JPS59199774A - 下塗り剤組成物 - Google Patents
下塗り剤組成物Info
- Publication number
- JPS59199774A JPS59199774A JP58075264A JP7526483A JPS59199774A JP S59199774 A JPS59199774 A JP S59199774A JP 58075264 A JP58075264 A JP 58075264A JP 7526483 A JP7526483 A JP 7526483A JP S59199774 A JPS59199774 A JP S59199774A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tetrafluoroethylene
- copolymer
- weight
- polymer
- fluorine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C09D127/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、フッ素樹脂水性焼き付は塗料を塗装する際用
いられるＦ塗シ剤組成物に関する。
いられるＦ塗シ剤組成物に関する。
従来、アルミニウム等の基材にフッ素樹脂塗料を塗装す
る方法の１つとして、始めに下塗シ剤またはフ”ライマ
ーと呼ばれる組成物を基材上に塗付し、乾燥し、時によ
り焼成し、次いで上塗シエナメｔｖまたは色エナメルと
呼ばれる組成物を下塗９剤に重ねて焼成する方法がよく
知られている。
る方法の１つとして、始めに下塗シ剤またはフ”ライマ
ーと呼ばれる組成物を基材上に塗付し、乾燥し、時によ
り焼成し、次いで上塗シエナメｔｖまたは色エナメルと
呼ばれる組成物を下塗９剤に重ねて焼成する方法がよく
知られている。
前記下塗り剤と呼ばれる組成物は、通常テトラフＩレオ
ロエチレン単独重合体およびテトラフルオロエチレン共
重合体の混合物にさらに接着助剤や各種添加剤を配合し
た水性分散体からなり、上塗９エナメルを焼成する際の
熱により上記重合体が溶融し、粗面化した基材といわゆ
るアンカー効果によシ堅固に密層しさらに上塗りエナメ
ｌしの一部と混融することにより強固な皮膜を基材上に
形成させる機能を有している。
ロエチレン単独重合体およびテトラフルオロエチレン共
重合体の混合物にさらに接着助剤や各種添加剤を配合し
た水性分散体からなり、上塗９エナメルを焼成する際の
熱により上記重合体が溶融し、粗面化した基材といわゆ
るアンカー効果によシ堅固に密層しさらに上塗りエナメ
ｌしの一部と混融することにより強固な皮膜を基材上に
形成させる機能を有している。
上記溶融効果を旨め密着性を増大させるために、下塗り
剤にはテトラフルオロエチレン単独重合体に加えて通常
テトラフルオロエチレン共１−Ｋ、例えばテトラフルオ
ロエチレン／ヘキサフルオロフ“ロビＶン共重合体が配
合されている。
剤にはテトラフルオロエチレン単独重合体に加えて通常
テトラフルオロエチレン共１−Ｋ、例えばテトラフルオ
ロエチレン／ヘキサフルオロフ“ロビＶン共重合体が配
合されている。
このテトラフルオロエチレン共重合体は、干塗り剤の軟
化温度を低下させる効果を有し、ド塗り剤への配合比が
増加するほど該軟化温度は低下し下塗り剤の浴融流動特
性は良好なものとなる。
化温度を低下させる効果を有し、ド塗り剤への配合比が
増加するほど該軟化温度は低下し下塗り剤の浴融流動特
性は良好なものとなる。
しかし該配合比が増加すると上塗りエナメル塗装後のフ
ッ素樹脂塗装皮膜の軟化温度も結果として低ｒする為、
比較的高温で使用するものに塗装した場合、例えばフラ
イパンに塗装した場合、高温加熱下で使用する時該皮膜
の強度は低下し実用に耐えなくなる。
ッ素樹脂塗装皮膜の軟化温度も結果として低ｒする為、
比較的高温で使用するものに塗装した場合、例えばフラ
イパンに塗装した場合、高温加熱下で使用する時該皮膜
の強度は低下し実用に耐えなくなる。
そこで高温時該皮膜を補強する目的で無機微粒子添加剤
、例えば粒径１０〜２０ｍμのコロイダＭシリカ、を下
塗９剤に配合して用いる試みがなされ、所期の目的であ
る高温時の該皮膜の補強はｉＪ能になった。ところが上
記無機添加剤の大半は親水性物質で、親水性物質が該皮
膜中に存在すると水分等が容易に該皮膜中に浸透し、そ
の結果アルミニウム等の基材が腐食し、いわゆるブリス
ター発生の一因となることがわかってきた。
、例えば粒径１０〜２０ｍμのコロイダＭシリカ、を下
塗９剤に配合して用いる試みがなされ、所期の目的であ
る高温時の該皮膜の補強はｉＪ能になった。ところが上
記無機添加剤の大半は親水性物質で、親水性物質が該皮
膜中に存在すると水分等が容易に該皮膜中に浸透し、そ
の結果アルミニウム等の基材が腐食し、いわゆるブリス
ター発生の一因となることがわかってきた。
以上述べたごとく、フッ素樹脂塗装皮膜の密着性、高温
時強度および耐腐食性の王者を同時に満足するＦ塗り剤
は、まだ得られていないのが現状であり、この諸特性を
同時に満足する下塗り剤の出現が望まれていた。
時強度および耐腐食性の王者を同時に満足するＦ塗り剤
は、まだ得られていないのが現状であり、この諸特性を
同時に満足する下塗り剤の出現が望まれていた。
そこで本発明者らは、上記諸特性を有する下塗り剤につ
いて鋭意研究を進めた結果、テトラフルオロエチレン共
重合体にかえ特定の粒子構造を有する変性テトラフンオ
ロエチレン重合体を配合したｒ塗り剤組成物がテトラフ
ルオロエチレン共重合体を多量配合しなくともアルミニ
ウム等の基−５＝ 材および上塗りエナメｌしと容易に密着し、しかも無機
添加剤を用いなくとも高温時において強固なフッ素樹脂
塗装皮膜を維持することを見い出し本発明を完成するに
到った。
いて鋭意研究を進めた結果、テトラフルオロエチレン共
重合体にかえ特定の粒子構造を有する変性テトラフンオ
ロエチレン重合体を配合したｒ塗り剤組成物がテトラフ
ルオロエチレン共重合体を多量配合しなくともアルミニ
ウム等の基−５＝ 材および上塗りエナメｌしと容易に密着し、しかも無機
添加剤を用いなくとも高温時において強固なフッ素樹脂
塗装皮膜を維持することを見い出し本発明を完成するに
到った。
すなわち本発明は
■Ｉ’［にテトラフルオロエチレン共重合体またはテト
フフルオロエチレント一般式：％式％ （式中、Ｒｉｊ：塩素、炭素数１〜１０のパーフルオロ
アルキル基、ポリフルオロアルキル基、バーフｌレオロ
アルキルオキシ基、ポリフルオロアルキルオキシ基よシ
なる群より選ばれた１種を示し、前記アルキルまたはア
ｌレキｔレオキシ基の炭素鎖中に１つ以上の酸素を含む
ことがある。〕で表わされる含フツ素α−オレフィンと
のＪ［ｉ合体を含有し、外側に前記含フツ素α−オレフ
ィンが内側よシも多く共重合せしめられているテトラフ
ルオロエチンンとの共重合体を含有する二層構造粒子か
らなる変性テトラフルオロエチレン重合体 −ｌ；− ■テトラフルオロエチレンと前記含フッ素α−オＶフィ
ンが均一に共重合せしめられているテトラフルオロエチ
レン共重合体 および ■ポリイミド、ポリビスマレイミド、ポリアミドイミド
および芳香族ポリアミドから選ばれた一種以上の接着助
剤 を含有することを特徴とするフッ素樹脂水性焼き付は塗
料用下ｍ９剤組成物を要旨とするものである。
フフルオロエチレント一般式：％式％ （式中、Ｒｉｊ：塩素、炭素数１〜１０のパーフルオロ
アルキル基、ポリフルオロアルキル基、バーフｌレオロ
アルキルオキシ基、ポリフルオロアルキルオキシ基よシ
なる群より選ばれた１種を示し、前記アルキルまたはア
ｌレキｔレオキシ基の炭素鎖中に１つ以上の酸素を含む
ことがある。〕で表わされる含フツ素α−オレフィンと
のＪ［ｉ合体を含有し、外側に前記含フツ素α−オレフ
ィンが内側よシも多く共重合せしめられているテトラフ
ルオロエチンンとの共重合体を含有する二層構造粒子か
らなる変性テトラフルオロエチレン重合体 −ｌ；− ■テトラフルオロエチレンと前記含フッ素α−オＶフィ
ンが均一に共重合せしめられているテトラフルオロエチ
レン共重合体 および ■ポリイミド、ポリビスマレイミド、ポリアミドイミド
および芳香族ポリアミドから選ばれた一種以上の接着助
剤 を含有することを特徴とするフッ素樹脂水性焼き付は塗
料用下ｍ９剤組成物を要旨とするものである。
本発明において変性テトラフｌレオロエチレン重合体と
は、上記要旨の重合体のことをいい、水性媒体中陰また
は非イオン系界面活性剤の存在丁で始めにテトラフルオ
ロエチレン単独重合またはテトラフルオロエチレンと含
フッ素α−オＶフィンを共重合させて種本合体を形成さ
せ、次いでこの種重合体を核としてテトラフＩレオロエ
チレント含フッ素α−オレフィンの共重合体外殻を形成
させることによってｉ造することができる。含フツ素α
−オレフィンは、変性テトラフルオロエチレン重合体に
対し内側に０または４重量％以下、外側に７重量％以下
含有（ただし、外側の含有量が内側の含有量以下になる
ことはない）され、平均−次粒径は０．１５〜０．６μ
ｍである。なお、本発明において変性テトラフルオロエ
チレン重合体の内側とは、該重合体粒子の中心よ、９７
０重量％までをいう。ｉｌＩ記生酸生成重合体粒子ディ
スパージョンは通常濃縮され粒子含有率４０〜７０恵量
％にして用いられる。変性剤の含フツ素α−オレフィン
は好まシくハクロロトリフルオロエチレンが採用される
。
は、上記要旨の重合体のことをいい、水性媒体中陰また
は非イオン系界面活性剤の存在丁で始めにテトラフルオ
ロエチレン単独重合またはテトラフルオロエチレンと含
フッ素α−オＶフィンを共重合させて種本合体を形成さ
せ、次いでこの種重合体を核としてテトラフＩレオロエ
チレント含フッ素α−オレフィンの共重合体外殻を形成
させることによってｉ造することができる。含フツ素α
−オレフィンは、変性テトラフルオロエチレン重合体に
対し内側に０または４重量％以下、外側に７重量％以下
含有（ただし、外側の含有量が内側の含有量以下になる
ことはない）され、平均−次粒径は０．１５〜０．６μ
ｍである。なお、本発明において変性テトラフルオロエ
チレン重合体の内側とは、該重合体粒子の中心よ、９７
０重量％までをいう。ｉｌＩ記生酸生成重合体粒子ディ
スパージョンは通常濃縮され粒子含有率４０〜７０恵量
％にして用いられる。変性剤の含フツ素α−オレフィン
は好まシくハクロロトリフルオロエチレンが採用される
。
なお、本発明で用いる変性テトラフンオロエチレン重合
体としては、特開昭５１−８６２９１号、特開昭５Ｌ−
１８０４９４号および特開昭５２−５８９０号に記載さ
れたものもいずれも使用することができる。
体としては、特開昭５１−８６２９１号、特開昭５Ｌ−
１８０４９４号および特開昭５２−５８９０号に記載さ
れたものもいずれも使用することができる。
本発明の下塗り剤組成物にはさらに通常の下塗り剤と同
様テトラフルオロエチレン共重合体が配３０重景％を水
性媒体中均一に共重合させたもので、通常生成したダイ
スバージョンは濃縮して用いられ、共重合体粒子含有率
は４０〜６０重量％、平均−次粒径は０．１〜０．４Ｐ
である。共重合に供せられる含フツ素α−オレフィンは
好ましくはへキサフルオロフ”ロピレンが採用される。
様テトラフルオロエチレン共重合体が配３０重景％を水
性媒体中均一に共重合させたもので、通常生成したダイ
スバージョンは濃縮して用いられ、共重合体粒子含有率
は４０〜６０重量％、平均−次粒径は０．１〜０．４Ｐ
である。共重合に供せられる含フツ素α−オレフィンは
好ましくはへキサフルオロフ”ロピレンが採用される。
前記変性テトラフルオロエチレン車合体およびテトラフ
ルオロエチレン共重合体の配合割合は、テトラフルオロ
エチレン共重合体１Ｍ量部に対し変性テトラフルオロエ
チレン重合体５〜２５重量部でめシ、好ましくは１０〜
１５重量部である。
ルオロエチレン共重合体の配合割合は、テトラフルオロ
エチレン共重合体１Ｍ量部に対し変性テトラフルオロエ
チレン重合体５〜２５重量部でめシ、好ましくは１０〜
１５重量部である。
本発明の下塗り剤組成物には、上記重合体混合物にさら
にポリアミイド、ポリビスマレイミド、ポリアミドイミ
ド、芳香族ポリアミド等の接着助剤が配合されており、
配合割合は、変性テトラフｌレオロエチレン重合体およ
びテトラ７１レオロ工チレン共重合体の合計量１重量部
に対し０．１〜２０重量部である。
にポリアミイド、ポリビスマレイミド、ポリアミドイミ
ド、芳香族ポリアミド等の接着助剤が配合されており、
配合割合は、変性テトラフｌレオロエチレン重合体およ
びテトラ７１レオロ工チレン共重合体の合計量１重量部
に対し０．１〜２０重量部である。
本発明のｒ塗り剤を調製するには、通常前記製造した変
性テトラフルオロエチレン重合体ダイスバージョンおよ
びテトラフルオロエチレン共Ｎ＜合体ダイスバージョン
を混合しさらに接着助剤を加９− えて杓−に分散させればよいが、乳化重合以外の製法で
製造した変性テトラフルオロエチレン重合体およびテト
ラフＩレオロエチレン共重合体も水性分散体となし同様
に利用することができる。
性テトラフルオロエチレン重合体ダイスバージョンおよ
びテトラフルオロエチレン共Ｎ＜合体ダイスバージョン
を混合しさらに接着助剤を加９− えて杓−に分散させればよいが、乳化重合以外の製法で
製造した変性テトラフルオロエチレン重合体およびテト
ラフＩレオロエチレン共重合体も水性分散体となし同様
に利用することができる。
本発明の［塗り剤組成物には、またさらに着色剤、レベ
リング剤、安定剤、増粘剤等を配合することが出来る。
リング剤、安定剤、増粘剤等を配合することが出来る。
本発明の下塗り剤組成物は、サンドブラスト等で表面処
理された金属、ガラス、陶器等の表面に通常のスプレー
、フローＺ゛ラシ塗装等の方法で塗装され、次いで赤外
線乾燥器等で乾燥される（必要に応じ、次いで焼成され
ることもある）。乾燥後のＦ塗シ剤皮膜の膜厚は好まし
くは５〜１５μ溝である。本発明の下塗り剤組成物の塗
装後は、常法に従い上塗りエナメＭを重ねて下塗り畑土
に塗装焼成することができ、一般のフッ素樹脂塗料と同
様の用途に用いられるが、本発明の下塗り剤組成物は、
特に比較的高温で使用される物品に利用出来ることが特
長であシ、例えば食品工業関係ではコンベアベ７レト、
キャラメルのとりなべ、ぜンへ１０− い・ヒスケラトの焼き型等、料理器具類ではフライパン
、炊飯器、ホットフ゛レート等に用いられ、その他ヒー
トシーラー、フ”ラスチックの金型、アイロン等にも利
用される。
理された金属、ガラス、陶器等の表面に通常のスプレー
、フローＺ゛ラシ塗装等の方法で塗装され、次いで赤外
線乾燥器等で乾燥される（必要に応じ、次いで焼成され
ることもある）。乾燥後のＦ塗シ剤皮膜の膜厚は好まし
くは５〜１５μ溝である。本発明の下塗り剤組成物の塗
装後は、常法に従い上塗りエナメＭを重ねて下塗り畑土
に塗装焼成することができ、一般のフッ素樹脂塗料と同
様の用途に用いられるが、本発明の下塗り剤組成物は、
特に比較的高温で使用される物品に利用出来ることが特
長であシ、例えば食品工業関係ではコンベアベ７レト、
キャラメルのとりなべ、ぜンへ１０− い・ヒスケラトの焼き型等、料理器具類ではフライパン
、炊飯器、ホットフ゛レート等に用いられ、その他ヒー
トシーラー、フ”ラスチックの金型、アイロン等にも利
用される。
次に実施例および比較例を示し本発明を具体的に説明す
る。
る。
実施例１〜９
第１表に示した変性テトラフルオロエチレン重合体（種
重合体中の含フツ素α−オレフィンはなし）ディスパー
ジョン（粒子含有率６Ｏｆ址％）テトラフルオロエチレ
ン共重合体（共単量体含フツ素α−オレフィン：へキサ
フルオロ１０ピレン１５重量％）ダイスバージョン（粒
子含有率５０重量％）およびポリアミドイミド樹脂（固
形分２０重量％の水性液）を混合し均一な分散液となし
本発明の下塗り剤組成物を調製した。
重合体中の含フツ素α−オレフィンはなし）ディスパー
ジョン（粒子含有率６Ｏｆ址％）テトラフルオロエチレ
ン共重合体（共単量体含フツ素α−オレフィン：へキサ
フルオロ１０ピレン１５重量％）ダイスバージョン（粒
子含有率５０重量％）およびポリアミドイミド樹脂（固
形分２０重量％の水性液）を混合し均一な分散液となし
本発明の下塗り剤組成物を調製した。
この下塗夛剤組成物金スフ”レーガン（ノズル径ＩＭ〆
、圧力２〜８Ｋｇ／ａｄ）を用いサンドブラストで粗面
化（研掃剤ニア７レミナエメｖ−ｘｓｏ、圧力５〜６Ｋ
ｇ／ａｄ）したアルミニウム板（１５Ｑｇｇ ｘ７０Ｗ
Ｉｌｘ ２ ｍｍ ）上に数秒間吹きつけ塗付した。こ
の塗付したアルミニウム板を赤外線乾燥器（８０〜９０
℃）で乾燥し、乾燥後室温まで冷却し次いでフッ素樹脂
上塗りエナメｎ／（ダイキン工業社製ＥＳ−５１０９８
Ｋ ）をスプレーガンを用い上記と同様の操作で下塗シ
剤塗膜上へ塗付した。次ぎに、この−一
ゆも 上塗シエナメルを塗付したアルミニウム板を赤外線乾燥
器（上記と同じ）で乾燥後電気加熱炉中８８０°Ｃで１
５分間焼成した。焼成後のＦ塗り剤塗膜および上塗９エ
ナメル塗膜の厚みは、高周波うず電流膜厚計で測定して
各々ｌＯμｍおよび１２μｍであった。
、圧力２〜８Ｋｇ／ａｄ）を用いサンドブラストで粗面
化（研掃剤ニア７レミナエメｖ−ｘｓｏ、圧力５〜６Ｋ
ｇ／ａｄ）したアルミニウム板（１５Ｑｇｇ ｘ７０Ｗ
Ｉｌｘ ２ ｍｍ ）上に数秒間吹きつけ塗付した。こ
の塗付したアルミニウム板を赤外線乾燥器（８０〜９０
℃）で乾燥し、乾燥後室温まで冷却し次いでフッ素樹脂
上塗りエナメｎ／（ダイキン工業社製ＥＳ−５１０９８
Ｋ ）をスプレーガンを用い上記と同様の操作で下塗シ
剤塗膜上へ塗付した。次ぎに、この−一
ゆも 上塗シエナメルを塗付したアルミニウム板を赤外線乾燥
器（上記と同じ）で乾燥後電気加熱炉中８８０°Ｃで１
５分間焼成した。焼成後のＦ塗り剤塗膜および上塗９エ
ナメル塗膜の厚みは、高周波うず電流膜厚計で測定して
各々ｌＯμｍおよび１２μｍであった。
このアルミニウム板上のフッ素樹脂皮膜（以Ｆ１サンプ
ルという）について次に示す試験を行った。
ルという）について次に示す試験を行った。
結果を第１表に示す。
ａ）鉛筆硬度試験
Ｊ Ｉｓ Ｋ２ＳＯ３Ｋ従って行った。なお、第１表中
、室温とは上記サン７”ルを室温で試験、２００°Ｃと
は上記サンプルを２００°Ｃに加熱して試験、熱水とは
９０°Ｃ以上の熱水に１００時間上記サンプＭを浸漬後
室温まで冷却し試験、熱油とは２６０°Ｃに加熱したラ
ード油中に１６時間浸漬後室温まで冷却し試験したもの
を示す。
、室温とは上記サン７”ルを室温で試験、２００°Ｃと
は上記サンプルを２００°Ｃに加熱して試験、熱水とは
９０°Ｃ以上の熱水に１００時間上記サンプＭを浸漬後
室温まで冷却し試験、熱油とは２６０°Ｃに加熱したラ
ード油中に１６時間浸漬後室温まで冷却し試験したもの
を示す。
ｂ）器物試験
上記サンプルにかえて上記ナンフ”ルと同様にフッ素樹
脂被覆を施こしたアルミニウム製片手なべについて試験
を行った。
脂被覆を施こしたアルミニウム製片手なべについて試験
を行った。
一１９島
第１表中、ぬか焼とは、米ぬか２００ｃｃ、 Ｌよう油
５９ｃｃ、サラダ曲２０８Ｃおよび食塩小さじ１杯を上
記片手なべに入れ、木べらで混ぜながら蒸発、乾固を５
０回繰り返しフッ素樹脂皮膜に傷が生ずるか否かを調べ
た試験のことで、表中、○は傷が生じなかったもの、△
は少し傷が生じたもの、×ははなはだしく傷が生じたも
のを示す。
５９ｃｃ、サラダ曲２０８Ｃおよび食塩小さじ１杯を上
記片手なべに入れ、木べらで混ぜながら蒸発、乾固を５
０回繰り返しフッ素樹脂皮膜に傷が生ずるか否かを調べ
た試験のことで、表中、○は傷が生じなかったもの、△
は少し傷が生じたもの、×ははなはだしく傷が生じたも
のを示す。
また第１表中、耐食とは「おでんの索」（エスピー食品
’ＩＪ＞２Ｏｆを水１１Ｉに溶解させ上記片手なべに入
れ７２時間８０°ＣＫ加温し、ブリスターが生ずるか否
かを調べた試験のことで、○はブリスターが生じなかっ
たもの、△は少し生じたもの、×ははなはだしく生じた
ものを示す。
’ＩＪ＞２Ｏｆを水１１Ｉに溶解させ上記片手なべに入
れ７２時間８０°ＣＫ加温し、ブリスターが生ずるか否
かを調べた試験のことで、○はブリスターが生じなかっ
たもの、△は少し生じたもの、×ははなはだしく生じた
ものを示す。
比較例１〜３
第１表に示すテトラフルオロエチレン単独重合体ダイス
バージョン、テトラフルオロエチレン共重合体ナイスバ
ージョン（実施例と同じ）、ポリアミドイミド樹脂（実
施例と同じ）および無機添加剤（コロイダ？レジリカ、
無水珪酸含有量約２０重量％、粒子径ｌＯ〜２０１１１
１）を実施例１と１４− 同様の操作で混合し均一な下塗り剤分散液とした。
バージョン、テトラフルオロエチレン共重合体ナイスバ
ージョン（実施例と同じ）、ポリアミドイミド樹脂（実
施例と同じ）および無機添加剤（コロイダ？レジリカ、
無水珪酸含有量約２０重量％、粒子径ｌＯ〜２０１１１
１）を実施例１と１４− 同様の操作で混合し均一な下塗り剤分散液とした。
次いで実施例１と同様にとのＦ塗シ剤をアルミニウム板
およびアルミニウム製片手なべに塗装し前記試験を行っ
た。結果を第１表に示す。
およびアルミニウム製片手なべに塗装し前記試験を行っ
た。結果を第１表に示す。
１５−
５８３−
手続補正書（自発）
昭和５９年ｒ月Ａ日
１、事件の表示
昭和５８年特許願第７５２６４号
２、発明の名称
下塗り剤組成物
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住所 大阪市北区梅田１丁目１２番３９号新阪急ビル名
称 （２８５） ダイキン工業株式会社５、補正の対
象 明細書の「％許請求の範囲」の欄および「発明の詳細な
説明」の欄。
称 （２８５） ダイキン工業株式会社５、補正の対
象 明細書の「％許請求の範囲」の欄および「発明の詳細な
説明」の欄。
６、補正の内容
（９１才＄（〕
正する。
■、明細書の発明の詳細な説明の横巾１次の箇所を補正
する。
する。
（１） 第８頁第６行、「とけ、」の次に「前記種重
合体のことで該変性テトラフルオロエチレン重で上記残
部の１００重量％までをいう。換言すれば、内側とは７
０重量％までの型番の初期に生成する重合体の部分をい
い、外側とはその後に生成する重合体の部分をいう。ｊ
を加入する。
合体のことで該変性テトラフルオロエチレン重で上記残
部の１００重量％までをいう。換言すれば、内側とは７
０重量％までの型番の初期に生成する重合体の部分をい
い、外側とはその後に生成する重合体の部分をいう。ｊ
を加入する。
（２）第８頁第６〜７行、［該重合体粒子・・・をいう
ｃＬｌを削除する。
ｃＬｌを削除する。
（３）第１４頁第２０行、１ＭＭ」を［粋」に訂正する
。
。
以上
２−
補正した特許請求の範囲
１、■内側にテトラフルオロエチレン単独重合体または
テトラフルオロエチレント一般式：％式％ （式中、Ｒは塩素、炭素数１〜１０のパーフルオロアル
キル基、ポリフルオロアルキル基、パーフルオロアルキ
ルオキシ基、ポリフルオロアルキルオキシ基よりなる群
より選ばれた１種を示し、前記アルキルまたはアルキル
オキシ基の炭素鎖中に１つ以上の酸素を含むことがある
。）で表わこれる含フッ素０−オレフィンとの共重合体
を含有し、外側に前記含フッ素０−オレフィンが内側よ
りも多く共重合せしめられているテトラフルオロエチレ
ンとの共重合体を含有する二層構造粒子からなる変性テ
トラフルオロエチレン重合体 ■テトラフルオロエチレンと前記含フッ素〇−オレフィ
ンが均一に共重合せしめられているテトラフルオロエチ
レン共重合体 および ■ポリイミド、ポリビスマレイミド、ポリアミＨ゛イミ
ドおよび芳香族ボリアミドから選ばれた一種以上の接着
助剤 を含有することを特徴とするフッ素樹脂水性焼き付は塗
料用下塗り剤組成物、 ２ 変性テトラフルオロエチレン重合体中の含フッ素０
−オレフィンが、変性テトラブルオロエチレン重合体に
対し内側に０または４重量％以下、外側に７重量％以下
含有（ただし、外側の含有量が内側の含有量以下になる
ことはない）される前記第１項記載の下塗り剤組成物。
テトラフルオロエチレント一般式：％式％ （式中、Ｒは塩素、炭素数１〜１０のパーフルオロアル
キル基、ポリフルオロアルキル基、パーフルオロアルキ
ルオキシ基、ポリフルオロアルキルオキシ基よりなる群
より選ばれた１種を示し、前記アルキルまたはアルキル
オキシ基の炭素鎖中に１つ以上の酸素を含むことがある
。）で表わこれる含フッ素０−オレフィンとの共重合体
を含有し、外側に前記含フッ素０−オレフィンが内側よ
りも多く共重合せしめられているテトラフルオロエチレ
ンとの共重合体を含有する二層構造粒子からなる変性テ
トラフルオロエチレン重合体 ■テトラフルオロエチレンと前記含フッ素〇−オレフィ
ンが均一に共重合せしめられているテトラフルオロエチ
レン共重合体 および ■ポリイミド、ポリビスマレイミド、ポリアミＨ゛イミ
ドおよび芳香族ボリアミドから選ばれた一種以上の接着
助剤 を含有することを特徴とするフッ素樹脂水性焼き付は塗
料用下塗り剤組成物、 ２ 変性テトラフルオロエチレン重合体中の含フッ素０
−オレフィンが、変性テトラブルオロエチレン重合体に
対し内側に０または４重量％以下、外側に７重量％以下
含有（ただし、外側の含有量が内側の含有量以下になる
ことはない）される前記第１項記載の下塗り剤組成物。
３、 テトラフルオロエチレン共重合体中の含フッ素０
−オレフィンが、テトラブルオロエチレン共重合体に対
し１０〜３０重量％含有される前記第１項記載の下塗り
剤組成物。
−オレフィンが、テトラブルオロエチレン共重合体に対
し１０〜３０重量％含有される前記第１項記載の下塗り
剤組成物。
４、変性テトラフルオロエチレン重合体がテトラフルオ
ロエチレン共重合体１車量部に対し５〜２５市量部配合
されている前記第１項記載の下塗り剤組成物。
ロエチレン共重合体１車量部に対し５〜２５市量部配合
されている前記第１項記載の下塗り剤組成物。
体およびテトラフルオロエチレン共重合体の合計量１重
量部に対し７０１〜２０重量部配合されている前記第１
項記載の下塗り剤組成物。
量部に対し７０１〜２０重量部配合されている前記第１
項記載の下塗り剤組成物。
以上
３−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、■内側ニテトラフルオロエチレン単独重合体または
テトラフルオロエチＶント一般式二〇Ｆ ２＝ＣＦＲ （式中、Ｒは塩素、戻素数１〜１０のパーフルオロアル
キル バーフ〃オロアルキ〃オキシ基、ポリフルオロアルキル
オキシ基よりなる群よシ選ばれた１種を示し、前記アＩ
レキＶまたはアＭキＩレオキシ基の戻木姉中に１つ以上
の酸素を含むことがある。） で表わされる含フツ素α−オレフィンとの共重合体を含
有し、外側に前記含フッ索αーオレフィンが内側よりも
多く共重合せしめられているテトラフルオロエチレンと
の共重合体を含有する二層構造粒子からなる変性テトラ
フルオロエチレン重合体 ■テトラフルオロエチレンと前記含フツ素α−オレフィ
ンが均一に共重合せしめられているテトラフルオロエチ
レン共重合体 および ■ポリイミド、ポリビスマレイミド、ポリアミイドおよ
び芳香族ポリアミドが選ばれた一種以上の接着助剤 を含有することを特徴とするフッ累樹脂水性焼き付は塗
料用下塗り剤組成物。 ２、変性テトラフルオロエチレン重合体中の含フっ素α
ーオレフィンが、変性テトラフルオロエチレン重合体に
対し内側に０または４重量％以下、外側に７重量％以下
含有（ただし、外側の含有量が内側の含有献以下になる
ことはない）される前記第１項記載のＦ塗り剤組成物。 ８、テトラフルオロエチレン共重合体中の含フッ％（１
−２ＦＶフインが、テトラフルオロエチレン共重合体に
対し１０〜３０重量％含有される前記第１項記載のＦ塗
シ剤組成物。 ４、変性テトフフＩレオロエチレン重合体がテトラ７Ｍ
オロエチＶン共本合体１重量部に対し５〜２５］ｊ量部
配合されている前記第１項記載の下塗り剤組成物。 ５、接盾助剤が変性テトラフルオロエチレン重合体およ
びテトラフ７レオロエチレン共重合体の合計量１重量部
に対し０．１〜２０重量部配合されている前記第１項記
載の下塗シ剤組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58075264A JPS59199774A (ja) | 1983-04-27 | 1983-04-27 | 下塗り剤組成物 |
| US06/602,674 US4548986A (en) | 1983-04-27 | 1984-04-23 | Undercoating composition |
| EP84104686A EP0124085B1 (en) | 1983-04-27 | 1984-04-26 | Undercoating composition |
| DE8484104686T DE3469551D1 (en) | 1983-04-27 | 1984-04-26 | Undercoating composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58075264A JPS59199774A (ja) | 1983-04-27 | 1983-04-27 | 下塗り剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59199774A true JPS59199774A (ja) | 1984-11-12 |
| JPS632306B2 JPS632306B2 (ja) | 1988-01-18 |
Family
ID=13571187
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58075264A Granted JPS59199774A (ja) | 1983-04-27 | 1983-04-27 | 下塗り剤組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4548986A (ja) |
| EP (1) | EP0124085B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59199774A (ja) |
| DE (1) | DE3469551D1 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61266451A (ja) * | 1985-05-21 | 1986-11-26 | Daido Metal Kogyo Kk | 摺動部材用組成物 |
| JPS63199257A (ja) * | 1987-02-13 | 1988-08-17 | Asahi Glass Co Ltd | フツ素系樹脂組成物 |
| US6333372B1 (en) | 1998-06-05 | 2001-12-25 | Daikin Industries, Ltd. | Water-based primer composition for fluororesin coating |
| JP2007063482A (ja) * | 2005-09-01 | 2007-03-15 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素重合体水性組成物及び被膜物品 |
| JP2008508366A (ja) * | 2004-07-05 | 2008-03-21 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 金属基材用のｐｔｆｅのプライマーコーティング |
| JP2019026852A (ja) * | 2015-04-30 | 2019-02-21 | 日立化成株式会社 | ポリアミドイミド樹脂組成物及び塗料 |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62109846A (ja) * | 1985-11-06 | 1987-05-21 | Daikin Ind Ltd | 含フツ素共重合体粒子水性分散体ならびに含フツ素共重合体粒子オルガノゾル組成物 |
| JPS63264175A (ja) * | 1987-04-23 | 1988-11-01 | Mazda Motor Corp | フツ素樹脂クリヤ−塗膜を備えた塗装膜 |
| US4879362A (en) * | 1987-12-31 | 1989-11-07 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Modified polytetrafluoroethylene resins |
| US5168107A (en) * | 1990-12-12 | 1992-12-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Non-stick coating system with PTFE of two low melt viscosities for concentration gradient |
| US5240775A (en) * | 1991-09-23 | 1993-08-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Non-stick coating system with PTFE-PFA for concentration gradient |
| WO1992010549A1 (en) * | 1990-12-12 | 1992-06-25 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Non-stick coating system with ptfe of different melt viscosities for concentration gradient |
| US5230961A (en) * | 1990-12-12 | 1993-07-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Non-stick coating system with PTFE-FEP for concentration gradient |
| US5168013A (en) * | 1990-12-12 | 1992-12-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Non-stick coating system with high and low melt viscosity PTFE for concentration gradient |
| US5160791A (en) * | 1990-12-12 | 1992-11-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Non-stick coating system with two perfluorocarbon resins in topcoat for concentration gradient |
| DE69422417T2 (de) * | 1993-10-29 | 2000-07-13 | Daikin Industries, Ltd. | Thermoplastische harzzusammensetzung und daraus hergestelltes laminat |
| US5780552A (en) * | 1996-09-13 | 1998-07-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymers having core/shell structure with functional units in the shell |
| DE19715062C2 (de) * | 1997-04-11 | 2000-11-23 | Daimler Chrysler Ag | Verfahren zur Applikation einer korrosionsschützenden Haftschicht auf ein metallisches Substrat |
| DE19726802C1 (de) * | 1997-06-24 | 1998-06-10 | Dyneon Gmbh | Wäßrige Dispersion von Fluorpolymeren unterschiedlicher Teilchengröße |
| US6232372B1 (en) * | 1998-03-18 | 2001-05-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Multicomponent particles of fluoropolymer and high temperature resistant non-dispersed polymer binder |
| US7279522B2 (en) | 2001-09-05 | 2007-10-09 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer dispersions containing no or little low molecular weight fluorinated surfactant |
| GB0525978D0 (en) | 2005-12-21 | 2006-02-01 | 3M Innovative Properties Co | Fluorinated Surfactants For Making Fluoropolymers |
| GB0523853D0 (en) | 2005-11-24 | 2006-01-04 | 3M Innovative Properties Co | Fluorinated surfactants for use in making a fluoropolymer |
| GB0514398D0 (en) | 2005-07-15 | 2005-08-17 | 3M Innovative Properties Co | Aqueous emulsion polymerization of fluorinated monomers using a fluorinated surfactant |
| US20080015304A1 (en) | 2006-07-13 | 2008-01-17 | Klaus Hintzer | Aqueous emulsion polymerization process for producing fluoropolymers |
| US7795332B2 (en) | 2005-07-15 | 2010-09-14 | 3M Innovative Properties Company | Method of removing fluorinated carboxylic acid from aqueous liquid |
| US7728087B2 (en) | 2005-12-23 | 2010-06-01 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer dispersion and method for making the same |
| US7754795B2 (en) | 2006-05-25 | 2010-07-13 | 3M Innovative Properties Company | Coating composition |
| US8119750B2 (en) | 2006-07-13 | 2012-02-21 | 3M Innovative Properties Company | Explosion taming surfactants for the production of perfluoropolymers |
| CN102363683B (zh) * | 2011-06-30 | 2013-02-13 | 成都倍大涂料有限公司 | 水性高耐候环保氟碳漆及其制备方法 |
| US9080070B2 (en) | 2012-04-03 | 2015-07-14 | Gem Gravure Co., Inc. | Inkjet ink for printing on fluoropolymers |
| KR20230131476A (ko) | 2021-01-20 | 2023-09-13 | 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. | 플루오로중합체 조성물 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4011361A (en) * | 1975-06-18 | 1977-03-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer coating compositions having improved adhesion |
| US4134995A (en) * | 1976-05-03 | 1979-01-16 | Daikin Kogyo Kabushiki Kaisha | Modified tetrafluoroethylene polymer and process for producing same |
| JPS6021193B2 (ja) * | 1976-12-14 | 1985-05-25 | ダイキン工業株式会社 | フツ素樹脂被覆用組成物 |
| JPS5679110A (en) * | 1979-11-30 | 1981-06-29 | Asahi Glass Co Ltd | Preparation of modified polytetrafluoroethylene |
| DE2949908A1 (de) * | 1979-12-12 | 1981-06-19 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Rieselfaehige sinterpulver mit verbesserten eigenschaften auf basis von tetrafluorethylen-polymeren und verfahren zu deren herstellung |
| US4351882A (en) * | 1981-01-13 | 1982-09-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Article coated with fluoropolymer finish with improved durability |
| US4469846A (en) * | 1983-05-20 | 1984-09-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Core/shell fluoropolymer compositions |
-
1983
- 1983-04-27 JP JP58075264A patent/JPS59199774A/ja active Granted
-
1984
- 1984-04-23 US US06/602,674 patent/US4548986A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-04-26 DE DE8484104686T patent/DE3469551D1/de not_active Expired
- 1984-04-26 EP EP84104686A patent/EP0124085B1/en not_active Expired
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61266451A (ja) * | 1985-05-21 | 1986-11-26 | Daido Metal Kogyo Kk | 摺動部材用組成物 |
| JPS63199257A (ja) * | 1987-02-13 | 1988-08-17 | Asahi Glass Co Ltd | フツ素系樹脂組成物 |
| US6333372B1 (en) | 1998-06-05 | 2001-12-25 | Daikin Industries, Ltd. | Water-based primer composition for fluororesin coating |
| JP2008508366A (ja) * | 2004-07-05 | 2008-03-21 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 金属基材用のｐｔｆｅのプライマーコーティング |
| JP2007063482A (ja) * | 2005-09-01 | 2007-03-15 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素重合体水性組成物及び被膜物品 |
| JP2019026852A (ja) * | 2015-04-30 | 2019-02-21 | 日立化成株式会社 | ポリアミドイミド樹脂組成物及び塗料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3469551D1 (en) | 1988-04-07 |
| EP0124085A2 (en) | 1984-11-07 |
| EP0124085A3 (en) | 1986-08-27 |
| JPS632306B2 (ja) | 1988-01-18 |
| EP0124085B1 (en) | 1988-03-02 |
| US4548986A (en) | 1985-10-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS632306B2 (ja) | ||
| CN103396709B (zh) | 氟树脂涂膜 | |
| EP0656831B1 (en) | Cookware coating system | |
| CN101415763B (zh) | 不粘涂饰层 | |
| FI78265C (fi) | Foeremaol med en fluorpolymerbelaeggning med foerbaettrad slitstyrka. | |
| US5168107A (en) | Non-stick coating system with PTFE of two low melt viscosities for concentration gradient | |
| JP5967230B2 (ja) | 被覆物品、及び、耐食性塗膜の形成方法 | |
| AU2007233314B2 (en) | Non-stick finish | |
| JP2002523600A (ja) | 熱伝達が改善された非付着性仕上げ | |
| JP4853081B2 (ja) | プライマー用水性分散組成物 | |
| EP0561987A1 (en) | NON-ADHESIVE PTFE COATING SYSTEM FOR DIFFERENT HOT VISCOSITES PROVIDING A CONCENTRATION GRADIENT. | |
| Thomas | The use of fluoropolymers for non-stick cooking utensils | |
| JPH08322732A (ja) | 調理用鍋 | |
| JP3699728B2 (ja) | 耐透過性ｅｔｆｅ組成物 | |
| JPS5853960A (ja) | フツ素樹脂被覆用組成物 | |
| JP2004255850A (ja) | 熱放射特性を改善した耐熱非粘着プレコート金属板 | |
| TWI472584B (zh) | 非黏性表面塗層 | |
| JPS6365114B2 (ja) | ||
| JP4945851B2 (ja) | 非粘着耐磨耗塗料組成物および非粘着耐磨耗塗装物品 | |
| JPS61290919A (ja) | 加熱調理器 | |
| JPH0315441B2 (ja) | ||
| JPH02149229A (ja) | 加熱調理器 | |
| JPS62141073A (ja) | フツ素樹脂被覆用組成物 | |
| HK1187639A (en) | Fluororesin coating film | |
| JPS63168134A (ja) | 加熱調理器 |