JPS632306B2 - - Google Patents
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- JPS632306B2 JPS632306B2 JP58075264A JP7526483A JPS632306B2 JP S632306 B2 JPS632306 B2 JP S632306B2 JP 58075264 A JP58075264 A JP 58075264A JP 7526483 A JP7526483 A JP 7526483A JP S632306 B2 JPS632306 B2 JP S632306B2
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- tetrafluoroethylene
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- copolymer
- olefin
- fluorine
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C09D127/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
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- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Description
本発明は、フツ素樹脂水性焼き付け塗料を塗装
する際用いられる下塗り剤組成物に関する。 従来、アルミニウム等の基材にフツ素樹脂塗料
を塗装する方法の１つとして、始めに下塗り剤ま
たはプライマーと呼ばれる組成物を基材上に塗付
し、乾燥し、時により焼成し、次いで上塗りエナ
メルまたは色エナメルと呼ばれる組成物を下塗り
剤に重ねて焼成する方法がよく知られている。 前記下塗り剤と呼ばれる組成物は、通常テトラ
フルオロエチレン単独重合体およびテトラフルオ
ロエチレン共重合体の混合物にさらに接着助剤や
各種添加剤を配合した水性分散体からなり、上塗
りエナメルを焼成する際の熱により上記重合体が
溶融し、粗面化した基材といわゆるアンカー効果
により堅固に密着しさらに上塗りエナメルの一部
と混融することにより強固な皮膜を基材上に形成
させる機能を有している。 上記溶融効果を高め密着性を増大させるため
に、下塗り剤にはテトラフルオロエチレン単独重
合体に加えて通常テトラフルオロエチレン共重合
体、例えばテトラフルオロエチレン／ヘキサフル
オロプロピレン共重合体が配合されている。 このテトラフルオロエチレン共重合体は、下塗
り剤の軟化温度を低下させる効果を有し、下塗り
剤への配合比が増加するほど該軟化温度は低下し
下塗り剤の溶融流動特性は良好なものとなる。 しかし該配合比が増加すると上塗りエナメル塗
装後のフツ素樹脂塗装皮膜の軟化温度も結果とし
て低下する為、比較的高温で使用するものに塗装
した場合、例えばフライパンに塗装した場合、高
温加熱下で使用する時該皮膜の強度は低下し実用
に耐えなくなる。 そこで高温時該皮膜を補強する目的で無機微粒
子添加剤、例えば粒径10〜20ｍμのコロイダルシ
リカ、を下塗り剤に配合して用いる試みがなさ
れ、所期の目的である高温時の該皮膜の補強は可
能になつた。ところが上記無機添加剤の大半は親
水性物質で、親水性物質が該皮膜中に存在すると
水分等が容易に該皮膜中に浸透し、その結果アル
ミニウム等の基材が腐食し、いわゆるブリスター
発生の一因となることがわかつてきた。 以上述べたごとく、フツ素樹脂塗装皮膜の密着
性、高温時強度および耐腐食性の三者を同時に満
足する下塗り剤は、まだ得られていないのが現状
であり、この諸特性を同時に満足する下塗り剤の
出現が望まれていた。 そこで本発明者らは、上記諸特性を有する下塗
り剤について鋭意研究を進めた結果、テトラフル
オロエチレン単独重合体にかえ特定の粒子構造を
有する変性テトラフルオロエチレン重合体を配合
した下塗り剤組成物がテトラフルオロエチレン共
重合体を多量配合しなくともアルミニウム等の基
材および上塗りエナメルと容易に密着し、しかも
無機添加剤を用いなくとも高温時において強固な
フツ素樹脂塗装皮膜を維持することを見い出し本
発明を完成するに到つた。 すなわち本発明は 内側にテトラフルオロエチレン単独重合体ま
たはテトラフルオロエチレンと一般式： CF2＝CFR （式中、Ｒは塩素、炭素数１〜10のパーフル
オロアルキル基、ポリフルオロアルキル基、パ
ーフルオロアルキルオキシ基、ポリフルオロア
ルキルオキシ基よりなる群より選ばれた１種を
示し、前記アルキルまたはアルキルオキシ基の
炭素鎖中に１つ以上の酸素を含むことがある。） で表わされる含フツ素α−オレフインとの共重
合体を含有し、外側に前記含フツ素α−オレフ
インが内側よりも多く共重合せしめられている
テトラフルオロエチレンとの共重合体を含有す
る二層構造粒子からなる変性テトラフルオロエ
チレン重合体 テトラフルオロエチレンと前記含フツ素α−
オレフインが均一に共重合せしめられているテ
トラフルオロエチレン共重合体 および ポリイミド、ポリビスマレイミド、ポリアミ
ドイミドおよび芳香族ポリアミドから選ばれた
一種以上の接着助剤 を含有することを特徴とするフツ素樹脂水性焼き
付け塗料用下塗り剤組成物を要旨とするものであ
る。 本発明において変性テトラフルオロエチレン重
合体とは、上記要旨の重合体のことをいい、水性
媒体中陰または非イオン系界面活性剤の存在下で
始めにテトラフルオロエチレン単独重合またはテ
トラフルオロエチレンと含フツ素α−オレフイン
を共重合させて種重合体を形成させ、次いでこの
種重合体を核としてテトラフルオロエチレンと含
フツ素α−オレフインの共重合体外殻を形成させ
ることによつて製造することができる。含フツ素
α−オレフインは、変性テトラフルオロエチレン
重合体に対し内側に０または４重量％以下、外側
に７重量％以下含有（ただし、外側の含有量が内
側の含有量以下になることはない）され、平均一
次粒径は0.15〜0.6μｍである。なお、本発明にお
いて変性テトラフルオロエチレン重合体の内側と
は、前記種重合体のことで該変性テトラフルオロ
エチレン重合体粒子を製造する際これのはじめの
70重量％までをいい、外側とは、前記共重合体外
殻のことで上記残部の100重量％までをいう。換
言すれば、内側とは70重量％までの重合の初期に
生成する重合体の部分をいい、外側とはその後に
生成する重合体の部分をいう。前記生成した重合
体粒子デイスパージヨンは通常濃縮され粒子含有
率40〜70重量％にして用いられる。変性剤の含フ
ツ素α−オレフインは好ましくはクロロトリフル
オロエチレンが採用される。なお、本発明で用い
る変性テトラフルオロエチレン重合体としては、
特開昭51−36291号、特開昭51−130494号および
特開昭52−5890号に記載されたものもいずれも使
用することができる。 本発明の下塗り剤組成物にはさらに通常の下塗
り剤と同様テトラフルオロエチレン共重合体が配
合され、この共重合体は、テトラフルオロエチレ
ン70〜90重量％と上記含フツ素α−オレフイン10
〜30重量％を水性媒体中均一に共重合させたもの
で、通常生成したデイスパージヨンは濃縮して用
いられ、共重合体粒子含有率は40〜60重量％、平
均一次粒径は0.1〜0.4μｍである。共重合に供せ
られる含フツ素α−オレフインは好ましくはヘキ
サフルオロプロピレンが採用される。 前記変性テトラフルオロエチレン重合体および
テトラフルオロエチレン共重合体の配合割合は、
テトラフルオロエチレン共重合体１重量部に対し
変性テトラフルオロエチレン重合体５〜25重量部
であり、好ましくは10〜15重量部である。 本発明の下塗り剤組成物には、上記重合体混合
物にさらにポリアミイド、ポリビスマレイミド、
ポリアミドイミド、芳香族ポリアミド等の接着助
剤が配合されており、配合割合は、変性テトラフ
ルオロエチレン重合体およびテトラフルオロエチ
レン共重合体の合計量１重量部に対し0.1〜20重
量部である。 本発明の下塗り剤を調製するには、通常前記製
造した変性テトラフルオロエチレン重合体デイス
パージヨンおよびテトラフルオロエチレン共重合
体デイスパージヨンを混合しさらに接着助剤を加
えて均一に分散させればよいが、乳化重合以外の
製法で製造した変性テトラフルオロエチレン重合
体およびテトラフルオロエチレン共重合体も水性
分散体となし同様に利用することができる。 本発明の下塗り剤組成物には、またさらに着色
剤、レベリング剤、安定剤、増粘剤等を配合する
ことが出来る。 本発明の下塗り剤組成物は、サンドブラスト等
で表面処理された金属、ガラス、陶器等の表面に
通常のスプレー、フロー、ブラシ塗装等の方法で
塗装され、次いで赤外線乾燥器等で乾燥される
（必要に応じ、次いで焼成されることもある）。乾
燥後の下塗り剤皮膜の膜厚は好ましくは５〜15μ
ｍである。本発明の下塗り剤組成物の塗装後は、
常法に従い上塗りエナメルを重ねて下塗り剤上に
塗装焼成することができ、一般のフツ素樹脂塗料
と同様の用途に用いられるが、本発明の下塗り剤
組成物は、特に比較的高温で使用される物品に利
用出来ることが特長であり、例えば食品工業関係
ではコンベアベルト、キヤラメルのとりなべ、せ
んべい・ビスケツトの焼き型等、料理器具類では
フライパン、炊飯器、ホツトプレート等に用いら
れ、その他ヒートシーラー、プラスチツクの金
型、アイロン等にも利用される。 次に実施例および比較例を示し本発明を具体的
に説明する。 実施例 １〜９ 第１表に示した変性テトラフルオロエチレン重
合体（種重合体中の含フツ素α−オレフインはな
し）デイスパージヨン（粒子含有率60重量％）テ
トラフルオロエチレン共重合体（共単量体含フツ
素α−オレフイン：ヘキサフルオロプロピレン15
重量％）デイスパージヨン（粒子含有率50重量
％）およびポリアミドイミド樹脂（固形分20重量
％の水性液）を混合し均一な分散液となし本発明
の下塗り剤組成物を調製した。 この下塗り剤組成物をスプレーガン（ノズル径
１mmφ、圧力２〜３Kg／cm2）を用いサンドブラス
トで粗面化（研掃剤：アルミナエメリー＃80、圧
力５〜６Kg／cm2）したアルミニウム板（150mm×
70mm×２mm）上に数秒間吹きつけ塗付した。この
塗付したアルミニウム板を赤外線乾燥器（80〜90
℃）で乾燥し、乾燥後室温まで冷却し次いでフツ
素樹脂上塗りエナメル（ダイキン工業社製ES−
5109BK）をスプレーガンを用い上記と同様の操
作で下塗り剤塗膜上へ塗付した。次ぎに、この上
塗りエナメルを塗付したアルミニウム板を赤外線
乾燥器（上記と同じ）で乾燥後電気加熱炉中380
℃で15分間焼成した。焼成後の下塗り剤塗膜およ
び上塗りエナメル塗膜の厚みは、高周波うず電流
膜厚計で測定して各々10μｍおよび12μｍであつ
た。このアルミニウム板上のフツ素樹脂皮膜（以
下、サンプルという）について次に示す試験を行
つた。結果を第１表に示す。 ａ 鉛筆硬度試験 JIS K6894に従つて行つた。なお、第１表
中、室温とは上記サンプルを室温で試験、200
℃とは上記サンプルを200℃に加熱して試験、
熱水とは90℃以上の熱水に100時間上記サンプ
ルを浸漬後室温まで冷却し試験、熱油とは260
℃に加熱したラード油中に16時間浸漬後室温ま
で冷却し試験したものを示す。 ｂ 器物試験 上記サンプルにかえて上記サンプルと同様に
フツ素樹脂被覆を施こしたアルミニウム製片手
なべについて試験を行つた。 第１表中、ぬか焼とは、米ぬか200c.c.、しよう
油50c.c.、サラダ油20c.c.および食塩小さじ１杯を上
記片手なべに入れ、木べらで混ぜながら蒸発、乾
固を50回繰り返しフツ素樹脂皮膜に傷が生ずるか
否かを調べた試験のことで、表中、○は傷が生じ
なかつたもの、△は少し傷が生じたもの、×はは
なはだしく傷が生じたものを示す。また第１表
中、耐食とは「おでんの素」（エスビー食品製）
20ｇを水１に溶解させ上記片手なべに入れ72時
間80℃に加温し、ブリスターが生ずるか否かを調
べた試験のことで、○はブリスターが生じなかつ
たもの、△は少し生じたもの、×ははなはだしく
生じたものを示す。 比較例 １〜３ 第１表に示すテトラフルオロエチレン単独重合
体デイスパージヨン、テトラフルオロエチレン共
重合体デイスパージヨン（実施例と同じ）、ポリ
アミドイミド樹脂（実施例と同じ）および無機添
加剤（コロイダルシリカ、無水珪酸含有量約20重
量％、粒子径10〜20ｍμ）を実施例１と同様の操
作で混合し均一な下塗り剤分散液とした。 次いで実施例１と同様にこの下塗り剤をアルミ
ニウム板およびアルミニウム製片手なべに塗装し
前記試験を行つた。結果を第１表に示す。
する際用いられる下塗り剤組成物に関する。 従来、アルミニウム等の基材にフツ素樹脂塗料
を塗装する方法の１つとして、始めに下塗り剤ま
たはプライマーと呼ばれる組成物を基材上に塗付
し、乾燥し、時により焼成し、次いで上塗りエナ
メルまたは色エナメルと呼ばれる組成物を下塗り
剤に重ねて焼成する方法がよく知られている。 前記下塗り剤と呼ばれる組成物は、通常テトラ
フルオロエチレン単独重合体およびテトラフルオ
ロエチレン共重合体の混合物にさらに接着助剤や
各種添加剤を配合した水性分散体からなり、上塗
りエナメルを焼成する際の熱により上記重合体が
溶融し、粗面化した基材といわゆるアンカー効果
により堅固に密着しさらに上塗りエナメルの一部
と混融することにより強固な皮膜を基材上に形成
させる機能を有している。 上記溶融効果を高め密着性を増大させるため
に、下塗り剤にはテトラフルオロエチレン単独重
合体に加えて通常テトラフルオロエチレン共重合
体、例えばテトラフルオロエチレン／ヘキサフル
オロプロピレン共重合体が配合されている。 このテトラフルオロエチレン共重合体は、下塗
り剤の軟化温度を低下させる効果を有し、下塗り
剤への配合比が増加するほど該軟化温度は低下し
下塗り剤の溶融流動特性は良好なものとなる。 しかし該配合比が増加すると上塗りエナメル塗
装後のフツ素樹脂塗装皮膜の軟化温度も結果とし
て低下する為、比較的高温で使用するものに塗装
した場合、例えばフライパンに塗装した場合、高
温加熱下で使用する時該皮膜の強度は低下し実用
に耐えなくなる。 そこで高温時該皮膜を補強する目的で無機微粒
子添加剤、例えば粒径10〜20ｍμのコロイダルシ
リカ、を下塗り剤に配合して用いる試みがなさ
れ、所期の目的である高温時の該皮膜の補強は可
能になつた。ところが上記無機添加剤の大半は親
水性物質で、親水性物質が該皮膜中に存在すると
水分等が容易に該皮膜中に浸透し、その結果アル
ミニウム等の基材が腐食し、いわゆるブリスター
発生の一因となることがわかつてきた。 以上述べたごとく、フツ素樹脂塗装皮膜の密着
性、高温時強度および耐腐食性の三者を同時に満
足する下塗り剤は、まだ得られていないのが現状
であり、この諸特性を同時に満足する下塗り剤の
出現が望まれていた。 そこで本発明者らは、上記諸特性を有する下塗
り剤について鋭意研究を進めた結果、テトラフル
オロエチレン単独重合体にかえ特定の粒子構造を
有する変性テトラフルオロエチレン重合体を配合
した下塗り剤組成物がテトラフルオロエチレン共
重合体を多量配合しなくともアルミニウム等の基
材および上塗りエナメルと容易に密着し、しかも
無機添加剤を用いなくとも高温時において強固な
フツ素樹脂塗装皮膜を維持することを見い出し本
発明を完成するに到つた。 すなわち本発明は 内側にテトラフルオロエチレン単独重合体ま
たはテトラフルオロエチレンと一般式： CF2＝CFR （式中、Ｒは塩素、炭素数１〜10のパーフル
オロアルキル基、ポリフルオロアルキル基、パ
ーフルオロアルキルオキシ基、ポリフルオロア
ルキルオキシ基よりなる群より選ばれた１種を
示し、前記アルキルまたはアルキルオキシ基の
炭素鎖中に１つ以上の酸素を含むことがある。） で表わされる含フツ素α−オレフインとの共重
合体を含有し、外側に前記含フツ素α−オレフ
インが内側よりも多く共重合せしめられている
テトラフルオロエチレンとの共重合体を含有す
る二層構造粒子からなる変性テトラフルオロエ
チレン重合体 テトラフルオロエチレンと前記含フツ素α−
オレフインが均一に共重合せしめられているテ
トラフルオロエチレン共重合体 および ポリイミド、ポリビスマレイミド、ポリアミ
ドイミドおよび芳香族ポリアミドから選ばれた
一種以上の接着助剤 を含有することを特徴とするフツ素樹脂水性焼き
付け塗料用下塗り剤組成物を要旨とするものであ
る。 本発明において変性テトラフルオロエチレン重
合体とは、上記要旨の重合体のことをいい、水性
媒体中陰または非イオン系界面活性剤の存在下で
始めにテトラフルオロエチレン単独重合またはテ
トラフルオロエチレンと含フツ素α−オレフイン
を共重合させて種重合体を形成させ、次いでこの
種重合体を核としてテトラフルオロエチレンと含
フツ素α−オレフインの共重合体外殻を形成させ
ることによつて製造することができる。含フツ素
α−オレフインは、変性テトラフルオロエチレン
重合体に対し内側に０または４重量％以下、外側
に７重量％以下含有（ただし、外側の含有量が内
側の含有量以下になることはない）され、平均一
次粒径は0.15〜0.6μｍである。なお、本発明にお
いて変性テトラフルオロエチレン重合体の内側と
は、前記種重合体のことで該変性テトラフルオロ
エチレン重合体粒子を製造する際これのはじめの
70重量％までをいい、外側とは、前記共重合体外
殻のことで上記残部の100重量％までをいう。換
言すれば、内側とは70重量％までの重合の初期に
生成する重合体の部分をいい、外側とはその後に
生成する重合体の部分をいう。前記生成した重合
体粒子デイスパージヨンは通常濃縮され粒子含有
率40〜70重量％にして用いられる。変性剤の含フ
ツ素α−オレフインは好ましくはクロロトリフル
オロエチレンが採用される。なお、本発明で用い
る変性テトラフルオロエチレン重合体としては、
特開昭51−36291号、特開昭51−130494号および
特開昭52−5890号に記載されたものもいずれも使
用することができる。 本発明の下塗り剤組成物にはさらに通常の下塗
り剤と同様テトラフルオロエチレン共重合体が配
合され、この共重合体は、テトラフルオロエチレ
ン70〜90重量％と上記含フツ素α−オレフイン10
〜30重量％を水性媒体中均一に共重合させたもの
で、通常生成したデイスパージヨンは濃縮して用
いられ、共重合体粒子含有率は40〜60重量％、平
均一次粒径は0.1〜0.4μｍである。共重合に供せ
られる含フツ素α−オレフインは好ましくはヘキ
サフルオロプロピレンが採用される。 前記変性テトラフルオロエチレン重合体および
テトラフルオロエチレン共重合体の配合割合は、
テトラフルオロエチレン共重合体１重量部に対し
変性テトラフルオロエチレン重合体５〜25重量部
であり、好ましくは10〜15重量部である。 本発明の下塗り剤組成物には、上記重合体混合
物にさらにポリアミイド、ポリビスマレイミド、
ポリアミドイミド、芳香族ポリアミド等の接着助
剤が配合されており、配合割合は、変性テトラフ
ルオロエチレン重合体およびテトラフルオロエチ
レン共重合体の合計量１重量部に対し0.1〜20重
量部である。 本発明の下塗り剤を調製するには、通常前記製
造した変性テトラフルオロエチレン重合体デイス
パージヨンおよびテトラフルオロエチレン共重合
体デイスパージヨンを混合しさらに接着助剤を加
えて均一に分散させればよいが、乳化重合以外の
製法で製造した変性テトラフルオロエチレン重合
体およびテトラフルオロエチレン共重合体も水性
分散体となし同様に利用することができる。 本発明の下塗り剤組成物には、またさらに着色
剤、レベリング剤、安定剤、増粘剤等を配合する
ことが出来る。 本発明の下塗り剤組成物は、サンドブラスト等
で表面処理された金属、ガラス、陶器等の表面に
通常のスプレー、フロー、ブラシ塗装等の方法で
塗装され、次いで赤外線乾燥器等で乾燥される
（必要に応じ、次いで焼成されることもある）。乾
燥後の下塗り剤皮膜の膜厚は好ましくは５〜15μ
ｍである。本発明の下塗り剤組成物の塗装後は、
常法に従い上塗りエナメルを重ねて下塗り剤上に
塗装焼成することができ、一般のフツ素樹脂塗料
と同様の用途に用いられるが、本発明の下塗り剤
組成物は、特に比較的高温で使用される物品に利
用出来ることが特長であり、例えば食品工業関係
ではコンベアベルト、キヤラメルのとりなべ、せ
んべい・ビスケツトの焼き型等、料理器具類では
フライパン、炊飯器、ホツトプレート等に用いら
れ、その他ヒートシーラー、プラスチツクの金
型、アイロン等にも利用される。 次に実施例および比較例を示し本発明を具体的
に説明する。 実施例 １〜９ 第１表に示した変性テトラフルオロエチレン重
合体（種重合体中の含フツ素α−オレフインはな
し）デイスパージヨン（粒子含有率60重量％）テ
トラフルオロエチレン共重合体（共単量体含フツ
素α−オレフイン：ヘキサフルオロプロピレン15
重量％）デイスパージヨン（粒子含有率50重量
％）およびポリアミドイミド樹脂（固形分20重量
％の水性液）を混合し均一な分散液となし本発明
の下塗り剤組成物を調製した。 この下塗り剤組成物をスプレーガン（ノズル径
１mmφ、圧力２〜３Kg／cm2）を用いサンドブラス
トで粗面化（研掃剤：アルミナエメリー＃80、圧
力５〜６Kg／cm2）したアルミニウム板（150mm×
70mm×２mm）上に数秒間吹きつけ塗付した。この
塗付したアルミニウム板を赤外線乾燥器（80〜90
℃）で乾燥し、乾燥後室温まで冷却し次いでフツ
素樹脂上塗りエナメル（ダイキン工業社製ES−
5109BK）をスプレーガンを用い上記と同様の操
作で下塗り剤塗膜上へ塗付した。次ぎに、この上
塗りエナメルを塗付したアルミニウム板を赤外線
乾燥器（上記と同じ）で乾燥後電気加熱炉中380
℃で15分間焼成した。焼成後の下塗り剤塗膜およ
び上塗りエナメル塗膜の厚みは、高周波うず電流
膜厚計で測定して各々10μｍおよび12μｍであつ
た。このアルミニウム板上のフツ素樹脂皮膜（以
下、サンプルという）について次に示す試験を行
つた。結果を第１表に示す。 ａ 鉛筆硬度試験 JIS K6894に従つて行つた。なお、第１表
中、室温とは上記サンプルを室温で試験、200
℃とは上記サンプルを200℃に加熱して試験、
熱水とは90℃以上の熱水に100時間上記サンプ
ルを浸漬後室温まで冷却し試験、熱油とは260
℃に加熱したラード油中に16時間浸漬後室温ま
で冷却し試験したものを示す。 ｂ 器物試験 上記サンプルにかえて上記サンプルと同様に
フツ素樹脂被覆を施こしたアルミニウム製片手
なべについて試験を行つた。 第１表中、ぬか焼とは、米ぬか200c.c.、しよう
油50c.c.、サラダ油20c.c.および食塩小さじ１杯を上
記片手なべに入れ、木べらで混ぜながら蒸発、乾
固を50回繰り返しフツ素樹脂皮膜に傷が生ずるか
否かを調べた試験のことで、表中、○は傷が生じ
なかつたもの、△は少し傷が生じたもの、×はは
なはだしく傷が生じたものを示す。また第１表
中、耐食とは「おでんの素」（エスビー食品製）
20ｇを水１に溶解させ上記片手なべに入れ72時
間80℃に加温し、ブリスターが生ずるか否かを調
べた試験のことで、○はブリスターが生じなかつ
たもの、△は少し生じたもの、×ははなはだしく
生じたものを示す。 比較例 １〜３ 第１表に示すテトラフルオロエチレン単独重合
体デイスパージヨン、テトラフルオロエチレン共
重合体デイスパージヨン（実施例と同じ）、ポリ
アミドイミド樹脂（実施例と同じ）および無機添
加剤（コロイダルシリカ、無水珪酸含有量約20重
量％、粒子径10〜20ｍμ）を実施例１と同様の操
作で混合し均一な下塗り剤分散液とした。 次いで実施例１と同様にこの下塗り剤をアルミ
ニウム板およびアルミニウム製片手なべに塗装し
前記試験を行つた。結果を第１表に示す。
【表】
注） 比較例１〜３では、変性テトラフルオロエチレ
ン重合体デイスパージヨンにかえてテトラフルオロエチ
レン単独重合体デイスパージヨン
（デイスパージヨン中重合体粒子含量60重量％）17
0重量部を下塗り剤へ添加した。
ン重合体デイスパージヨンにかえてテトラフルオロエチ
レン単独重合体デイスパージヨン
（デイスパージヨン中重合体粒子含量60重量％）17
0重量部を下塗り剤へ添加した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 内側にテトラフルオロエチレン単独重合
体またはテトラフルオロエチレンと一般式： CF2＝CFR （式中、Ｒは塩素、炭素数１〜10のパーフル
オロアルキル基、ポリフルオロアルキル基、パ
ーフルオロアルキルオキシ基、ポリフルオロア
ルキルオキシ基よりなる群より選ばれた１種を
示し、前記アルキルまたはアルキルオキシ基の
炭素鎖中に１つ以上の酸素を含むことがある。） で表わされる含フツ素α−オレフインとの共重
合体を含有し、外側に前記含フツ素α−オレフ
インが内側よりも多く共重合せしめられている
テトラフルオロエチレンとの共重合体を含有す
る二層構造粒子からなる変性テトラフルオロエ
チレン重合体 テトラフルオロエチレンと前記含フツ素α−
オレフインが均一に共重合せしめられているテ
トラフルオロエチレン共重合体 および ポリイミド、ポリビスマレイミド、ポリアミ
ドイミドおよび芳香族ポリアミドから選ばれた
一種以上の接着助剤 を含有することを特徴とするフツ素樹脂水性焼き
付け塗料用下塗り剤組成物。 ２ 変性テトラフルオロエチレン重合体中の含フ
ツ素α−オレフインが、変性テトラフルオロエチ
レン重合体に対し内側に０または４重量％以下、
外側に７重量％以下含有（ただし、外側の含有量
が内側の含有量以下になることはない）される前
記第１項記載の下塗り剤組成物。 ３ テトラフルオロエチレン共重合体中の含フツ
素α−オレフインが、テトラフルオロエチレン共
重合体に対し10〜30重量％含有される前記第１項
記載の下塗り剤組成物。 ４ 変性テトラフルオロエチレン重合体がテトラ
フルオロエチレン共重合体１重量部に対し５〜25
重量部配合されている前記第１項記載の下塗り剤
組成物。 ５ 接着助剤が変性テトラフルオロエチレン重合
体およびテトラフルオロエチレン共重合体の合計
量１重量部に対し0.1〜20重量部配合されている
前記第１項記載の下塗り剤組成物。
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP58075264A JPS59199774A (ja) | 1983-04-27 | 1983-04-27 | 下塗り剤組成物 |
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Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP58075264A JPS59199774A (ja) | 1983-04-27 | 1983-04-27 | 下塗り剤組成物 |
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|---|---|
| JPS59199774A JPS59199774A (ja) | 1984-11-12 |
| JPS632306B2 true JPS632306B2 (ja) | 1988-01-18 |
Family
ID=13571187
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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