JPS59192252A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １、産業上の利用分野 本発明は感光体、特に電子写真感光体に関するものであ
る。

２、従来技術 一般に、可視光を吸収してキャリアを発生する物質は、
無定形セレン等のごく一部のものを除いては、それ自体
でフィルムを形成せしめることが困難であり、しかもそ
の表面に与えられた電荷に対する保持力に乏しい欠点を
有している。これとは逆に、フィルム形成能に優れ、か
つ１０μｍ程度の厚さで５００Ｖ以上の電荷を長時間に
亘って保持し得る物質は、概して可視光の吸収による十
分な光導電性を有しない欠点を有している。

このような理由から、第１図に示す如（、基体１上に、
可視光を吸収して荷電キャリアを発生する物質を含むキ
ャリア発生層２と、このキャリア発生層で発生した荷電
キャリアの正負いずれか一方または両方の輸送を行なう
キャリア輸送層３との積層体４を設け、この積層体によ
り感光層を構成せしめることが提案された。このように
、荷電キャリアの発生と輸送とを別個の物質に分担させ
ることによって、材料の選択範囲が広くなり、電子写真
プロセスにおいて要求される緒特性、例えば電荷保持力
、表面強度、可視光に対する感度及び反復使用時におけ
る安定性等を向上又は改善せしめることができるように
なった。

しかしながら、製造が容易であり、十分な電子写真特性
を有し、しかも環境の変化に対して安定性を有する優れ
た電子写真感光体は現在迄知られていな゛い。

例−えば、キャリア発生層を無定形セレンにより構成す
る場合、真空蒸着装置を使用し、真空度並びに蒸発源温
度の制御を行ないながら製造されるが、特に、例えば長
さ数百ｍの均一でしかも特性の安定した蒸着膜を得るこ
とは極めて困難である。

しかも、無定形セレンは熱的に不安定なため、５０℃以
上の温度下で結晶化か進行し、キャリア発生層として機
能を有しなくなる。従って、特に導電性支持体上に無定
形セレンから成るキャリア発生層を設け、この上にキャ
リア輸送層を塗布して成る電子写真感光体においては、
キャリア輸送層を塗布後にその乾燥温度を５０°Ｃ以下
に保たねばならず、経済的な生産が不可能に近い状態で
あり、しかも生産された電子写真感光体はその保存性に
問題を有していた。

又、キャリア発生層をペリレン系顔料により構成する場
合、真空蒸着法を用いると無定形セレンの場合と同様に
中方向および長さ方向に対して均−な蒸着膜を得るのが
困難となる他、得られた蒸着膜はスクラッチ性に劣るの
でキャリア輸送層塗布時の取扱いが難しいという欠点を
有している。

米国特許第３９０４．４０７号明細書中にはペリレン系
顔料をバインダー樹脂中に分散せしめてキャリア発生層
を形成する記載はあるが、蒸着法に比べ感度等の電子写
真特性が著しく劣るために実用化はされていない。

キャリア発生層中のキャリア発生物質として有機顔料を
用い、この蒸着膜より成るキャリア発生層を有する電子
写真感光体が知られている。このキャリア発生層は不純
物が排除された有機顔料が緻密に堆積されたものである
ため、薄層であっても比較的高い光感度が得られる点で
は好ましいものである。しかし、その製造のためには大
型の連続蒸着装置が必要であり、膜厚制御が非常に困難
であって導電性支持体の表面全体に亘って均一な膜厚の
キャリア発生層を形成せしめることが困難であり、従っ
てコストが非常に高いものとなる。

その上、有機顔料の蒸着膜は支持体に対する接着性が小
さく、それ自体の強度も極めて小さいため、擦傷、引掻
傷等の欠陥が生じ易く、これらの点から感光層全体の層
構成にも多（の制約を受ける。

しかも当該有機顔料の特性を改善するためには適当な添
加物を加えることが有効な場合が多いが、蒸着法では混
入せしめ得る物質の種類及び量に制限がある上、均一に
混入せしめることも困難であって特性の改善は殆ど不可
能である。上述の如き事情から、有機顔料を用いて実際
上良好な特性を有する電子写真感光体は現在まで提供さ
れていないのが現状である。

本出願人は、上記の如き状況に鑑み、可視光に対する感
度が高くて鮮明な複写画像を當に形成することができ、
また真空蒸着法では得られない長尺にわたって均一で、
安価でかつ安定に製造することができ、スクラッチ性に
優れたキャリア発生層を有する電子写真感光体を特願昭
５４−３４５３９号として既に提案した。この先願発明
では、アントアントロン等の多環キノン顔料を光導電性
粒子としてポリカーボネート中に分散させることによっ
て、上記の優れた作用効果を発揮せしめている。

一方、本出願人は、電子写真特性は勿論、製造上、並び
に使用上も極めて優れた特性を有する電子写真感光体と
して、昇華性を有する有機顔料を昇華精製して得られた
精製顔料を用い、これを含有する液体を塗布することに
より得られる顔料含有層により感光層を構成せしめてな
る電子写真感光体を特願昭５５−１４３６９９号として
既に提案した。

本発明者は、これらの先願発明を改良すべく検討を加え
た結果、次の如き問題があることを見出した。

即ち、上記の多環牛ノン顔料として市販のものをそのま
まキャリア発生物質として使用した場合、す、繰返し多
数枚複写を行なった場合に画像地肌部の電位（白紙電位
）の上昇が生じてかふりが発生することがある。

また、上記した昇華精製によって、高純度で結晶成長が
可能であり、旧来の顔料をそのまま用いた場合よりも高
い感度が得られるが、昇華精製では数１００μｍ〜数ｍ
ｍの径で結晶成長するので、これを単に有機溶剤中、に
分散させただけでは粒径の大きな粒子しか得られない。

しかも、上記したアントアントロン等の顔料は一般に溶
剤に溶けないために、そうした顔料分散液を塗布してキ
ャリア発生層を形成した場合、光導電性粒子（顔料粒子
）の粒径の影響が生してしまうことが分った。

つまり、顔料粒子の分散性があまり良くなく塗布液の安
定性が悪くなり易いと共に、第２図に拡大図示する如く
、塗布後のキャリア発生層２中の顔料粒子５が表面に一
部突出し、これに追随してキャリア輸送層３０表面にも
凸部６が形成されてしまい、感光体表面の平滑性が悪く
なる。この結果感光体の使用時に全面帯電させる際に、
上記凸部６の位置で放電７が生じ、局所的に放電破壊が
発生し易くなる。加えて、トナー粒子８が上記凸部６に
付着してそのまま残留し、いわゆるトナーフィルミング
現象が生じ、これが画像の黒斑点等の原因となる。

第２図に示した現象において、キャリア発生層２が電子
の移動度を充分にするために数μｍ以下と非常に薄く形
成され、かつ感度向上のために顔料粒子を最密充填する
ことから、顔料粒子５の粒径及びそのばらつきの影響が
感光体表面に生じ易く、上記の如き凸部６が形成され易
いことが理解されよう。

また、本発明者は、従来の感光体においてはキャリア発
生物質とキャリア輸送物質との組合せについて充分な検
討がなされておらず、このために高感度で繰返し特性の
良い有機系感光層が得られてないことをつき止めた。更
に、一般の感光体は、低温側で感度が低下し、画像にか
ぶりが生じることも分った。

３、発明の目的 本発明の目的は、高感度を示し、均一かつ安定に製造可
能であり、更に表面平滑性に優れ、局所的放電破壊やト
ナーフィルミングのない耐久性の良好な感光体を提供す
ることにある。

本発明の他の目的は、塗布液の分散性及び分散安定性を
向上させ、製造容易で低コストに得られる塗布型の感光
体（特に、キャリア発生層とキャリア輸送層との積層構
造の感光層を有する機能分離型感光体）を提供すること
にある。

本発明の他の目的は、キャリア発生物質とキャリア輸送
物質との組合せを特定することによって、高感度で感色
性に優れ、かつ繰返し使用時の動作安定性の良い感光体
を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、温度依存性が小さく、特に低
温側での感度低下の少ない感光体を提供することにある
。

４、発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、下記一般式（Ａ）、（Ｂ）又は（Ｃ）
の各多環キノン顔料からなる群より選ばれた少なくとも
１種からなりかつ昇華精製法によって得られる平均粒径
２μｍ以下の光導電性粒子がキャリア発生物質として使
用され、かつ下記一般式（Ｐ）のスチリル化合物がキャ
リア輸送物質として使用されていることを特徴とする感
光体。

一般式（Ａ）： 〇 一般式（Ｂ）ニ ジアノ基、アシル基又はカルボキシル基を表ゎし、ｎは
θ〜４の整数、ｍは０〜６の整数を表わす。） 一般式（Ｐ）： （但、上記式中、Ｒ１、Ｒ１は置換若しくは未置換のア
ルキル基、置換基とし てはアルキル基、アルコ キシ基、フェニル基を用 いる。

Ｒ′は置換若しくは未置換のフェ ニル基、ナフチル基、アン トリル基、フルオレニル基 又は複素環基を表わし、置 換基としてはアルキル基、 アルコキシ基、ハロゲン環 子、水酸基、フェニル基を 用いる。

Ｗは水素、ハロゲン原子、アル キル基、アルコキシ基また はアルキルアミノ基を表わ８ す。） 本発明によれば、光導電性粒子として上記の多環キノン
顔料を用いているために、従来の無機系粒子やペリレン
系顔料の場合に比べて高感度となり、均一でスクラ・ノ
チ性の良１．Ｎ感光層を（尋ることかできる。また、多
環キノン顔料として昇華車前製法で作成したものを用い
ているから、未ネ責製の有機顔料を用いた感光体に比し
て感度力（高く、し力１も反復して多数回の複写を行な
った場合Ｇこも蓄積された残留電位が小さくて画像地肌
部の電イ立上昇が少ないため、カブリのない鮮明な複写
画像を（尋ることができる。

但、昇華精製した顔料は粒径が大きしまためＧこ既述し
た如き問題が生じ易い。本発明で注目されるべき構成は
、昇華精製して得られた多環キノン顔料を平均粒径２μ
ｍ以下として感光Ｊｔｌこ含有せしめていることである
。

即ち、本発明者は、上記顔料の平均粒径（多環キって平
均粒径とする。）を２μｍ以下と微細化することによっ
てはじめて、感光体表面に対するその粒径の影響を防止
でき、感光体表面を平滑にできると共に、顔料分散液を
安定化できることを見出したのである。多環キノン顔料
の平均粒径が２μｍを越えると、第２図に示した如き凸
部６が表面に生じてしまうが、２μｍ以下ではそうした
凸部を実質的になくし平坦な表面を実現できる上に、分
散液中の粒子の沈降を少なくして液の安定化を図れるの
である。この結果、放電破壊やＩ・ナーフィルミングの
生じない感光体を得ることが可能になる。多環キノン顔
料の平均粒径は２μｍ以下とするのが必須不可欠である
が、１μｍ以下とするのが望ましく、０．５μｍ以下が
更に望ましい。但、平均粒径があまりに小さいと、却っ
て結晶欠陥が増えて感度及び繰返し特性が低下し、また
微細化する上で限界があるので、平均粒径の下限を０．
０１μｍとするのが望ましい。

こうした平均粒径の多環キノン顔料を得るには、昇華精
製法で結晶成長せしめた後、粒子を粉砕装置により積極
的かつ充分に粉砕するのが望ましい。

粉砕装置としては、例えばボールミル、ハンマーミル、
ザンドグライダー、遠心ミル、コロイドミル、ジェット
ミル、ターボミル等が挙げられる。

また、本発明によれば、上記の多環キノン系の光導電粒
子と組合せて上記一般式（Ｐ）のスチリル化合物をキャ
リア輸送物質として用いているために、キ中リア輸送能
が向上し、高感度、高感色性が得られ、繰返し使用にお
ける動作が安定化する。しかも、このスチリル化合物か
らなるキャリア輸送物質は、特に正孔（ホール）移動度
が大きく、かつその温度依存性が小さいために、特に低
温側での感度低下が小さくなる。

本発明における感光層を形成するのに使用する液は、上
記の多環キノン顔料からなる平均粒径２μｍ以下の光導
電性粒子を適当な有機溶剤中（これには接着性を高める
為にバインダー樹脂を含有せしめるのが好ましい。）に
分散させることによって得ることができる。また、この
分散工程の前及び／又は後で、目的に応してキャリア輸
送物質を添加し、これによって光キヤリア発生層自体の
電荷輸送機能を向上させることもできる。なお、分散方
法としては、例えばボールミル、ホモナイザー、サンド
グラインダー、コロイドミル、超音波等を用いる方法が
適用可能である。

本発明で使用する上記一般式（Ａ）で示されるアントア
ントロン系顔料の具体的化合物例を挙げると次の通りで
ある。

（ＡＩ） （Ａ２） （Ａ３） Ｏ （Ａ４） （Ａ５） （Ａ６） ○ す （Ａ７） （Ａ８） ○ （Ａ９） ○ （ＡＩＯ） （Ａｌｌ） 一１Ｊｋ式（Ｂ）で示されるジベンズピレンキノン系顔
料の具体的化合物例を挙げると次の通りである。

（Ｂ１） （Ｂ２） （Ｂ３） （Ｂ４） Ｏ （Ｂ５） （Ｂ６） ○ （Ｂ７） （Ｂ８） （Ｂ９） ○ 具体的化合物例を挙げると次の通りである。

（ＣＩ） １ （Ｃ２） ○ （Ｃ３） ○ （Ｃ５） ○ す （Ｃ６） ０ （Ｃ８）　　　　　　　。

す （Ｃ９） ○ 更に、一般式（Ｐ）で示されるスチリル化合物の具体的
化合物例として次のものが挙げられる。

（Ｐｌ） （Ｐ２） （Ｐ３） （Ｐ４） １−Ｊｌ、、２ （Ｐ５） （Ｐ６） （Ｐｌ） （Ｐ８） （Ｐ９） （Ｐｌｏ） （ｐＨ） （Ｐ　１２） （Ｐ　１３） （ＰＩ３） （ＰＩ３） （ＰＩ３） （ＰＩ３） （、ＰＩ３） （Ｐ　１９） （Ｐ２Ｏ） （Ｐ２１） （Ｐ２２） （Ｐ２３） （Ｐ２４） （Ｐ２５） ＣＰ２６） （Ｐ２７） （Ｐ２８） ＣｚＨす （Ｐ２９） （Ｐ３１） また、本発明で使用可能なバインダー樹脂としては、例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メ
タクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポ
キシ樹脂、ボリウレクン樹脂、フェノール樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、
シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付
加型樹脂、重縮合型樹脂並びにこれらの樹脂の繰返し単
位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−無水マレイン酸共重合体４４１脂等を挙げることが
できる。しかしバインダー樹脂はこれらに限定されるも
のではなく、斯かる用途に一般に用いられるすべての樹
脂を使用することかできる。

特にポリカーボネート樹脂としては下記一般式（１）で
示されるくり返し単位を有する線状ポリマーが包含され
る。

一般式（１） 式中ＲｉおよびＲ；は各々水素原子、アルキル基例えば
メチル、エチル、プロピル、イソフロビル、ブチル、ｔ
−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、
ノニル、デシル等、またはアリール基、例えばフェニル
、ナフチル等を表わし、またＲ１とＲ′２が共同で炭化
水素環（シクロヘギシル環の如きシクロアルカン環、ノ
ルボニル環の如キポリシクロアルカン環を含む。）を形
成してもよい。又、Ｒ：、Ｒ４，ＲｙおよびＲ２は各々
水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基又はハロゲン
１３９　子例えば塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等を
表わし、から選ばれる二価の基を表わす。

ＲＣおよびＲ；におりるアルキル基としては、好ましく
は炭素原子数１〜２２のものであり、炭化水素環として
は、好ましくは５〜７員のものであり、該炭化水素環の
炭素原子数の総和は５〜１９の範囲か好ましい。

又、特に本発明に好ましく用いられるポリカーボネート
樹脂としては下記一般式（Ｈ）で示されるくり返し単位
を含む線状ポリマーが包含される。

一般式（ＩＴ） ここにＲ′はフェニレン基、ハロゲン置換フェニレン基
、アルキル置換フェニレン基（特に炭素原子数１〜２０
のアルキル置換フェニレン基）を表わし、Ｒ（とＲ９は
各々前記ポリカーボネートの一般式（Ｉ）におけるＲ（
およびＲ；と同じである。

一般式（１）および（Ｕ）において、各基および各所は
未置換のものに限らず、例えばハロケン原子（例えは塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）アルキル基（例えば
炭素原子数１〜２０のアルキル基）、アリール基等の置
換基を有するものも含まれる。

また、本発明で使用する有機溶媒としては、例えばメチ
レンクロライド、メチレンブロマイド、１．２−ジクロ
ルエタン、ｓｙｍ−テトラクロロエタン、ｃｉｓ−Ｒ２
−ジクロルエチレン、■。

１．２−）ジクロルエタン、クロロボルム、ブロモボル
ム、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ピリジン等の単
独溶媒あるいはこれらを主成分として含有する各種混合
溶媒が挙げられる。

有機溶媒樹脂の割合は、有機溶媒１００重量部あたり、
樹脂０．１〜４０重量部、好ましくは１〜２０重量部で
ある。またキャリア発生物質の添加割合は樹脂１００重
量部当たり１０〜１０００　ｍ　Ｗ、部であり、好まし
くは２０〜２００重量部である。

５、実施例 以下、本発明の実施例を図面参照下に詳細に説明する。

第３図は、キャリア発生層２中に、平均粒径２μｍ以下
の上述の多環キノン顔料粒子５を含有せしめた機能分離
型の電子写真感光体を示す。この場合、キャリア発生層
２はバインダー樹脂を含有せしめてもよいし、或いは含
有せしめな（でもよい。含有せしめなくても、上層とし
てギヤリア輸送層３を設けるので、多環キノン粒子５を
感光層中に保持することはできる。

キャリア発生層２の乾燥膜厚は０．０５〜１０μ、好ま
しくは０．１〜５μであり、通常のディップ塗布、ナイ
フ塗布、ロール塗布又はスプレー塗布等の塗布法により
塗布される。キャリア発生層２では、キャリア発生物質
（多環キノン）１００重量部に対しバインダーをθ〜５
００（望ましくは０〜２００）重量部とするのがよい。

この範囲を外れ、バインダーが５００重量部を越えると
感度不足となる。

キャリア輸送層３に使用されるキャリア輸送物質は上述
のスチリル化合物である。

バインダー樹脂とキャリア輸送物質との配合割合はバイ
ンダー樹脂１００重量部当りキャリア輸送物質１０〜３
００重量部、好ましくは（５０〜２００重量部）である
のがよい。この範囲を外れて、キャリア輸送物質が少な
すぎるとその効果が乏しく、また多すぎると被膜形成能
が悪くなり、かつ電荷保持能が低下する。また、このキ
ャリア輸送Ｎ３の厚さは２〜１００μ、好ましくは５〜
３０μである。

尚、このキャリア輸送層３には、可撓性の向上、残留電
位の低減、反復使用時の疲労低減の目的で種々の添加剤
を含有せしめることができる。斯かる添加剤としては、
ジフェニル、塩化ジフェニル、フタレート、ジメチルグ
リコールフタレート、ジオクチルフタレート、トリフェ
ニル燐酸、メチルナフタリン、ベンゾフェノン、塩素化
パラフィン、ジラウリルチオプロピオネート、等を挙げ
ることができる。

第４図は、感光層４を上記の多環率ノン粒子５を上記の
キャリア発生物質３中に分散せしめた２相からなる物質
で形成した例を示す。

この場合には、感光層４において、キャリア発生物質５
はバインダー１００重量部当り１〜２００（望ましくは
１０〜１００）重量部とするのがよいが、これは、１重
量部未満では感度が悪＜　、２００重量部を越えると被
膜形成能が悪くなるからである。

また、キャリア輸送物質はバインダー１００重量部当り
１０〜３００（望ましくは５０〜２００）重量部とする
のがよいが、これは、１０重量部未満だと効果に乏しく
　、３００重量部を越えると被膜形成能及び電荷保持能
が低下するからである。

なお、上記の多環キノン顔料は、通常の染料タイプのも
のとは異なり、溶剤に溶は難し１が、耐候性が良好であ
り、かつ特定の結晶構造をもってむ）るために半導体特
性が著しく優れたものとなっている。

また、上記の基体１としては、導電性支持体が好適であ
るが、絶縁性支持体表面に７Ｂ等の導電膜を設け、この
上に感光層を形成してもよし）６導電性支持体ｌの材料
としては、例えばアルミニウ金属を用いることができる
。

また、上記のキャリア輸送層又は感光層中には、疲労の
低減、残留電位の上昇防止をより一層図るために、ルイ
ス酸をＱ、ＯＯ１〜１０（望ましくは０．０１〜１）重
量％添加してもよい。

使用可能なルイス酸としては、無水コノ＼り酸、無水マ
レイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テ
トラクロル無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、
３−ニトロ無水フタル酸、４−ニトロ無水フタル酸、無
水ピロメチ・ノド酸、無水メリット酸、テトラシアノエ
チレン、テトラシアノキノジメタン、０−ジニトロベン
ゼン、ｍ　−ジニトロベンゼン、１，３．５−１−ジニ
トロベンゼン、バラニトロベンゾニトリル、ピクリルク
ロライド、キノンクロルイミド、クロラニル、ブロマニ
ル、ジクロロジシアノバラベンゾキノン、アン。

ントラキノン、ジニトロベンゼンキＲ２，７−シニトロ
フニオレノン、２，４．７−）リニトロフルオレノン、
２，４，５．７−テトラニトロフルオレノン、９−フニ
オレニリデンー〔ジシアノメチレンマロノジニトリル〕
、ポリニトロ−９−フニオレニリデンー〔ジシアノメチ
レンマロノジニトリル〕、ピクリン酸、０−ニトロ安息
香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３，５−ジニトロ安息香酸
、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロサリチル酸、３
．５−ジニトロサリチル酸、フタル酸、メリット酸、そ
の他の電子親和力の大きい化合物を挙げることができる
。

また、上述の各感光層は、導電性支持体上に設けた中間
Ｎ（図示せず）上に形成せしめることもできる。この中
間層は感光層の帯電時において導電性支持体から感光層
へのフリーキャリアの注入を阻止すると共に、感光層を
導電性支持体に対して一体的に接着保持せしめる接着層
としての作用を果す。この中間層の材質としては、酸化
アルミニウム、酸化インジウム等の金属酸化物、アクリ
ル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル
樹脂、エポキシ樹脂等の付加重合型樹脂、重付加型樹脂
、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰返し単位のう
ちの２つ以上を含む共重合体樹脂、例えば、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体樹脂等を挙げることができる。

しかしここで用い得る樹脂はこれらに限定されるもので
はなく、斯かる用途に一般に用いられる全ての樹脂を使
用することができる。

次に、本発明の具体的な実施例を説明する。

実施例 構造式Ａ３で示される市販のアントアントロン顔料ｒＭ
ｏｎｏｌｉｔｅ　Ｒｅｄ　２ＹＪ　　（ｌ　Ｃ１社製、
ｃｙ　１．　Ｎ１５９３００　）を真空蒸着装置内に配
置したグラアイト製の蒸発源に充填し、温度３７０℃で
６０分間昇華せしめ、革発源の２５ｃｍ上方に配置した
基板上に沈着させた。

得られた精製顔料３０ｇをボールミルにて２４時間粉砕
したのち、１，２−ジクロルエタン１００１００Ｏを加
えて２４時間の分散処理を行ない、キャリア発生層形成
用塗布液を得た。

次に１２０　φのアルミドラム上に、乾燥重量が０、’
１ｇ／ｒｒｒの塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン
酸共重合体樹脂の［エスレソクＭＦ−１０Ｊ（積水化学
工業主製）より成る中間層をディップ塗布法によって設
けたのち、前記キャリア発生層形成用塗布液を同じくデ
ィップ塗布法によって前記中間層上に塗布して、乾燥重
量が２．３ｇ／ボのキャリア発生層をえた。電子顕微鏡
にて観察した結果、キャリア発生層は平均粒径０．３μ
ｍの顔料粒子で充填されていた。

一方、構造式Ｐ１８で示されるヒドラゾン誘導１１２．
５　ｇと、ポリカーボネート樹脂「パンライトＬ−１２
５旧　（奇人化成社製）　１５０ｇと１．２−ジクロル
エタン１０００ｍβに溶解せしめ、得られたキャリア輸
送層形成用塗布液をディップ塗布法により前記キャリア
発生層上に塗布して、乾燥重量が１９ｇ／ｒｒｌのキャ
リア輸送層を形成し、以って本発明の電子写真感光体（
試料Ｎｏ、　ｉ　＞を作成した。

実巖皿１ キャリア発生層形成用塗布液調製に際し、精製顔料を粉
砕後、ポリカーボネート樹脂３０ｇを１゜２−ジクロル
エタン１０００ｍ　（ｌにン容島デしたン容液を用いて
分散処理を行なった他は、実施例１と同様にして、乾燥
重量２．１ｇ／　ｒ＋（のキャリア発生層を形成した。

電子顕微鏡にて観察した結果、キャリア発生層は平均粒
径０．３μｍの顔料粒子で充填されていた。更に、実施
例１と同様にして、実施例２に於けるアントアントロン
顔料に替えて、構造式Ｂ３で示されるジヘンズピレンキ
ノン顔料ｒ　Ｉｎｄａｎｔｈｒｅｎｅ　　Ｇｏｌｄｅｎ
　Ｙｅｌｌｏｗ　ＲＫＪ（ＣＩ　Ｎｃｔ５９１０５　）
を用いた他は、実施例２と同様にして、本発明電子写真
感光体（試料Ｎｏ、　３　）を作成した。電子顕微鏡観
察の結果、キャリア発生層は平均粒径０．５μｍの顔料
粒子で充填されていた。

ス鷹直引支 実施例２に於けるアントアントロン顔料に替えて、構造
式Ｃ４で示されるピラントロン顔料ｒＰａｌ：ｏｇｅｎ
　　Ｒｅｄ　　３３４０Ｊ　　（ＢＡＳＦ社製）を用い
た他は、実施例２と同様にして、本発明電子写真感光体
（試料歯４）を作成した。電子顕微鏡観察の結果、キャ
リア発生層は平均粒径０．４μｍの顔料粒子で充填され
ていた。

夫蓋汎工 実施例１で得られた精製顔料３ｈをボールミルにて２４
時間粉砕後、ポリカーボネート樹脂１００ｇ及び構造式
Ｐ１６で示されるスチリル化合物１００ｇを１．２−ジ
クロルエタン１０００ｍ　Ｉｔに溶解した溶液を加え、
更に２４時間の分散処理を行ない、感光層形成用塗布液
を得た。この塗布液を実施例１と同様にして設けた中間
層上にディップ塗布法により塗設し、乾燥重量２４ｇ／
ｍの感光層を形成し、本発明電子写真感光体（試料Ｎｏ
、　５　＞を作成した。電子顕微鏡観察の結果、感光層
は平均粒径０．８μｍの顔料粒子で充填されていた。

去五狙五 実施例２において、精製顔料の粒径を変化させた他は、
実施例２と同様にして、夫々の試料Ｎ。

６を作成した。これらの試料中の光導電性粒子の平均粒
径は後述の表中に示した。

迄較択上 精製顔料の粉砕操作を省いた他は、実施例２と同様にし
て、比較試料＋１ｉｏ、　２を作成した。電子顕微鏡観
察の結果、キャリア発生層中の顔料粒子の平均粒径は２
，５μｍであった。

辻救」吐λ 有機顔料として、実施例１における市販の多環キノン顔
料を昇華精製しないでそのまま用いた他は、実施例２と
同様にして比較試料Ｎｏ、　２を作成した。

此ｔ■を走ご」− キャリア輸送物質として、本発明の一般式（Ｐ）で示さ
れる化合物に替えて、下記のＱｌ、Ｑ２の構造式で表わ
される化合物を用いた他は実施例／ｌ？ｒ２と同様にし
て、それぞれ比較試料陶３、Ｎｏ、　４を作成した。

以上の実施例及び比較例で得られた試料陽１〜ＮＯ６及
び比較試料Ｎｏ、　１〜４をドラム試験機に装着し、帯
電電位■○及びＶＯを１／２に減衰せしめるのに必要な
露光量Ｅｌ／２　（ｆｆｕｘ−ｓｅｃ　）を求めた。

１−−−−−一基板 ２−−−−−キャリア発生層 ３−−−−−キャリア輸送層 ４−−−−一感光層 ５−−−光導電性粒子 である。

代理人　弁理士　逢　坂　　宏（他１名）第１　図 ＠２又 第３団 第４図 （自　発）　手Ｍｅ有１７　Ｔｉ’Ｅ三７Ｉ：昭和５８
年５月　／ρＬ（ 特許庁長官　　若　杉　和　夫　　殿 １、事件の表示 昭和５ｇ年　　特許　願第　ρ≦−タη４　　号２、発
明の名称 感光体 ３、補正をする考 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都新宿区西新宿１丁ＵＡ２ｅａ　２号名　
称　（１２７）小西六写真工業株式会？１４、代理人 ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の憫及び発明の詳細な説明の憫
（１）、特許請求の範囲を別紙の通シに訂正します。

（２）、明細書第１２頁１３行目〜第１４頁２行目の［
即ち、本発明は・・・・・・・・・・・・・・・・・表
わす。）」を下記の通りに訂正します。

記 「即ち、本発明は、下記一般式（Ｑ）の多環キノン顔料
からなシかつ昇華精製法によって得られる平均粒径２μ
ｍ以下の光導電性粒子がキャリア発生物質として使用さ
れ、かつ下記一般式（Ｐ）のスチリル化合物がキャリア
輸送物質として使用されていることを特徴とする感光体
に係るものである。

一般式（Ｑ）。

＋１ いるか若しくは有していない縮合環を形成するのに必要
な原子団を表わす。）」 （３）、同第１８頁下から５行目と６行目との間に下記
の記載を加入します。

記 「本発明における上記一般式（Ｑ）で表わされる多環キ
ノ／顔料としては、次の一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
で表わされるものが使用可能である。　これらの各多環
キノン顔料は１種使用してよいし、或いは２種以」二を
併用してもよい。

（但、上記各式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、゛アシル基又はカルボキシル基を表わし、ｎは０
〜４の整数、ｍはθ〜６の整数を表わす。）」 一以上一 特許請求の範囲 １、下記一般式（Ｑ）の多環キノン顔料がらなシかつ昇
華精製法によって得られる平均粒径２μｍ以下の光導電
性粒子かキャリア発生物質として使用され、かつ下記一
般式（Ｐ）のスチリル化合物がキャリア輸送物質として
使用されていることを特徴とする感光体。

一般式（９）： （但、Ｘ及びＹは共同して、置溝１有しているか若しく
は有していない縮合環を形成するのに必要な原子団を表
わす。） 一般式（Ｐ）： ４ （但、上記式中、Ｒ１、Ｒ２は置換若しくは未置換のア
ルキル基、置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、
フェニル基を用いる。

Ｒ３は置換若しくは未置換のフェニル基、ナフチル基、
アントリル基、フルオレニル基又は複素環基を表わし、
置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、水酸基、フェニル基を用いる。　Ｒ４は水素、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基またはアルキルア
ミノ基を表わす。） ２、　キャリア発生物質を主成分として含有するキャリ
ア発生層と、キャリア輸送物質を主成分として含有する
キャリア輸送層との積層構造によって感光層が形成され
ている、特許請求の範囲の第１項に記載した感光体。

３、キャリア輸送物質を主成分として含有するキャリア
輸送相中にキャリア発生物質を分散せしめた二相構造に
よって感光層が形成されている、特許請求の範囲の第１
項に記載した感光体。

（自引手続補正書 昭和５８年５月７４ｊ日 特許庁長官　　若　杉　和　夫　　殿 １、事件の表示 昭和５８年　　特許　願第　　ぐりＲ２７号２、発明の
名称 感光体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都新宿区西新宿工丁口２６番２号名　称　
（１２７）小西六写貫工業株式会社４、代理人 ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 （１）、明細書第２７頁末行と第列頁１行目との間に下
記の記載を加入します。

記 ［なお、本発明における上記一般式（Ｑ）の多環キノン
顔料としては、下記一般式（Ｄ）又は（Ｅ）の多環キノ
ン顔料も使用可能である。

す （但、上記各式中、Ｘは）・ロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、アシル基又はカルボキシル基を表わし、ｍはθ
〜６の整数を表わす。） 上記一般式（Ｄ）で示されるビオラントロン顔料の具体
例として次のものが挙げられる。

また、上記一般式（Ｅ）で示されるインビオラントロン
顔料の具体例として次のものが挙げられる。

（自発）手続ネｆｉｔ正書 昭和５９年５月２グ日 特許庁長官　　若　杉　和　夫　　殿 １、事件の表示 昭和５８年　　特許　願第５９４２９号２、発明の名称 感光体 ３．７＃正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称　
（１２７）小西六写真工業株式会社４、代理人 ６、補正により増加する発明の数 ７、？ｉｌｉ正の対象 （１）、明細書の第３７頁末行と第３８頁１行目との間
に下記の記載を加入します。

記 （以下、余白次頁へ続くン ｒ　　（Ｐ３２） （’Ｐ３３） （Ｐ３４） （Ｐ３５） （Ｐ３６） （Ｐ３７） （Ｐ３８） （Ｐ３９） （Ｐ２Ｏ） （Ｐｄ２） （Ｐ４２） （Ｐｄ２） （Ｐｄ２） （Ｐ４５） （Ｐｄ２） （Ｉン４７） （Ｐｄ２） （Ｐｄ２） （ｒ’５０） （Ｐ５１） （Ｐ５２） （Ｐ５３） （Ｐ５４） （■）５５） （Ｐ５６） （Ｐ５７） （Ｐ５８） （Ｐ５９） （Ｐ２Ｏ） （Ｐ６１） （Ｐ６２） （Ｐ６３） （Ｐ６４） し２１１５ （１）６５） （Ｐ６６） （Ｐ６７） （１）６８） （Ｐ６９） （Ｐ２Ｏ） （Ｐ７１） （Ｐ７２） （Ｐ７３） （Ｐ７４） （Ｐ７５） （１”７６） （Ｐ７７） （Ｐ７８） （Ｐ７９） （Ｐ２Ｏ） （ＰＨ１） （ＰＨ１） ＣＨ３ＣＩｈＣＨλＣＮ （Ｐ８３） （Ｐ８４） （Ｐ８５） （Ｐ８６） （Ｐ８７） （Ｐ８８） （Ｐ８９） （Ｐ２Ｏ） （Ｐ９１） （Ｐ９２） （Ｐ９３） （Ｐ９４） （Ｐ’ｊ５） （Ｐ９６） （Ｐ９７） し　ｉう （Ｐ９８） （Ｐ９９） （ｆ）１００） （Ｐ、４０１　　） （Ｐ２Ｏ３） （Ｐ２Ｏ３） （Ｐ］０４） （ｐ＋０５） （Ｐ］０６） （Ｐ２Ｏ３） （Ｐ２Ｏ３） （Ｐ２Ｏ３） （Ｉン１１０） （１）１１１） （Ｐ１１３） （Ｐ１１４） （Ｐ１１５） （Ｐ１１６） （Ｙ）＋１７） （＋）１１８） （Ｐ１１９） （ＰＩ２０） （Ｐ１２１） （ＰＩ２２） （Ｐ１２３） （ＰＩ２４） （Ｐ１２５） （Ｐ１２６） （Ｐ１２７） ＯＣ３Ｈ？　（ｉｓｏ　　） （Ｐ１２８） （Ｐ１２９） （Ｐ１３０） （Ｐ１３１　　） （Ｐ１３２） （Ｐ１３３） （Ｐ１３４） （Ｐ１３５） ［１３６） （Ｐ１３７） （Ｐ１３Ｂ） （Ｐ２Ｓ５） （Ｐ１４０） （Ｐ１４１） （Ｐ１４２） （Ｐ１４３） （Ｐ１４４） （Ｐ１４５） （Ｐ１４６） （Ｉ’１４７） （Ｐ１４８） （Ｐ１４９） （Ｐ１５０） （Ｐ２Ｓ５） （１）１５２） （Ｐ］５３） （１）１５４） （Ｐ２Ｓ５） （Ｐ１５６） （Ｐ２Ｓ５） （＋）＋５８） ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３ （Ｐｌ５！’ｌ） ＣＨスＣＩｈＣＨ２Ｃ（１ （Ｐ１６０） （Ｐ１６１　　） （Ｐ１６２） し１１３す （Ｐｌ、６３） （Ｐ１６４） （Ｐｌ６５） しｎ３ 、Ｐ２Ｓ５） （Ｐ１６７） （Ｐ１６８） （Ｐ２Ｓ５） （ＰＩ７０） （Ｐ１７１） （Ｐ１７２） 一以　上−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（Ａ）、（Ｂ）又は（Ｃ）の各多環キノ
   ン顔料からなる群より選ばれた少なくとも１種からなり
   かつ昇華精製法によって得られる平均粒径２μｍ以下の
   光導電性粒子がメキャリア発生譚物質として使用され、
   かつ下記一般式（Ｐ）のスチリル化合物がキャリア輸送
   物質として使用されていることを特徴とする感光体。 一般式（Ａ）ニ 一般式（Ｂ）： （但、上記各式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シア
   ノ基、アシル基又はカルボキシル基を表ねし、ｎは０〜
   ４の整数、ｍはＯ〜６の整数を表わす。） 一般式（Ｐ）： Ｒ”） （但、上記式中、ば、Ｒ”は置換若しくは未置換のアル
   キル基、置換基とし てはアルキル基、アルコ キシ基、フェニル基を用 いる。 Ｒ３は置換若しくは未置換のフェ ニル基、ナフチル基、アン トリル基、フルオレニル基 又は複素環基を表わし、置 換基としてはアルキル基、 アルコキシ基、ハロゲン環 子、水酸基、フェニル基を 用いる。 Ｒ″は水素、ハロゲン原子、アル キル基、アルコキシ基また はアルキルアミノ基を表わ す。） ２、キャリア発生物質を主成分として含有するキャリア
   発生層と、キャリア輸送物質を主成分として含有するキ
   ャリア輸送層との積層構造によゲで感光層が形成されて
   いる、特許請求の範囲の第１項に記載した感光体。 ３、キャリア輸送物質を主成分として含有するキャリア
   輸送相中にキャリア発生物質を分散せしめた二相構造に
   よって感光層か形成されている、特許請求の範囲の第１
   項に記載した感光体。