JPS5921780A - 繊維の糊付け剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般家庭に於いて用いらｈる繊維の糊料は剤に
関する。１時に本発明は非蓄積性のカチオン糊料は剤の
改良に関する。

従来、家庭で行ガわれる衣料の糊（＝Ｊけにけ酢酸ビニ
ル樹脂エマルジョン系の１ｌｌｌ１判がその風合の良さ
及び使い易さのため多用されているが、最近これがｆｉ
ｔ気洗゛而機面のような浴比の太きい、条件下でも糊付
は出来るように改良されてきている。即ち、酢酸ビニル
樹脂エマルジョン粒子表面にカチオン性を付与すること
により、衣料繊維への吸着性が高まり、浴比の大きい処
でも充分な糊料けが出来るとされている。このような改
良によって従来子処理に依っていた糊付は作業の手間が
低減されると共に、均一な処理が可能となり、更には処
理後かなりの脱水を行なっても糊料の脱着は少ないため
、衣料の乾燥時間短縮にも害鳥する処となった。

しかしながら、こうした酢酸ビニル樹脂系化学Ｉｔ’Ｉ
ｌ］　ＰＩの欠点としでは、そのエマルジョン粒子表面
へのカチオン性付方如何に拘らず、糊料成分の衣料への
蓄積性が指摘されている。即ち、糊付けにより衣料に付
着したポリ酢酸ビニル成分は水不溶性のため、家庭での
洗清によっても充分には落し切れず、糊料の何割かの′
ｆＡは残つた状態となっている。而してＡ１１１１１伺
りの１１ｊ“（度、　！Ｉｙｔ度が高い場合にはその蓄
’Ｈｔ性は顕著である。

こうした欠点を改良するために、酢酸ビニルモノマーに
クロトン酸などのような不飽イ１１）Ｊ／レボン酸を共
重合させ、更にその％：ｔ１．子表伍ｉにカブ−オン性
を付方することが提案さｈ−でいる（　’Ｉ’＆　１７
Ｆ］昭５６−８８４１４．５６−９１０７５．５６−１
１（１７０９参照）。即ち、こうし−Ｃ３件らノしる糊
料は洗／ｉｌａ機中で処理できること幌、勿ｎｒす、Ｊ
ｉ’ＪＩ付けされた衣料はその洗清時に洗剤成６）によ
る７　／Ｌ／カリ液性を利用して、カル）１イン（！ｌ
ｌフカ見に）んとなシ、かなり親水性′７５：晶甘るこ
とにより、Ａ（不溶性であるポリ酢酸ビニル周辺もその
ｂｌ−ｉ？ｉｒ　４’＋１乱により脱落し、充分な糊落
ち性を示すとさり、でいる。本発明者等によってもこの
現象’ｔ”６（’−Ｋされているが、従来提案さｈた酢
酸ビニル−不ｆｉｌｉｌｌ　力／ｌ／ｌ／ポン重合エマ
ルジョンにはそｆｔ、４での酢酸ビニルイ′ｖ１脂エマ
ルジョンには見ら〕′１．ｆｘ、ｌ／）一つの重要な欠
陥のあることが見い１１４さり、た。

即ぢ、酢酸ビニルとクロトン酸等の通常の不飽和カルボ
ン酸との共重合体エマル・ジョンヲ用いた糊付は剤では
、非蓄積＋ｉｌとするために導入したカルボン酸基のプ
ロトンの（西シ酸エステル辺すの加水分解を促進するた
めか経１寺自勺に酸臭力ζ６蛍〈なり、この酸臭は香料
の配合によっては羽口うことが困６）１６なものである
。かかる６安臭はｌ１ｌｌｌ　（ｔけどか、洗７？ｉｌ
　Ｋ際して好１しからざるもので、穿嬰造から消費者の
使用までの期間７５工必ずしも短くないＫＩＫｍの糊付
は剤としての商、〜ｉ′１子■イ直を大いに損するもの
である。

本発明者等は酢酸ビニルモノマーと本立）！オＬｌ　フ
ｙルボン酸の共重合物による非蓄稍刊三の技術について
鋭意研究の結果、非蓄積性と臭いの１１１１１者に関し
満足できる共重合物を見［３Ｌ、零発用］に至１１つた
ものである。

即ち、本発明は、次の一般式でり”りさｈる不飽第１１
カルボン酸を酢酸ビニルモノマーにプＪチメーン性高分
子の存在下で乳化共重合させてイ仔らｈる共重合体エマ
ルジョンを含有してなる寿哉ｆ（ｌｉの糊付は剤であっ
て、従来提案されたｌＩｉ算酸ビニルー不飽和カルボン
Ｃ！２共重合体に６−ＪＩＩＩいＩ−１′１１、斥力・
つた上記一般式ＣＩＩで示さ）１．２）４．”−ダ１ミ
なイ（ｔ；旦′Ａ１１）１ルボン市を用いることに」、
す、ｉイ＞ｌｙ、σ、）吋、σ）び）り（点を除去した
優れたｍ１ｋ１＋付０斉［１不Ｔ、ｌｒ、ｊＡ１（−イ
ー２〕ぺ、σ〕である。

［Ｉ］ （！Ｈ−ＣＩ（ｃ！Ｈ２０−（−ＲＯ−）；、Ｙ　− （但し式中、　ＲＯｉ＜ｉエチｖ　ン：Ａ−”Ｖ−’リ
イ）パ又ｉ１、ブｒ１ピレンオキサイド、ｎ　ｉｔ：　
ＲＯのＳｌ’−，１勺イ；１ツノ（１モル？、ゴくで１
　〜１　０　、　　Ｙ　　（」、ｎｖ　４．１’；　水
′Ｉ勿　σ）　　Ｔ　　７１ｚ　　：ｊ　　　　　／し
１４４　　ｆＦ　夕染ノＩ（シを示す。） かかる不ｔ；曙１１１カルボンｎ’ｉ　（’：）−Ｊ’
＝イ、１、Ｃ１りなイ１；イ）・ｑ勿１４１１としては
、一般式ＣＤに於けるＹ　７５ＸｊｐＪ！　７にコノ・
りｆｆｉ、Ｋ１１Ｅ水シクロへ八・リーンジヲノル・＋
Ｉでン酸、ｆ、躾フ１ζフタルＲ、ｄ！Ｉｕ　７１（ｆ
　ルクルｌＦ２　、失！’）ｌｃ　ｙ　り’ｌ　コー’
□　ｒ；ｖ及び無水トリメリット酸など力・ら＞月、ｔ
’Ｊ、’　ｉＬるｒ４夕％水物のポリオキシエグーレン
ア１ノットニーブール＝１〜１０）との縮合残基として
う’ｕｐさｈ−　Ｚ〜・−フエステル不飽和カルボン酸
プｊ：　）’，’ーｋ）“ｔツｉ］〜る／ノ；、好捷し
くは１〕が１〜５のものであイ，。ｐ４＋てｂｒ′ｊＬ
＜ｉｄｎ：Ａｌ−１で、Ｙ　カｄｉｒ’フｋ　：Ｔ　ノ
□　りｒ＋１（７）　−ｆ　Ａ−コールとの縮合残基を
示す上記一般式で示される不飽和カルボン酸である。ま
たＦＩＯがエチレンオキザイドのものがより好ましい。

かかる本発明の不飽和カルボン酸は常法によりアリルア
ルコールのアルキレンオキシド付加物で酸ｄｔ＋ｅ水物
を半エステル化することによりイ（Ｉることかできる。

本発明に用いられる不飽和カルボン酸の酢酸ビニルモノ
マーに対する共重合比率としては酢酸ビニルモノマー９
９．５〜８０ｉｉ係、不飽和カルボン酸０．５〜２０重
量係の範囲がｌ［ηに効果的である。不飽和カルボン酸
比率が０．５重量係より少ないと、洗清時の糊落ち性が
不充分であり、又２０重量％を越えると、場合によって
は張りの低下或いは酢酸臭の発生が顕著となる。特に好
ましい共重合比率としては酢酸ビニルモノマー　９７．
５〜８８．０重ＪＪ：チ、不飽和カルボン酸２．５〜１
２　、０３ｆ（ｆ３Ｈチの範囲である。

本発明のエマルジョンを製造するに際して共存させ得る
カチオン性高分子としては、カチオン性セルロース、カ
チオン沈澱８）等のポリサツカロイド系のカチオン変性
ポリマー、カグ゛オン性ビニル重合体、カチオン性ジア
リル什含物の閉環重合物等が挙げられる。特にｆｒ　ｔ
　Ｌ、　＜　を二ｌ、カチオン性セルロース、カチオン
性澱粉である。

これらカチオン性高分子のプ１チメ・ンｌｉ’７Ｊ’Ｘ
Ｓ　ＩＪＣｒ：ｊＯ１０１〜１、好廿しくけ０．０２〜
０．５である。更にこれらカチオン性高分子の水溶液の
粘度は１チ水溶液として５〜１０００ｃｐ１１（２０℃
）、好オしくは１０〜５００ｃｐθである０ 本発明に於けるこれらの相対的含有−１１，ｒ、Ｊ、酢
酸ビニルモノマーを１００重１１２部とした場合、こｈ
と共重合する不飽和カルボン「；２ＣよＵ、５〜２５１
斤量部（好寸しくけ２．５〜１４重１１１部）が適当で
アリ、又エマルジョン中の酢酸ビニ／ｌ／　モノマー含
有量は２０〜６０重量係（好寸Ｌ　＜　ＩＪ：　２　ｓ
〜５０重景チ重量カナメ０ン性高分子Ｖよ０．す１〜５
重量％（好ましくは０．２〜３　ニアｆｔ：！ｉｔチ）
が適当である。尚、本発明の共重合体エマルジョンの特
性を（■わない範囲で風合改良、親水化１字の目的で酢
酸ビニルモノマーの一部を（メタ）アクリル酸エステル
、エチレン、ヒドロキシエチルメタアクリレート等のコ
モノマーで置換えることができる。

本発明の共重合体エマルジョンの製造に際しては、アル
キルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルア
ンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤、高級脂肪アル
コール硫酸塩、スルホン化アルキルアリール化合物のよ
りなアニオン性界面活性剤、アルキルフェノールのポリ
エトキシエタノール誘導体、長鎖カルボン酸のエヂレン
オキザイド誘導体などｂ非イオン性界面活性剤を乳化剤
として必要に応じて用いることができる。

又、長期間に亘って安定なエマルジョンを得るために本
発明の共重合体エマルジョン製造に際しては非イオン性
水溶性高分子が併用され得る。非イオン性水溶性高分子
としてはＰＶＡ。

化工澱粉、セルローズ誘導体が挙げられる。本発明に用
いることのできる化工澱粉は水溶性の化工澱粉である。

又、本発明に用いられイ１）るＰＶＡとしては酢酸ビニ
ルホモポリマー又は酢酸ビニルと他のモノマーのコポリ
マーの完全又は不完全鹸化物、又ｅよと１＋、らを例え
ばアルデヒド等により変性したＰＶＡｄり導体が挙げら
れ、その５チ水溶液粘既が５〜１０　、　ｎ　００　ｃ
ｐｎ　（３０℃）を示すものが例示さ、れる。

これらの非イオン性水溶性高ｌＩＪ子の使用１１１．は
本発明のカチオン（４ＩＥ共重合体エマルジョンに対し
て０〜１０重１（１ヴ、好まＬ　＜は１〜４ｊ７ｊ（１
ｉヴである。

本発明の共重合体エマルジョンのＩＩ（ｙ造に用いられ
る重合開始剤としては過硫ｒｊ冑アンモニウム、過硫酸
カリウム、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン
）、過硫酸水素、ｔ−ブチルノ・イドロバ−オキシド、
クメンノ蔦イドロバーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ
ド、メチルエチルケトンパーオキシド、過酢酸、過安息
香酸等を用いることができ、その使用」ｉはビニルＪｐ
１１ｉ８体に対して０．０１〜５重−１ｔｌ：係の範囲
で使Ｊ’ＩＪするのが良い。

反応温度は４０〜１２０℃、好甘しくけ５０〜９０℃で
あり、重合時のｐＨは５〜９、好寸しくけ４〜８で行な
う。この際、ｐＨ緩侑剤として炭ｒαツートリウム、食
炭酸ナトリウム、オルソリン酸ナトリウム、第ニリン酸
ナトリウム、第一リン酸ナトリウム、塩イ１ｚナトリウ
ム、硫酸ナトリウムのような無機塩を０〜２重［，１チ
、好ましくは０．１〜１Ｍ量係用いるのがよい。

このようにして製造される共重合体エマルジョンの商品
的イづ加価値を高めるために香側、螢光染料、防黴剤、
或いは低温保存下でのエマルジョン安定化剤と１．てエ
タノール、エチレングリコール、プロピレングリコール
などの溶剤、更にはジブチルフタレート、ジオクチルフ
タレート、ジブチルアジペート、ジオクチルアジペート
、トリアセチン等の如き可塑剤などを共重合体エマルジ
ョンに添加出来る。

次に実施例を誉げて本発明を具体的に説明する。併１．
木発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚
、例中、部及びチはすべて重量基ｆ（へとする。

実　　施　　例　　１〜６ 還流冷却器、？！１１’１度肝、かき寸−ＩＬｏ（巻、
ｎ、’５丁ロートを備えた重合槽に水４００部、ポリビ
ニルアルコール６部（部り〕鹸化物、〆１α化度ｆｌ　
Ｉ’ｌチ、重合度５００）、及びカチオン化澱粉〔（σ
１ン粉残基−）−係水溶液粘度（２０℃＋４０ｃｐ］３
５部を仕込み、９０℃にて溶解後、窒素≧Ｙ凹気下でか
き才ぜながら６０℃才で冷却し、エマルゲル１５０−（
：花王石鹸（株）製非イオン性界面活ｕ１ｇ剤）１０部
、炭酸ソーダ２部及び水１３５部を加オーで保Ｗ＜、４
コロイド液をｉ！ｉ’Ｊ　ｊ’？した。次にｆｆＮら（
２ビニル１５部と重合開始剤（過硫酸、カリウム）　ｊ
Ｏｅ！：）水溶液６４部を加えて液温を６０℃から８０
℃にケ１温し、かき寸ぜながら重合を開始しプこ。重Ｆ
？　ｌｊＮ始２０分後から過硫酸カリウム２．６％水溶
液１６０部及び酢酸ビニル１部と不飽和カルボン酸Ｂ部
Ｃ表−１参照）の混合液を６時間に戸って７１：’５下
した。

滴下終了後、８０℃に昇温し重合を終結させた。

得らｉｌ、たエマルジョンを室温まで冷却し、表−１に
示される固形分及び粘度を有する共重合体エマルジョン
を得た。

表　　−１ 比　　較　例　　　１ 実施例１と同様にしてル、■興した保獲コロイド液に酢
酸ビニル１３部と重合開始剤（過硫酸カリウム）　３．
０　％水溶液３４部を加えて、液温を６０℃から８０℃
に昇温１７、かき寸ぜなから重合を開始した。助合開始
２０分後から過硫酸カリウム０．４　％水溶液１６０部
及び１″！’ｔｒ＋’２　ヒニ／ｌ／　４１８部とクロ
トン酸１５部の混合液を６時間に暇って滴下した。滴下
終了後、８０℃にＪＡ、　Ｗ＋目７重合を終結させた。

得らノ１．たエマルジョンを室温寸で冷却し、固型分３
９．８ヴ、３０℃でのｊ゛【１璽現が２５２０Ｃ］；ｌ
の共重合体エマルジョンをイＩＩた０比　　較　　例　
　　２ クロトン酸をメタクリル酸に替えだのみで、他は比較例
１と全く同様にして、固型分４０．５へ３０℃での粘度
１５８０ｃｐの共重合体コーマノシ・ジョンな得た。

実施例１〜６及び比較例１〜２で＋ｉＬ！Ｉ　３”！１
．だ共重合体エマルジョンを糊料として用い、次に示す
様な方法により、Ｊｉ’ＪＩ伺は張り（り１：能、：１
ｔｌｌ　？ｈち（１及びエマルジ・ヨンのに於い、’ｌ
￥に貯蔵後のにおいの変化について試験した。結シ４Ｎ
を表−２に示す。

（糊付は試験） ターボトノ−クー型洗浄試験機を使用し、イオン交換水
５００ｍ１、上記実施例又は比較例で合成した共重合体
エマルジョン糊料を固形分で０．４ｙ洗浄槽ｃ１ｏｏｏ
ゴ内容積）に入れよく分散させた後、６０す木綿布２０
２を入れ１００回Ｅ、／ｆｊ−の回転速度で３分間攪拌
糊付けする。脱水後風乾し、２５℃、６０チ相対湿度の
恒温恒湿室に一昼夜靜１在シた後糊付は効果試験に供す
る。

（糊付は効果試験） （１）純曲げ試験法 上記糊付は試験によシ糊付けした木綿布を２ｃｎＩ×礼
５ｃｒｎになる様に切断し、１０枚を一組として、純曲
げ試験機（加藤鉄工所製）を用いて、２５℃、６５チ相
対湿度の恒温恒湿室内において、曲げ剛性（１・ｏｎ）
を測定した。

（２）官能検査法 通常の家庭用洗濯機を用いＳａｔの水道水にＩＲＩＪ料
を有効分で２０２添加し、よく分散させ、ＩＧＱＣ１ｆ
＊綿シーツを添加１．３分間攪拌糊付けする。脱水機で
３０秒脱水した後、風乾する。上記の方法で糊料は処Ｊ
ｏｌｔ　した布の張りについて１０名による触感テスト
を一対比較（基準はクロトン酸を共重合した比較例１の
１ｒＪＩ料で処↓ｉｌ！　Ｌだ木綿ンーツ）により行な
い各糊オ・１の性能を￥ｒ価；〜だ。

−ト２：張りがある ＋１；やや張りがある ０：対照と同じ −１；−や−や張りがない −２＝張りがない とし、表中の数字はそれぞれのｉ゛１′価を力えた人数
を示す。

（３）糊落し易さ試験法 糊付は試験において糊料は風乾した木綿布を１３０℃で
１分間アイロンプレスを行い、然°る後に一片５ｆにな
る様に切断した。クーゴトメーター型洗浄試験機を用い
１０１００Ｏのイオン交換水、及び市販合成洗浄剤（１
ｙ）を使用して該ＩＩ、１１付は布を浴比１／２００、
回転速度１００回転／分で１０分間洗浄し、然る後水洗
、脱水、風乾した後に更に１５０℃、１分間アイロンプ
レスし、次いで２５℃、６５チ相対湿度の恒温恒湿室に
一昼夜保存する。

該試験布を純曲げ試験機で曲げ剛性を測定する。

ａ＝洗７？Ｑ後の曲げ剛性（糊付は後）−洗泗後の曲げ
剛性（糊付は前） ｂ＝洗濯前の曲げ剛性（糊付は後）−洗帰前の曲げ剛性
（精］付は前） （４）においの評価 ５０℃のガラス製瓶に５０ＣＧのエマルジョン糊料を入
れ密閉して５０℃の恒温器中に２０日間保存した後、蓋
をあけて内容物の酸臭・異臭の有勲を判定した０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　酢酸ビニルモノマーと一般式 ％式％［］ （但し式中、Ｒｏけエチレンオキザイド又はプロピレン
   オキザイド、ｎはＲｏの平均付加モル数で１〜１ｏ、Ｙ
   ｌｄｆｆｉ無水物のアルコールとの縮合残基を示す） で表わされる不飽和カルボン酸とを、カチオン性高分子
   の共存下で乳化重合、し得られる共重合体エマルジョン
   を含有してなる繊維の糊付は剤。 ２、一般式〔Ｉ〕に於いてＹが無水コハク酸、無水シク
   ロヘキザンジヵルボン酸、無水フタル酸、無水グルクル
   酸、無水ジグリコール酸及び無水トリメリット酸よりな
   る群から選ばれる酸無水物のアルコールとの縮合残基で
   ある特許請求の範囲第１項記載の繊維の糊付は剤。 ６、一般式〔■〕に於いてｎが１〜５である時Ｗ「請求
   の範囲２ｒＴ　１項記載のれ・！４　＃イｌの１１１．
   １１　（＝Ｊり剤。 ４、一般式〔■〕に於いてｎが１〜３、Ｙが無水コハク
   酸のアル−コールとの縮合残基である／ｌ’η許請求の
   範囲第１項記載のｆ（Ｆ、’ｌ　＃ＩＩの糊付は剤。 ５、一般式ＣＤにおいてＲＯがエヂレンオキザイドであ
   る特許請求の範囲第１頂記載の繊維の糊料は剤。 ６、　カチオン性病分子がカヂ」ン性セルロース又はカ
   チオン性澱粉である時πｌ’　Ｒｉ’７求の範囲８１１
   １項記載の繊維の糊付は剤。 ７、　酢酸ビニルに対する一般式〔■〕で表わされ２〕
   不飽和カルボン酸の共重合比率が（〕、５乃至２０重凰
   係であるｌｉ？許ｎ１１１求の範囲第１珀記載の繊維の
   糊イ１ｊけ剤。