JPS59190927A - α−メチルスチレンの２量化方法 - Google Patents
α−メチルスチレンの２量化方法Info
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- JPS59190927A JPS59190927A JP58065915A JP6591583A JPS59190927A JP S59190927 A JPS59190927 A JP S59190927A JP 58065915 A JP58065915 A JP 58065915A JP 6591583 A JP6591583 A JP 6591583A JP S59190927 A JPS59190927 A JP S59190927A
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- cellosolve
- methylstyrene
- clay
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
体、特に２，／ｌ−ジフェニル−４−メチルペンテン−
１を高収率で製造する方法に関する。
１を高収率で製造する方法に関する。
α−メチルスチレンを２量化すると、不飽和線状２量体
である２，４−ジフェニルー４−メチルベンテン−１お
よヒ２，４ージフェニルー４ーメチルペンテン−２、お
よび飽和２量体である １，１．３−トリメチル−３−
フェニルインダン、サラに３量体以上の高沸点物が得ら
れる。
である２，４−ジフェニルー４−メチルベンテン−１お
よヒ２，４ージフェニルー４ーメチルペンテン−２、お
よび飽和２量体である １，１．３−トリメチル−３−
フェニルインダン、サラに３量体以上の高沸点物が得ら
れる。
これらの生成物のうち、不飽和線状２量体はトラクショ
ンドライブ用潤滑油の原料として、また、％ ｉＣ ２
． ４ − シ７ −１− ＝ル−４−メチルベンｙ
ン− １は重合調節剤として重要である。そこで、α−
メチルスチレンの２量化により高純度の礼４ージフェニ
ルー４ーメチルペンテン−１ヲ得ル方法カ従来より，い
ろいろ提案されている。
ンドライブ用潤滑油の原料として、また、％ ｉＣ ２
． ４ − シ７ −１− ＝ル−４−メチルベンｙ
ン− １は重合調節剤として重要である。そこで、α−
メチルスチレンの２量化により高純度の礼４ージフェニ
ルー４ーメチルペンテン−１ヲ得ル方法カ従来より，い
ろいろ提案されている。
たとえば、特開昭４ ８ − ４ ４ ２ ４ ０号公
報には、触媒として酸性白土、活性白土などの固体酸あ
るいは陽イオン交換樹脂を用い、かつ水あるいは多価ア
ルコールを共存せしめる方法が提案でれている。
報には、触媒として酸性白土、活性白土などの固体酸あ
るいは陽イオン交換樹脂を用い、かつ水あるいは多価ア
ルコールを共存せしめる方法が提案でれている。
しかし、この方法は酸性白土あるいは活性白土が、水あ
るいは多価アルコールに対して吸着作用が強いため、酸
性白土などと混合した場合、これら触媒のブロッキング
現象が生ずる。このようにブロッキングした触媒は反応
容器壁あるいは、内部コイル加熱の場合には該コイル周
辺に付着し、これにともない触媒効率が低下する。さら
にまた、このようになると熱の伝導が不十分となり、加
熱源であるジャケットあるいは内部コイル表面の温度と
反応液 の温度との差が大きくなり反応の制御が困難と
なるので好ましくない。
るいは多価アルコールに対して吸着作用が強いため、酸
性白土などと混合した場合、これら触媒のブロッキング
現象が生ずる。このようにブロッキングした触媒は反応
容器壁あるいは、内部コイル加熱の場合には該コイル周
辺に付着し、これにともない触媒効率が低下する。さら
にまた、このようになると熱の伝導が不十分となり、加
熱源であるジャケットあるいは内部コイル表面の温度と
反応液 の温度との差が大きくなり反応の制御が困難と
なるので好ましくない。
さらに、特開昭５７−６２２２８号公報では、酸性白土
あるいは活性白土を触媒とし、反応系内に脂肪族単一エ
ーテル、脂肪族混成エーテルあるいは環式エーテルを共
存させてα−メチルスチレンを２量化する方法が提案さ
れている。この方法では前述した触媒のブロッキング現
象などは生じがたいものの、たとえば反応生成物中の３
量体以上の高沸点物の量が５％以上と多く、不飽和２量
体の収率は必らずしも良くない。また、触媒の使用量も
α−メチルスチレンに対し４〜６％と多く、また共存さ
せるエーテルもα−メチルスチレンの１０〜５０チと多
いなど不経済でもある。
あるいは活性白土を触媒とし、反応系内に脂肪族単一エ
ーテル、脂肪族混成エーテルあるいは環式エーテルを共
存させてα−メチルスチレンを２量化する方法が提案さ
れている。この方法では前述した触媒のブロッキング現
象などは生じがたいものの、たとえば反応生成物中の３
量体以上の高沸点物の量が５％以上と多く、不飽和２量
体の収率は必らずしも良くない。また、触媒の使用量も
α−メチルスチレンに対し４〜６％と多く、また共存さ
せるエーテルもα−メチルスチレンの１０〜５０チと多
いなど不経済でもある。
本発明者らは、上述の事情に鑑み鋭意研究した結果、触
媒としての白土類の存在下、セロソルブを共存するなら
ば、触媒のブロッキングが防止できるとともに、高収率
で不飽和２量体が得られ、かつ共存物質の優も少なくて
よいことを見い出し本発明を完成させたものである。
媒としての白土類の存在下、セロソルブを共存するなら
ば、触媒のブロッキングが防止できるとともに、高収率
で不飽和２量体が得られ、かつ共存物質の優も少なくて
よいことを見い出し本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明は酸性白土または活性白土の存在下、
反応系内にセロソルブを共存させること全特徴とするα
−メチルスチレンの不飽和線状２量体の製造方法に関す
る。
反応系内にセロソルブを共存させること全特徴とするα
−メチルスチレンの不飽和線状２量体の製造方法に関す
る。
触媒としての白土類の使用量は、特に限定されろもので
はないが、α−メチルスチレンに対して０．１〜２０重
量係、より好ましくは０．５〜５重量係である。触媒の
使用量を多くすると、共存させるべきセロソルブの使用
量も多くする必要があり、経済的に不利である。
はないが、α−メチルスチレンに対して０．１〜２０重
量係、より好ましくは０．５〜５重量係である。触媒の
使用量を多くすると、共存させるべきセロソルブの使用
量も多くする必要があり、経済的に不利である。
本発明のセロソルブはエチレングリコールのモノエーテ
ルであって、エーテル結合トアルコール性の水酸基を同
一分子内に有するものである。
ルであって、エーテル結合トアルコール性の水酸基を同
一分子内に有するものである。
本発明の如きセロソルブを白土類と共存させてα−メチ
ルスチレンを２量化する例は知られていない。また、共
存物質としてのアルコールと比較−すると、前述した如
き触媒のブロッキング現象はほとんど生じない。また、
前述したモノエーテルと比較すると、高沸点の生成物が
少なく、不飽和２量体、％に２．４−ジフェニル−４−
メチルペンテン−１の収率が良く、触媒や共存物質の使
用量も少なくて良いという利点を有するものである。
ルスチレンを２量化する例は知られていない。また、共
存物質としてのアルコールと比較−すると、前述した如
き触媒のブロッキング現象はほとんど生じない。また、
前述したモノエーテルと比較すると、高沸点の生成物が
少なく、不飽和２量体、％に２．４−ジフェニル−４−
メチルペンテン−１の収率が良く、触媒や共存物質の使
用量も少なくて良いという利点を有するものである。
共存さすべきセロソルブの種類は特に限定されるもので
はないが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プ
ロピル、ｎ−ブチル、 １ｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−
ブチルセロソルブなどの如く炭素数が６以下のセロソル
ブが好ましい。炭素数が６を越えるセロソルブも使用す
ることができるが、セロソルブとしての性質よりも炭化
水素としての性質が強くなるので、セロソルブの使用量
を多くせざるを得ず好ま１〜くない。さらに、炭素数が
多くなってより高沸点となると、その回収に要する熱量
も多大となり、また、２量体の沸点に近接してくるので
１反応後における２量体との分離も学なる蒸留では困難
となるので不利である。
はないが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プ
ロピル、ｎ−ブチル、 １ｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−
ブチルセロソルブなどの如く炭素数が６以下のセロソル
ブが好ましい。炭素数が６を越えるセロソルブも使用す
ることができるが、セロソルブとしての性質よりも炭化
水素としての性質が強くなるので、セロソルブの使用量
を多くせざるを得ず好ま１〜くない。さらに、炭素数が
多くなってより高沸点となると、その回収に要する熱量
も多大となり、また、２量体の沸点に近接してくるので
１反応後における２量体との分離も学なる蒸留では困難
となるので不利である。
セロソルブの使用量けその種類により適宜の量を用いう
るが、炭素数６以下のセロソルブでは触媒の２〜４０倍
、より好ましくは５〜２０倍である。
るが、炭素数６以下のセロソルブでは触媒の２〜４０倍
、より好ましくは５〜２０倍である。
セロソルブがこの量よりも少ないと、２，４−ジフェニ
ル−４−メチルペンテン−１の選択率が低下し、またよ
り多量のセロソルブを共存させるならば、触媒の活性が
低下１−１α−メチルスチレンの転化率が低下するので
いずれも好ましくない。
ル−４−メチルペンテン−１の選択率が低下し、またよ
り多量のセロソルブを共存させるならば、触媒の活性が
低下１−１α−メチルスチレンの転化率が低下するので
いずれも好ましくない。
反応温度は通常は４０〜１５０℃、より好ましくは５０
〜１２０℃である。４０℃未満の反応温度ではα−メチ
ルスチレンの２量化速度が遅く、反応時間がかがシすぎ
るので好ましくない。また１５０℃を越えると２，４−
ジフェニル−４−メチルペンテン−１の選択率が低下し
、３量体以上の高沸点物の生成が多くなる。
〜１２０℃である。４０℃未満の反応温度ではα−メチ
ルスチレンの２量化速度が遅く、反応時間がかがシすぎ
るので好ましくない。また１５０℃を越えると２，４−
ジフェニル−４−メチルペンテン−１の選択率が低下し
、３量体以上の高沸点物の生成が多くなる。
本発明を無溶媒でおこなうこともできるが、ｎ−パラフ
ィンの如き反応に不活性な溶媒を用いておこなうことも
できる。反応温度の調節が困難なときは１溶媒を用いる
のがよい。
ィンの如き反応に不活性な溶媒を用いておこなうことも
できる。反応温度の調節が困難なときは１溶媒を用いる
のがよい。
反応形式はバッチ式あるいは流通式のいずれの形式でも
おこないうるが、活性白土あるいは酸性白土は通常、微
細な粉末として入手されるので普通はバッチ式が適当で
ある。
おこないうるが、活性白土あるいは酸性白土は通常、微
細な粉末として入手されるので普通はバッチ式が適当で
ある。
反応終了後、たとえば蒸留などにより、未反応α−メチ
ルスチレン、セロソルブなどを分離することにより目的
物たる不飽和線状２量体が得られる。
ルスチレン、セロソルブなどを分離することにより目的
物たる不飽和線状２量体が得られる。
次に実施例をもって本発明を説明する。
実施例１
攪拌器付きの反応容器にｎ−ブチルセロソルブ２０ｇ、
活性白土（水沢化学社製ガＩ／オナイト２３６）２ｇを
入れ１５分攪拌する。続いてα−メチルスチレン２００
ｇを入れ攪拌しながら徐々に加熱し、１１０°Ｃ（これ
を反応温度という）にて６０分（これを反応時間という
）攪拌を続けた。冷却後液組成：計分析したところ表１
に示すとおりであった。
活性白土（水沢化学社製ガＩ／オナイト２３６）２ｇを
入れ１５分攪拌する。続いてα−メチルスチレン２００
ｇを入れ攪拌しながら徐々に加熱し、１１０°Ｃ（これ
を反応温度という）にて６０分（これを反応時間という
）攪拌を続けた。冷却後液組成：計分析したところ表１
に示すとおりであった。
実施例２〜６
表１に示す条件で実施例１と同じ方法でα−メチルスチ
レンの重合を行った。反応液の組成１：ハ表１のとおり
であった。
レンの重合を行った。反応液の組成１：ハ表１のとおり
であった。
比較例１，２
比較例１では、活性白土２．Ｏｐ、α−メチルスチレン
２００ｇおよびｎ−ブタノール２０ｇの混合物を９０℃
で；３時間、反応させた。
２００ｇおよびｎ−ブタノール２０ｇの混合物を９０℃
で；３時間、反応させた。
捷た、比較例２では、活性白土６ｇ１α−メチルスチレ
ン２００ｇ、ジイソプロピルエーテル２５ｙの混合物ケ
９０°Ｃで３時間反応させた。
ン２００ｇ、ジイソプロピルエーテル２５ｙの混合物ケ
９０°Ｃで３時間反応させた。
結果１は次表に示すが、いずれの場合も３量体以上の高
沸点物が多い。
沸点物が多い。
Claims (1)
- （１）活性白十才たは酸性白土存在下、反応系内にセロ
ソルブを共存させるととを特徴とするα−メチルスチレ
ンの不飽和線状２量体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58065915A JPS59190927A (ja) | 1983-04-14 | 1983-04-14 | α−メチルスチレンの２量化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58065915A JPS59190927A (ja) | 1983-04-14 | 1983-04-14 | α−メチルスチレンの２量化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59190927A true JPS59190927A (ja) | 1984-10-29 |
| JPH0332530B2 JPH0332530B2 (ja) | 1991-05-13 |
Family
ID=13300741
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58065915A Granted JPS59190927A (ja) | 1983-04-14 | 1983-04-14 | α−メチルスチレンの２量化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59190927A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4844240A (ja) * | 1971-08-06 | 1973-06-26 | ||
| JPS5762228A (en) * | 1980-10-03 | 1982-04-15 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Preparation of 2,4-diphenyl-4-methyl-pentene |
-
1983
- 1983-04-14 JP JP58065915A patent/JPS59190927A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4844240A (ja) * | 1971-08-06 | 1973-06-26 | ||
| JPS5762228A (en) * | 1980-10-03 | 1982-04-15 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Preparation of 2,4-diphenyl-4-methyl-pentene |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0332530B2 (ja) | 1991-05-13 |
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