JPS5919940A - 写真用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、下引層全有する写真用支持体に関する。更に
詳しくは、ポリエステル支持体上に、感光性乳剤層或は
バッキング層等の親水性コロイド層を強固ｒＣ接着させ
る為に、特定の共重合体水性組成物を塗設して下引処理
ｔｉした写真用支持体に関する。

ポリエステルフィルムは、ハログ／化銀写Ｘ感光材料等
の支持体として優れた物理的性１ｉ［’に有するため、
近年その需要が増大し広く用いられている。ところが、
ポリエステルフィルムは疎水性が極めて大ぎく、このよ
うな支持体とゼラチンの如き物質をバインダーとする写
真用ゼラチン層のような親水性コロイド層との間に強い
接着力を持たせるのにしばしば困難を伴う。従来、ポリ
エステルフィルムを使用した写真感光拐料においては、
支持体と親水性コロイド層との接着を行うために、多く
の下引方法が知られているが、親水性コロイド層とぐに
’ｔｉ六）１１ゼラチン層を強固に接着するためには、
いずれの方法に於いてもポリエステルフィルムの膨４８
゛）削或は溶解剤全使用しなければならない場合が多か
った。しかし、この膨潤剤或は溶解剤を含不−丈る下引
）組成物をポリエステルフィルムに塗布した場合、下引
の工程中に支持体の平面性が損われ、１だこれら膨潤剤
或は溶解剤のほとんどが有害な崩機溶媒類を使用するた
め、作業上の安全衛生を損う等の多くの欠点を有してい
た。

この為、ポリエステルフィルムに対し、膨潤剤あるいは
溶解剤を使用しない下引が提案されている。その１つの
技術は、表面を化学的な因し物理的に処理したポリエス
テルフィルムとして、薬品処理、機械的処理、コロナ放
電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、ダロー放
Ｗｉ処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理
、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理をした支持体
が提案されている。この技術は米国特許第２，９４３゜
９３７号、同第浅４７５，１９３号、同第３．６１５゜
５５７号、英国特許第１，２１５，２３４号、米国特許
第３，５９０，１０７号各芳容誓、特υ；１１１自５３
−１３６７２号、同５５−１８４６９芳容公報等に提案
式れている。しかし、これらの表面処理さ１１．たポリ
エステルフィルムは、本来疎水性であったフィルム表面
に多少共極性基を持つ事、また極表面の接着に対してマ
イナスの要因になる薄層が除去されている事等によると
思われるが、写真用親水性保護コロイド層との接着力は
増加するものの、充分な接着強硬は得られなかった。

更に、写真、用親水性コロイド層との接着性を増大させ
る為に、表面処理をした後に水性塗布組成物層を設けた
ポリエステルフィルムが提案されている。この水性塗布
組成物層いわゆる下引層ｔユ、ポリエステルフィルムと
写真用親水性コロイド層との両方に対して光分な接着性
を有する事が必要である。特に、下引層と写真用親水性
コロイド°層と全充分接着させる為、一般に、下引層の
樹脂（以下、下引用樹脂と云う。）成分中に親水性基あ
るいは反応性基を含丑せる事が行なわれている。

この親水性ＲＡｉあるいは反范、性基としては、酸（例
えばアクリル酸、イタコン酸、イタコン酸の半アルキル
エステル等）、エポキシ基（例えばグリ／ジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレート等）、Ｎ−アルカノー
ル基〔例えばＮ−メチロールアクリルアミド、ヒドロキ
ンメチル化Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル
）アクリルアミド等〕、水酸基（例えばヒドロキシエチ
ルメタアクリレート、ヒドロギゾエテルアクリレート等
）等がある。

上記のうち、酸成分を含む下引用樹脂を下引層に含む例
は、特公昭４８−３５６４．号、特開昭４６−１１２３
−号、回５０−１７１８号、ヨーロッパ特許第１４８４
−号ＬＪ８細誓、特開昭５４−６１５１８号、同５０−
３９５３６芳容公報、米国特許第３．５４５，９７２号
明細醤等に開示されている。しかし、下引用樹脂中に酸
成分を含んでいる下引層全有するポリエステルフィルム
では、写真用親水性保護コロイド層の現像処理時の接着
性が不充分であった。

エポキシ基成分を含む下引用樹脂を下引層に含む例は、
特公昭３４−９６２９号、特開昭５１−５８４６９号、
同５２−１０４９１３号、同５１−２７９１８号、同５
２−１９７８６号、同５４−３０１２１月、同５１−１
２１３２３芳容公報、英国％許第１，１６８，１７１号
明卸１督、特開昭５５−６９１３８号公報等に開示され
ている。しかし、グリシジルメタクリレートあるいはグ
リ７ジルアクリレート等のエポキシ基成分は、いずれも
、自己架橋性があジ、また分解も起こシやずく、下引用
樹脂の合成中あるいは合成液保存中に変質し、合成液あ
るいは下引用樹脂を宮んだ水性組成物である下引用加工
液（以下、下引液と云う。）の安定性が不充分であった
。

Ｎ−アルカノール基成分を含む下引用樹脂を下引Ｈに含
む例は、仏画特許第１４０，４０８号明細書、特開昭５
１−１３１５１６号公報、英国特許第１，１７８，５９
７号明＋１！ｌＩｌ香、特公昭５７−３０５４号公報等
に開示されている。しかし、これらに記載式れているＮ
−アルカノールアクリルアミド類は自己架橋性が強く、
下引用樹脂の合成中あるいは合成液保イＩ中に架橋が起
シ、合成液及び下引液の安定性が不光分であった。

水酸基成分を含む下引用樹脂を下引層に含む例としては
、特開昭５５−６９１３８号及び回５２−１９７８６号
公報に、水酸基含有単量体とグリシジルアクリレート及
び／又はグリンジルメタクリレートとを下引用樹脂の共
重合体成分として含む下引が開示はれている。また特開
昭５１−１３５５２６号公報には水酸基を有するビニル
単量体とビニリデンクロライド及び／又はビニルクロラ
イドとを下引用樹脂の共重合体成分として含む、下引が
開示てれている。また萄開昭５１−１２３１３９号公報
には水酸基含有単量体とジオレフィン単量体とを下引用
樹脂の共■合体成分として含む下引が開示式ノしている
。史に特開昭４９−１１６８ｅｓ号公報には水酸基含有
単量体とアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル
との共重合体成分む下引が開示されている。しかし、こ
れらの水酸基を含む下引用樹脂もまた、下引層あるいは
下引用樹脂として充分なものとは云えなかった。

即ち、水酸基含有単量体とグリシジルアクリレート又は
グリンジルメタクリレートとを′下引用樹脂成分として
含む下引では、条件によジェポキシ基と水酸基とが反１
［ＪＬ、合成液及び下引液中の下引用樹脂が沈澱を起こ
し易く、接着性が不安定であった。−１ｋ、水酸基を有
するビニル単足体とビニリデンクロライド及び／又はビ
ニルクロライドと奮下引用拉１脂成分として含む下引で
は、条件に上りビニリデンクロライド及びビニルクロラ
イドがら脱塩酸が起こり、合成液又は下引液のｐＨが変
化し、接着性が不安定であった。また水酸基含有単量体
とジオレフィン単量体とを下引用樹脂成分として含む下
引では、下引用拉（脂合成時ＶＣジオレフィンが架橋反
応を起こし、その調節が難しく、−足の性能の下引を得
る事が難しく、その結果、現像処理時の接着が不安定で
あった。また水酸基含有単量体ｔ体とアクリル酸エステ
ル又はメタクリル酸エステルとの共重合体を含む下引で
は、合成液及び下引液が機樟的に不安定で、条件によっ
ては、共重合体が沈澱を生じ、安定な性能の下引をイ！
する学が難か１−かった。

この様に、親水性基あるいは反応性基を含む下引用樹脂
を下引層に含有する写真用ポリエステルフィルムは、製
造時の安定性及び下引性能が必ずしも満足のいくもので
ｌ−１，なかった。

ところで、−見すると写真用としても使用できそうな樹
脂層′ｆ：設けたポリエステルフィルムを提供する技術
があるが、写真用の下引用側の用途からは全くかり離り
た性能を要求はれ、似て否なるものである。例えば、特
公昭４６−１９８７９号公報には、アクリル酸エステル
と水酸基含有ビニル単−腹体とを含ｂ・共産合体水性分
散液をフィルムに塗布した後、易ソール性ポリマーを塗
布してなる接着フィルムが開示されている。しかし、こ
の下引はフィルムと、例えば塩化ビニリデンとアクリル
酸エステルの共重合体等の疎水性の易７−ル性ポリマー
とを接着させる為に、中間にアンカーコーテング層を設
ける事を特徴としており、フィルムと写真用親水性コロ
イド層とを接着式せる写真用下引とは、その技術思想が
全く異なる技術である。ちなみに前記特公昭４６−１９
８７９号公報に開示の技術による下引は、写真用°親水
性コロイド層に対しては全く不充分な接着力しか示さな
い。

本発明者等は、親水性基ないし反応性基を含んだ下引用
樹脂に着目し、製造上安定でかつ優れた下引性能′！ｉ
ｌ−得ることができる下引層について鋭意研究した結果
、下引用樹脂を構成する単量体が特定の組合せの場合に
、以上述べた如き欠点を解消できる事を見出した。

本発明の第１の目的は、ポリエステルフィルムと写真用
親水性コロイド層との間に強固な接着力を有する写真用
支持体を提供する事である。

本発明の第２の目的は、必ずしも有機溶剤ポリエステル
の膨潤剤あるｂは溶解剤の使用を必要としない為、有害
な有機溶剤等を排気もしくは排水中に放出する事がなく
て、公害発生の無いようにできる写真用支持体を提供す
る小である。

本発明の第３の目的は、平面性の良い写真用支持体を提
供する事である。

本発明の第４の目的は、ポリエステルの膨陶剤あるいは
溶ｗｐ剤の使用を必要とぜず、丸って、これによって引
き起こ芒れるポリエステルフィルムの平面性及び透明性
の劣化が無く、また−［引用樹脂層塗設によって透明性
が悪くなる事もない写真用支持体を提供する事である、 本発明の第５の目的は、安定にかつ容易に製造できる下
引用樹脂から成る下引層を有する二ら′真用叉持体を提
供ブる事である。

本発明の第６の目的は、保存安定性の良い下引用樹脂か
ら成る下引層を有する写真用支持体を提供する事である
。

本発明の第７の目的は、保存安定性及び機械的安定性の
良い）引液を使用した写真用支持体′ｆ！：提供する事
である。すなわち、本発明に用する下引用樹脂液１自己
架（ｉ（Ｉｉ性、分解性の共重合体成分を含むこと全要
せず、従って、合成中、下引用樹脂保存中及び下引液保
存中での下引用樹脂の変質、下引用樹脂液ないし下引液
のｐ　Ｈ等の物性の好ましくない変化が無く、貫た本発
明に用いる下引用樹脂は機械的にも非常に安定であり、
合成中、下引液塗布中での凝集を全く生じない下引°液
を使用した写真用支持体を提供する事である。

不発明の第８の目的は、下引工程での熱血及び乾燥条件
の変動によっても下引性能に変動が生ずる事のない、安
定に製造できる写真用支持体を提供する事である。

本発明の第９の目的は、各種の写真用親水性コロイド層
、特に写真乳剤層に対して悪影響を与えない写真用支持
体を提供する事である。

本発明者等は、下引用樹脂における親水性基含有単量体
と疎水性単量体とが非常に限られた組合せを持った時に
のみ、満足な結果が得られる事を見出し、本発明を完成
するに到ったものであ）、本発明の上記諸口的は、ポリ
エステル支持体の少なくとも一面に、下記一般式［ｒｌ
、〔「〕および〔凹〕で示さ几る単量体から実質的に成
る共重合体を含む水性組成物を臨設して得られる下引層
を有することを特徴とする写真用支持体によって達成さ
れる。

一般式〔１〕 １１２ｃ　＝　ｃｎ２ ？ Ｃ０ＯＲ、ＯＨ 〔式中、＋４１）ま炭素数２〜４のアルキレン基、Ｉζ
２は水素ＩＦｒｔ−７−またはメチル基を表わす。〕一
般式〔１１〕 １１ｇｔ？　＝　ｃｒｔ ０ＯＲ３ 〔式中、ＩＬ５は炭素数２〜８０直鎖状アルキル基を表
わす。〕 一般式［，１１） ％式％ ） 〔式中、Ｒ４は水素原子またはメチル基を表ゎす。恥は
駅累数２〜８の直鎖状または分岐状アルキル基を表わす
が、Ｒ４が水素原子のときは分岐状であシ、恥がメチル
基のときは直鎖状である。〕 本発明に用いられる共重合体における上記一般式［Ｔ］
で示される単量体の具体例としては、例えば２−ヒト′
ロキ７エテルアクリレート、２−ヒドロキンエテルメタ
クリレート、２−’ヒドロキシプロビルアクリレート、
２−ヒドロキンエテルメタクリレート、２．２−ジメテ
ルヒドロギシフ。

ビルアクリレート、５−ヒドロギシベンテルアクリレー
ト等が挙げられる。この成分が少な過ぎると共１（合体
の機械的安定性が悪く、逆に多過ぎると接着性が悪くな
る。かかる意味で前記一般式〔口で水式れる単量体の比
率は、共−取合体に対して３〜４５ｗｔ％が好ましく、
特ｅこ好ましくけ１０〜３５ｗｔ％である。

本発明に用いら７１．る共重合体における上記一般式〔
■〕で示８れる単量体の具体例としては、例えはプロピ
ルアクリレート、ブチルアク１ルート、ペンナルアクリ
レート、ヘキンルアクリレート、オクチルアクリレート
等が挙げられる。この成分が少な過ぎると下引層の接着
性が悪く、逆に多過ぎると合成安定性が悪くなる。かか
る意味で前記一般式〔ム〕で示はれる単邦一体の比率は
、共重合体に対して１０〜４５　ｗ　ｔ　％が好ましく
、特に好”ｔＬ＜Ｆｉ、１５〜４０ｗｔ４である。

本発明に用いられる共重合体における前記一般式Ｃｌ）
で示でれる単量体の具体例としては、例えば１ｓｏ−プ
ロピルアクリレート、ｔ−ブナルアクリレート、８ｅＣ
−ブナルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、
２−エチルへキソルアクリレート、ｔ−オクチルアクリ
レート、エチルメタクリレ−１・、プロピルメタクリ１
／−１・、　　１ｓｏ−プロピルメタクリレート、ブチ
ルメタクリレート、オクチルメタクリレート等が挙げら
れる。

前記一般式〔１１〕で示される単量体は、前記〔ｒ〕お
よびＣｆｆ１の単量体と組合せる事にょシ、合成を安定
化し且つ下引性能を安定化する効果が有る。この〔川〕
の単量体は少な過ぎると合成液及び下引液の機械的安定
性が悪くｌシ、逆に多過ぎると下引層の透明性が悪くな
る。そこでＣＨ３の単１１′体の好ましい割合は、１０
〜７０　ｗ　ｔ％、特に好ＩＬ、＜Ｖｉｚｏ〜５０　ｗ
　ｔ％である。

上記の各成分の単量体の好ましい組合せにｔま、２−ヒ
ドロキンエテルメタクリレート−ブチルアクリレート−
Ｌ−ブチルアクリレート、２−ヒドロキンエナルアクリ
レー）−４ｆルアク’）レ−１・−１ｓｏ−ブナルアク
リレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート−ブチ
ルアクリレート−５ｅｃ−ブテルアクリレート、２−ヒ
ドロキンエチルメタクリレート−フナルアクリレート−
ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシェテルメタクリ
レートープチルアクリレートーグロビルメタクリレート
、２−ヒドロキシエチルメタクリレート−プロピルアク
リレート−１−ブチルアクリレート、２−ヒドロキップ
ロピルメタクリレートーブナルアクリレーｈ−ｔ−ブナ
ルアクリレート、２−ヒドロキシグロピルメタクリレー
トープチルアクリレートーブナルメタクリレート、２−
ヒドロキ／エテルアクリレート−ブナルアクリレート−
ｔ−ブチルアクリレ−１・等がある。

本発明に用いられる共重合体は上記三成分の単量体から
ｓＡ′Ｍ（的に構成されるが、本発明の目的を損なわな
い範囲で少量の他の単量体を共重合体組成に含まぜても
良い。

本発明に月１いられる共重合体は公知の乳化重合法によ
って合成することができる。１だ、これらの単量体を乳
化共重合させる際、乳化重合用界面活性剤を用いる小が
有利である。例えばポリビニルアルコール、　０＋＋分
クン化酢酸ビニル、ポリエテレンオキザイド、ポリエテ
レンオキザイド銹導体、ヒト９０キシエテルセルロース
、メチルセルロース、スｆ　Ｌ／ンーマレイン酸酸型１
合体　酢酸ビニルーマレイ”４１共ＩＪＬ合体、メチル
ビニルニー５−　／ｌ／　−７Ｌ／イン酸共徂合体など
の保護コロイド、ドデンルトリメテルアンモニウムクロ
ライト′、テトラゾフルジメチルベンジルアンモニウム
クロライド、ドテシルインキノリニウムブロマイドなど
の陽イオン界面活性剤、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデ
シルベンゼンスルフｊ；ン酸ナトリウム、ドテシルベン
ゼンカルボン酸ナトリウムなどの陰イオン界面活性剤が
有利に用いられ、またノニオン界面活性剤も必要に応じ
て添加しても良い。

また重合開始剤として有機又は無機パーオキサイド又は
過酸塩、例えば過酢酸アセチルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、ベンゾイルアセチルパーオキサイ
ド、ラウリルパーオキサイド、過酸化水素、過埃酸塩、
過硫酸塩、過硼酸塩を用いる事が出来る。

この他に無機酸素含有酸化性硫黄化合物、例えば二酸化
硫黄、東硫酸水累ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、メタ
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、また水溶性脂
肪族三級アミン、例えばトリエタノ−ルアばン、ジェタ
ノールアミン等も用いる事が出来る。

本発明の共重合体は水系分散媒中に微細な粒子として分
散させ共１に合体水性組成物として下引液に用いる。な
お、目的によっては、水の１部を水と混合可能な有機溶
媒（例えばメタノールとがア七トン）と＃き換えてもよ
い。乳化】ｋ合法によって得られる本発明の共重合体は
倣粒子乳化重合物の水性分散液、いわゆるラテックスと
してイ！）られる。

本発明の共１１合体を含む共１ｒ合体水性組成物（下引
ｉ）は、使用目的、伶布方法により異なる〃；、水分散
液として作られる共重合体を必要にらじて水または水と
混合用能な有機浴剤で希駅して、共重合体の固形分濃度
がＱ、１〜４０重量ノく−セントであるようにして用い
るのが好ましい。

この様にして得られた本発明の共重合体ラテックス（下
引用（α（脂）を主成分とする一ト引液は前述した共重
合体成分子、（０，１〜４０ｗｔ％含み、必要にｂじて
界面活ＩＩト剤、親水性有機コロイド、マット剤、ｒ’
ｌＪ　Ａす、’ｉｉ）　ｔｌ防ＬＬ：、剤、架橋剤叫の
添加剤を含有してもよい。架橋剤としては、写真用ゼラ
チンのいわゆる硬膜剤、例えばホルムアルデヒド、クリ
オギザール等のアルテヒド系化合物、ムコクロル酸、ナ
トラメカレン−１，４−ビス（エチレンウレア）、ヘキ
ーシメテレンー１．６−ビス（エチレンウレア）叫のエ
チレンイミン基を有する化合物、トリメナレンー・［，
３−ビアメタンスルホン酸エステル等のメタンスルホン
酸エステル、ビスアク１）ロイルウレア、メタキゾレン
ビニルスルカくン酸等の活性ビニル化合物、２−メトキ
シ−４，６−ジクロルトリアジン、２−ンデイウムオキ
クー４，６−ジクロルトリアジン尋の活性ノ１０ゲンを
有する化合物、ビスフェノールグリンジルエー゛チル等
ノエボキク基を４１する化合物、イン７アネート等を使
用する事ができる。・これらのうち、エチレンイミン基
を有する化合物、メタンスルホン酸エステルおよび活性
ハロゲンを有する化合物が特に好吐しい。

上記下引液はポリエステルフィルム上ＶＣｌ布さノＬる
。ここにポリエステルとは芳香族二塩基酸とグライコー
ル゛を主要な構成成分とするポリエステルで代表的な二
塩基酸としてはテレフタル酸、インフタル酸、ｐ−β−
オキ７エトキン安息香酸、ジ７コニニルスルカ）ンンカ
ルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸、アセライン酸、５−ナトリウムスルホ
インフタル酸、ジフエニレンジカルホン［，２，６−す
７タレンジカルボンＨ畳があり、グライコールとしては
エチレンダリコール、フロピレンゲリコール、）゛タン
ンオール、ネオペンテレングリコー、ａ（、ｌ、４；、 一ンクロヘキザンジオール、１１４−シクロヘキサンン
メタノール、１，４−ビスオキシエトキシベンセン、ビ
スフェノールＡ、　ジエ−ｙ−Ｌ／　７　ｆ　ＩＪ　ニ
ア　−ル、ポリエチレングリコール等がある。

これらの成分からなるポリエステルの中でも入手のしや
すさの点からはポリエチレンテレフタレートが最も好都
合である。

本発明Ｖこ用いられるポリエステル支持体は、その表面
がポリエステルであれば良く、他の支持体上にポリエス
テルを担持したものであっても差支えｌＩ／′１゜ タトエば、セルローストリアセテートフィルム、ポリス
チレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ボリブＯ
ピレンフィルム、あるいは（−れらのポリマーが被覆烙
れたフィルム、ガラス板、バライタ紙、ポリエチレンラ
ミネート紙尋の樹脂加工紙、合成紙、金Ｍ板等、迅明、
半透明、不透明の各種支持体にポリエステルフィルムが
うｉネートされたものも用いられる。

ポリエステルの厚はとしては特に制限はないが約１２μ
〜５００μ程囲、好ましくＩｄ、４０ｕ〜２００μ程度
のものが取シ扱いやすさ、汎用性の点から有利である。

特に二軸延伸結晶化されたものが、安定性、！７１ｉテ
などの点から好都合である。

下引液全ポリエステルフィルム上に堕布する前にポリエ
ステルフィルム表面には各種の表面活性化処理をして親
水化することが好ましい。表面活性化処理としては、例
えば米国特許第２，９４３，９３７号明細書等に記載の
ような酸化剤溶液処理、米国特ｇ／＋第３．４７５，１
９３号明細譬等に記載のような紫外線吸収処理、米国特
許第３，６１５，５５７号明細会等に記載のようなコロ
ナ放電の電気放電処理、英国特許第１．２１５．２３４
号明細書等に記載のような活性ガス照射処理、および米
国特許第ａ、５９０，１０７号明細省等に記載のような
火焔処理等金挙げることができる。

上記下引液は公知の方法でポリエステルフィルム上ＶＣ
塗布はれる。例えばカーテン塗布、リノ（−スロール塗
布、ファウンテンエアドクター塗布、スライドポツパー
塗布、エクストルージョン塗布、ナイッグ冷布等によシ
ポリエステルフイルム上に塗布する事ができる。ここで
、共重合体の塗膜量は好ｉ　ｔ、　＜ｒ」０．ｏ　１〜
５ｇ／ぼ、特に好ましくは０．０３〜２　ｇ　／　ｎ？
である。下引Ｍ塗布後の乾燥は公知の方法で行なえる。

例えば、熱風乾燥、赤外線刃口熱乾燥、ヒーターロール
乾燥、マイクロウェーブ乾燥等Ｐこよシ行う串ができる
。本発明において、好ましくＶよ、この下引層を設けた
上に更に上１〜全塗設すＺ）。上層としては、公知のゼ
ラチン、カゼイン等の天然親水性有機コロイド、合成親
水性有機コロ・１ド、化゛電防止剤例えばＮ電照４６−
２４１５９−Ｌ’−公報、特開昭４８−９３１６５刊公
報および特電１１（ｉ’４９−２３８２８号公報に記載
式れでいるが如ｎ親水性同分子等の水溶液全臨設するこ
とができる。この上Ｗｌ液中にはマット剤、硬膜剤、界
面活性ハ１１等を含んでいても良い。上層液の塗布乾燥
は］４層の加工と同様に公知の方法をいず几も用いる事
ができる。こｉｔらの下り１液及び、必要ＶＣ応じて設
けられる上層用塗布液の包布前又は乾燥後に於て、必要
ＶＣ応じて火炎放射処月１、フ゛ラズマ処理、コロナ放
電処理、グロー放電処理、紫夕￥線照射処理等の公り、
）コの表面処理加工を行なっても良い。

このようにして少なくとも−ａ（ｊに下引層を設けられ
た本発明ｅこ係る写真用支持体は、少ｌくとも１而に辿
常月」いらｆＬる方法にＪ：り写真用親水性コロイド層
を塗設することができる。具体的には種々の写真感光層
形成用組成物、例えば／％ログン化銀写真乳剤、ンアゾ
感光組成物、あるいは）・レーゾヨン防止剤を含有する
ゼラチン組成物捷たは支持体フィルムのカールバランス
を整えるだめのゼラチンバッキング組成物等を被覆する
ことができ、このようにして得られる写真感光制料は吸
着性が優れていて現像処理等の写真処理を行っても写真
感デ１層が支持体から剥離することがｆｚく、丑た写真
性能への悪影響を伴うことがない。

仄に本発明を実細例によシ具体的に説明するが、これに
よυ本発明の実ｍ１の態様が限定されるものではない。

なお、以下において「部」とは特に断わυのない限り「
重量部」を表わす。

まず、本発明に使用する共重合体の代表的製法例を示す
。

合成例（１） 共重合体の合成は次の様に行った。Ｉ”０ち、冷却管上
つけた開放容器中に水を入れ、脱気後上記の混合物質を
装入し、８０℃で５時間乳化重合を行ない、乾燥固形分
３０　ｗ　ｔ％の下引用樹脂を得だ。

合成例（２）〜α１については、上記合成例＋１１と同
様な方法で名実ぬ例記載の組成からなる共重合体ラテッ
クス（下引用樹脂〕全合成した。

矢に、夾細例中に於て行なった評価方法にりいて説明す
る。

（１１接着力試験 く乾燥膜付試験〉 試料の乳剤面１に、カミソリで浅傷を基盤の目状につけ
、その上に七ロノ・ン接着テープを圧着したのち該テー
プを急激に剥離したときの、セロノーンテープの接着面
積に対する乳剤膜の残存率を百分率で示した。

〈処理膜伺試験〉 処理浴中で試料の乳剤面にキリ状の鋭利な先端で基盤の
目状に傷をつけて、その而をこすり、乳剤膜の残存率全
百分率で示した。実用上、この百分率が８０幅以上であ
れば支障ない。

（２）透明性試験 東京電色株式会社製濁度計ＭＯＤＥＬ　Ｔ−２６０ＯＤ
Ａを用いフィルム支持体を測定して百分率で示した。

実用上、１優以下であれば支障ない。

（３）機誠的安定性試験 上島製作所製、高速肛攪拌試験機を用い、ＪＩＳＫ　６
３８１　に従い、ラテックスＭ、全容器中で１４０００
ｒｐｍでｉ！％速回転するスピンドルで攪拌し、凝集物
が発生する゛までの時間を「分」で示した。実用上３０
分以上であれば支障ない。

実施例−１ ２輔延伸熱ヒツト後の１００μのポリエナレンテレ７タ
レートフイルムに３０　Ｗ／ｎ？　ｍｉ　ｎのコロナ放
電処理を細した。次に、前記合成例ｆｉｌの下引用樹脂
１０　ｃｔ、、下記の構造式を持つ界面活性剤２０ヘキ
サメチ１／ンー１．６−ビス（エチレンウレア）３０■
、純水９０　ＣＣ，から成る下引液を２０μの膜厚に塗
布（−１１００℃で１分間乾燥式せた。次にゼラチンＩ
ｇｂザボニン２０〜、純水１００ＣＣよ９成る上層用塗
布液を更に２０μの膜厚に塗布し、１００℃で１分間乾
燥した。以上の操作によって得られた下引済のポリエス
テルフィルムに印刷感光拐料用バッキング層ヲ臨設した
。次に、比較例として、下記第１表に表わすように下引
液共重合体のみを変え、他は全く同じ手順で、下引加工
、バッキング層塗設を行なった。各試料の評価結果は第
１表の通電であった。

以下余白 比較合成例ｆｉｌは特開昭５１−１２３１３９号公報の
合成例ｆｉ＋に基づくもの。また、比較合成例（２）は
特開昭４９−１１３８６８号公報の合成例（５）に基づ
くもの。

第１表から明らかなように本発明例（１）は、評価した
４項目とも優れている事がわかる。なお比較例ｆｉｌで
は上層を設けない場合に膜付が向上する事は無かった。

実施例−２ 第２表に示す共重合体ラテックス（下引用樹脂）を用い
た以外は実施例−１と同様な方法で、下引層ポリエステ
ルフィルムを作成し、この下引層上に印刷感光材料用写
真感光性層を塗設した。また、実施例−１と同様に比較
化合物よシ作りた試料と比較した。各評価結果は第２表
の通電であった。

以下余白 比較合成例（３）は特開昭４６−１９８７９号公報の実
施例の塗料ｍ１に基づくもの。

比較例（３）は処理膜付が悪く、写貫性能を評価できな
かった。これに対し、本発明例（２）と（３）は写真性
能に対して何ら悪影響を与えていなかった。

第２表から明らかなように、本発明例（２＋　、　（３
）は、評価した４項目とも優れている事がわかる。

実施例 第３表に示す如く、使用する共重合体ラテックス（下引
用樹脂）以外は実姫例−１と同様な方法で下引層ポリエ
ステルフィルムを作り、その下引層上にカラーカットフ
ィルム用バッキング層ｆｃ塗設した。但し、下引用樹脂
は合成後２日間及び３週間（２１日間）、各２３℃で保
存したものを使用した。各評価結果は第３表の通力であ
った。

以下余白 比較例（４）＆Ｊ、剃１ノ；ｑ１１自５２−１９７８６
号公報の実施例（２１）使用共重合体に基づくもの。

第３表からｌＪｊらかなように、本発明例（４）は、評
価した４項目ともに経日劣化が無く優れている事がわか
る。

実施例−４ 第４表に示す共１ｒ合体ラテックス（下引用樹脂）を使
用した以ｔＡは実施例−１と同様な方法で下引層ポリエ
ステル支持体を作シ、その下引層上にグラビア印刷用写
真感光材料のバッキングＷＪｘ　ｍ殺した。各評価結果
は第４表の通電であった。

以下余白 第４表から明らかなように、本発明例（５）〜ＯＱはい
ずれも、評価した４項目とも優れている事がわかる。

実施例−５ 上層塗布前に、下引層ポリエステルフィルム表面に３　
（ｌ　Ｗ／ｎ？　ｍｉｎの処理強度のコロナ放電処理を
する以外実施例−１と同様な方法で、下引層ポリエステ
ルフィルムを作成し、この下引層上にグラビア印刷用写
Ｘ感光材別バッキング層ｔｍ設した。各評価結果は第５
表の通電であった。

以下余白 第５表から明らかな如く、本発明例（１１）、（ｉ２）
はいずれも、評価した４項目とも優れていることがわか
る。特に、実画例−４中の本発明例＋８１　、　（９）
と比較して、処理膜付および乾燥膜付が更に向上してい
る事がわかる。

判許出願人　　小西六写真工業株式会社代理人　弁理士
　　坂　　口　　信　昭（ほか１名〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリエステル支持体の少なくとも一面に、下記一般式［
   １３、〔「〕および［１１）で示芒れる単量体から実質
   的に成る共重合体を含む水性組成物を塗設して得られる
   下引層を有することを特徴とする写真用支持体。 一般式〔■〕 ［ｒ２Ｃ：　ＣＲ２ Ｃ００ＲｔＯｆｆ 〔式中、Ｒ１は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ２は水
   素原子またはメチル基を表わす。〕一般式〔「〕 １１２Ｃ＝　ＣＥ■ 区 ０ＯＲ３ 〔式中、Ｒ５は炭素数２〜８のｒＭ、鎖状アルキル基を
   表わす。〕 一般式〔鳳〕 ■（２Ｃ＝Ｃ１’ｔｑ ■ ０ＯＲ５ 〔式中、ＲＩＩは水素原子またはメチル基を表わす。 Ｒ５は炭素数２〜８の直鎖状まｆｒは分岐状アルキル基
   を表わすが、Ｒｑが水素原子のときは分岐状であり、Ｒ
   １１がメチル基のときは直鎖状である。〕