面
に乾燥付着量が４ ｆ ／ ｍ”、平滑度１３０〜２０
０秒になるように塗布して感熱記録シートを作成した。
に乾燥付着量が４ ｆ ／ ｍ”、平滑度１３０〜２０
０秒になるように塗布して感熱記録シートを作成した。
実施例２
実施例１において、Ａ液のフルオラン誘導体に代えて、
３−Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−
（２’−クロルベンシル）アミノフルオラン（前記７１
ｉ、５の化合物）を用いたり外は同様にして感熱記録プ
ートを作成した。
３−Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−
（２’−クロルベンシル）アミノフルオラン（前記７１
ｉ、５の化合物）を用いたり外は同様にして感熱記録プ
ートを作成した。
実施例３
実施例１において、Ａ液のフルオラン誘導体に代えて、
、 ３−Ｎ−ｐ −トリル−Ｎ−エチルアミノ＝６−
＃チル−７−（４′−クロル４ンシル）アミノフルオラ
ン（前記Ａ９の化合物）を用いた以外は、同様にして感
熱記録シートを作成した。
、 ３−Ｎ−ｐ −トリル−Ｎ−エチルアミノ＝６−
＃チル−７−（４′−クロル４ンシル）アミノフルオラ
ン（前記Ａ９の化合物）を用いた以外は、同様にして感
熱記録シートを作成した。
実施例４
実施例１において、Ａ液のフルオラン誘導体に代えて、
３−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（４′
−力ルデキシペンノル）アミノフルオラン（前記應３の
化合物）を用いた以外は同様にして感熱記録シートを作
成した。
３−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（４′
−力ルデキシペンノル）アミノフルオラン（前記應３の
化合物）を用いた以外は同様にして感熱記録シートを作
成した。
実施例５
実施例１において、Ａ液のフルオラン誘導体に１３ −
代えて、３−Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノ−６−メチＪｌ／
−７−Ｎ 、 Ｎ −） −３’−クロルベンジルア
ミノフルオラン（前記ｊ６１４の化合物）を用いた」ジ
外は同様にして感熱記録シートを作成した。
−７−Ｎ 、 Ｎ −） −３’−クロルベンジルア
ミノフルオラン（前記ｊ６１４の化合物）を用いた」ジ
外は同様にして感熱記録シートを作成した。
比較例１
実施例１において、Ａ液のフルオラン誘導体に代えて、
従来広く用いられている３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘ
キシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを
用いた以外は同様にして感熱記録シートを作成した。
従来広く用いられている３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘ
キシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを
用いた以外は同様にして感熱記録シートを作成した。
比較例２
実施例１において、Ａ液のフルオラン誘導体に代えて、
従来広く用いられている３−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−
７−オルトクロルアニリノフルオランを用いた以外は同
様にして感熱記録シートを作成した。
従来広く用いられている３−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−
７−オルトクロルアニリノフルオランを用いた以外は同
様にして感熱記録シートを作成した。
前記で得られた各感熱記録シートを評価するために、熱
感度及び保存性について試験を行った。
感度及び保存性について試験を行った。
その結果を次表に示す。
熱感度・・・・・ファクシミリシュミレータにより、−
１４− 定の印加時間（０，９４ｍｓ［！（： ） と一定の
印加電圧（２０Ｖ）の条件下で熱ヘッドを感熱記録ソー
トに接触させ、得られた 発色濃度をマクベス濃度計により測定 し、その発色濃度で評価した。
１４− 定の印加時間（０，９４ｍｓ［！（： ） と一定の
印加電圧（２０Ｖ）の条件下で熱ヘッドを感熱記録ソー
トに接触させ、得られた 発色濃度をマクベス濃度計により測定 し、その発色濃度で評価した。
保存性・・・・・記録画像を有する感熱記録シ・−１・
を、４０℃、湿度９０係ＲＨの雰囲気中に２４時間放置
した時の画像部濃度と非画像 部濃度の変化度合を測定し、評価した。
を、４０℃、湿度９０係ＲＨの雰囲気中に２４時間放置
した時の画像部濃度と非画像 部濃度の変化度合を測定し、評価した。
なお、この場合、保存前の画像濃度は、１２０℃で圧力
２に２．１秒間の加熱により発色させた時の濃度を示す
。
２に２．１秒間の加熱により発色させた時の濃度を示す
。
す下余白
表−２
特許出願人 株式会社リコー
代理人弁理士 池 浦 敏 明
Claims (1)
- （１）一般式 （式中、ＲＩは低級アルキル基５、Ｒ２は低級アルキル
基、アリール基又はアルアルキル基、Ｒ３は電子吸引性
基、Ｒ４は、水素原子又は式で表わされる置換基である
） で表わされるフルオラン誘導体の少なくとも１種を感熱
発色成分として用いたことを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58064989A JPS59190892A (ja) | 1983-04-13 | 1983-04-13 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58064989A JPS59190892A (ja) | 1983-04-13 | 1983-04-13 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59190892A true JPS59190892A (ja) | 1984-10-29 |
Family
ID=13273965
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58064989A Pending JPS59190892A (ja) | 1983-04-13 | 1983-04-13 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59190892A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03279289A (ja) * | 1990-03-29 | 1991-12-10 | Toshiba Ceramics Co Ltd | シリコン単結晶製造用カーボンルツボ |
-
1983
- 1983-04-13 JP JP58064989A patent/JPS59190892A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03279289A (ja) * | 1990-03-29 | 1991-12-10 | Toshiba Ceramics Co Ltd | シリコン単結晶製造用カーボンルツボ |
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