JPS6147878A - 水溶性繊維用経糸糊剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は、フィラメント糸、スパン糸等の繊維の種類に
関係なく、又普通織機、ウォーターシェツトルーム用、
エアージェットルーム用のいずれの製ａ磯を用いる場合
′においても優れた性能を発揮するｌ＆維用糊剤に関す
るものである。

［従来の技術１ （裁維用糊剤として従来よりフィラメント糸にはアクリ
ル系、ポリビニルアルコール系樹脂が、又又パン糸には
澱粉等の糊剤が普通ａ磯、エアーシ゛エツトルームを中
心に広汎に使用されている。

［発明が解決しようとする問題点１ しかしながら、これまで使用されている該（裁維用糊剤
は、それ単独では柔軟性、平滑性、膠着防止性などに乏
しく、かなりの量の油剤類等の助剤を添加しなければな
らないのが実状である。しかし該Ｕ（脂Ｉ＆維糊剤にお
いては前記助剤の添加によって長期の使用あるいは貯蔵
を行なう場合に起ごしやすい層分離の問題や、抱合力の
低下を招いたりするなど、）ラブルの原因となるためそ
の添加には細心の注意が必要となる。

［問題点を解決するための手段１ しかるに本発明者等はかがる問題点に鑑み、油剤を必要
とせずあるいは必要としても従来よりごくわずかな量し
か必要としないで安定な糊剤溶液を調製でき、かつ諸性
能にも優れた繊維用糊剤を開発すべくｌ＆意研究を重ね
　　−た結果、オキシアルキレン基を有するビニルエス
テル系？４（脂がかかる要求を７：ｌ：ｉ足することを
見出し、本発明を完成するに到った。

本発明でいうオキ・ジアルキレン基とは一般式〔但しＲ
’、Ｒ２は水素又はアルキル基、Ｘは水素、アルキル基
、アルキルエステル基、アルキルアミド基、スルホン酸
塩基等の有機残基、ｎは１〜３００の整数を示す〕で表
わされる構造を有す、るものである。Ｘは通常１呈水素
である。

ｎの数は有利には２〜３００．特に好ましくは５〜３０
０程度のオキシアルキレン基が実用的であり、ポリオキ
シエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブ
チレン基等が効果的である。

オキシアルキレン基を有するビニルエステル系樹脂は任
意の方法で製造できる０例えば■ポリオキシアルキレン
の存在下にビニルエステルを重合する方法、■オキシア
ルキレン基を有する不飽和単量体とビニルエステルを共
重合する方法等が挙げられるが、■が樹脂の製造面、性
能面から実用的である。

以下■の方法について具体的に説明する。

オキシアルキレン基を有する不飽和単量体としては次の
様なものが例示される。但し、本発明ではこれらのみに
限定されるものではない。

で示される（但しＲは水素又はメチル基、Ａはアルキレ
ンｉ、ｒｔｔｉアルキレン基、フェニレンＬ　１１フエ
ニレン基、鴎は０又は１以上の整数、ｎは１〜３００、
好ましくは２〜３００、特に好ましくは５〜３００の整
数）もので、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート
、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等が挙げ
られる。

で示−される（但しＲ３は水素又はアルキル基又はで、
ポリオキシエチレン（メタ）アクリル酸アミド、ポリオ
キシプロピレン（メタ）アクリル酸アミド、ポリオキシ
エチレン（１−（メタ）アクリルアミド−１，１−ジメ
チルプロピル）エステル等が挙げられる。

メタ　アリルアルコール刑 で示される（Ｒ，Ｒ’、Ｒ２，ｎは前記と同様）もので
ポリオキシエチレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキ
シプロピレン（メタ）アリルエーテル等が挙げられる。

で示される（Ａ＋Ｒ’、Ｒ２，ａ＋、ｎは前記と同様）
ものでポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリオキシ
プロピレンビニルエーテル等が挙げられる。

かかる単量体の中で（メタ）アリルアルコール型のもの
が好適に使用される。

ビニルエステルとしては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラ
ウリル酸ビニル、パーサティック酸ビニル、パルミチン
酸ビニル、ステアリン酸ビニル等が単独又は併用で用い
ちれる。酢酸ビニルが特に実用性力Ｃ高い。

オキシアルキレン基を有するビニルエステル系樹脂中に
おける該ビニルエステル単位の量は特に限定するもので
はないが、好ましくは５０重量％以上である。

本発明においては、かかる重合の際に前述した如きオキ
シアルキレン基を有する不飽和単量体、ビニルエステル
以外の他の一般の単量体を４０ｉ量％以下存在せしめて
重合を行なっても良い、これらの単量体を次に例示する
。

エチレン性不飽和カルボン酸　びそのアルキルエステ（
〆り）アクリル酸、クロトン酸、（無水）マレイン酸、
７マル酸、イタコン酸ならびにこれらのアルカリ金属塩
、アン宅ニウム塩等。（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチ
ル、（メタ）アクリル酸ペプチル、（メタ）アクリル酸
オクチル、（メタ）アクリル酸デシノ呟（メタ）アクリ
ル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、
クロトン酸メチル、クロトン酸エチル、イタコン酸メチ
ル、イタコン酸エチル、ソルビン酸メチル、ソルビン酸
エチル、マレイン酸モノア゛ルキルエステル、マレイン
酸ジアルキルエステル、オレイン酸アルキルエステル等
。

飽和カルボン酸のアリルエステル ステアリン酸アリル、ラウリン酸アリル、ヤシ油脂肪酸
アリル、オクチル酸アリル、酪酸アリル等。

α−オレフィン エチレン、プロピレン、ａ−ヘキセン、α−オクテン、
α−デセン、α−ドデセン、α−へキサデセン、α−オ
クタデセン等。

アルキルビニルエーテル ７０ロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘ
キシルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、デシ
ルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、テトラデ
シルビニルエーテル、ヘキサデシルビニルエーテル、オ
クタデシルビニルエーテル等。

アルキルアリルエーテル プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、ヘキ
シルアリルエーテル、オクチルアリルエーテル、デシル
アリルエーテル、ドデシルアリルエーテル、テトラデシ
ルアリルエーテル、ヘキサデシルアリルエーテル、オク
タデシルアリルエーテル等。

その池、（メタ）アクリル７ミ゛ド、（メタ）アクリロ
ニトリル、（メタ）アリルスルホン酸塩、エチレン性不
飽和スルホン酸塩、スチレン、塩化ビニル等の使用も可
能である。

共重合するに当たっては特に制限はなく公知の重合方法
が任意に用いられるが、普通メタノール、エタノールあ
るいはイソプロピルアルコール等のアルコールを溶媒と
する溶液重合が実施される。勿論、乳化重合、懸濁重合
も可能である。かかる溶液重合において単量体の仕込み
方法としては、まずビニルエステルの全量と前記オキシ
アルキレン基含有不飽和単量体の一部を仕込み重合を開
始し、残りの不飽和単量体を重合期間中に連続的に又は
分割的に添加する方法、前者を一括仕込みする方法等任
意の手段を用いて良い６共重合反応は、アゾビスイソブ
チロニトリル、過酸化アセチル、過酸化ベンゾイル、過
酸化ラウロイルなどの公知のラジカル重合触媒を用いて
行なわれる。又反応温度は５０℃〜沸点程度の範囲から
選択される。

かかる樹脂は更にケン化してビニルアルコール成分に変
えることも可能である。

ケン化に当たっては共重合体をアルコールに溶解しアル
カリ触媒の存在下に行なわれる。アルコールとしてはメ
タノール、エタノール、ブタノール等が挙げられる。

アルコール中の共重合体の濃度は２０〜５０重量％の範
囲から選ばれる。ケン化触媒としては水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート、ナトリウム
エチラート、カリウムメチラート等のアルカリ金属の水
酸化物やアルコラードの如きアルカリ触媒を用いること
が必要である。かがる触媒の使用量はビニルエステルに
対して１〜１００ミリモル当量にすることが必要である
。

かかる場合、ケン化温度は特に制限はないが、通常１０
〜７０℃好ましくは３０〜４０’Ｃの範囲から選ぶのが
好ましい。

反応は通常２〜３時間にわたって行なわれる。好ましい
ケン化度は１０〜１００モル％、特に好ましくは５０〜
１ｏｏモル％の範囲から選択される。

尚、ビニルアルコール成分を含有させる場合は上記方法
に限られるものではなく、例えばポリビニルアルコール
（部分ケン化物、完全ケン化物）に酸化アルキレン類を
後反応させる方法等も実施可能である。

しかして本発明のオキシアルキレン基を有するビニルエ
ステル系樹脂において該基の含有量は特に限定されるも
のではないが、通常樹脂中の０．１〜５０重量％、より
好ましくは０．１〜２０重量％である。該基のなかでも
特にポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基を
０．１〜２０重量％重量里程に又は同時に存在させると
効果的である。

かくして得られる繊維用糊剤は、一般には水に溶解して
用いられる。水に不溶性の樹脂の場合はカルボン酸塩、
アンモニウム塩等の親水性基を有する不飽和単量体、例
えば（メタ）アクリル酸、マレイン酸等のアルカリ金属
塩、アンモニウム塩を共重合させたり、あるいはカルボ
キシル基含有不飽和単量体を導入し、それをアンモニア
水溶液又は苛性ソーダ等のアルカリ水溶液に溶解して糊
剤溶液とする。

糊剤溶液の調製に当たっては特に制限はなく、要するに
水とオキシアルキレン基を有するビニルエステル系樹脂
を混合すれば良い。濃度は適宜調節すれば良いが、特に
好ましい該樹脂の濃度は糊剤の性能並びに作業性等を考
慮して通常は１〜２０重景％程度の範囲から選ばれる。

本発明の繊維用糊剤には油剤等は必要ないが、特に必要
とする場合には目的に応じて従来公知の油脂、ワックス
等の油剤、及び消泡剤浸透剤等は添加しても可算差支え
はない。

又本発明の特徴を損なわない範囲でならば皿の繊維用糊
剤、例えば従来公知のポリビニルアルコール、澱粉、カ
ルボキシメチルセルロース、アクリル系、水溶性ポリエ
ステル糊剤等も混合することができる。

［発明の効果］ しかして本発明の縁１ｍ用糊剤は、フィラメント糸、ス
パン糸等の原糸の種類、更にサイソング方式、即ち製織
方法も普通織機、エアージェットルーム、ウォータージ
ェットルームａ８！の種類を問わず、溶液安定性面及び
抱合力、耐摩擦性等の物性面のいずれにおいても優れた
性能を発揮しうるちのである。

［実　施　例１ 以下実施例によって本発明を更に詳しく説明する。尚例
中、１部」又は「％」とあるのは特にことわりのないか
ぎり重量基準である。

・樹脂の説明 ＃３（脂−１：酢酸ビニルとポリオキシエチレンモノア
リルエーテル（＋１＝１００）との共重合体のケン化度
８Ｓモル％のちの（共重合重量比９０／１０、樹脂重合
度ｔ、５ｏｏ） 樹脂−２：樹脂−１の重合度５００のもの樹脂−３：酢
酸ビニル、ポリオキシエチレンモノアリルエーテルい１
＝１５）及びクロトン酸の共重合体（共重合重量比９０
／７／３）をアンモニア水で中和したもの 樹脂−４：酢酸ビニル、ポリオキシプロピレンモノアリ
ルエーテル（ｎ＝３０）との共重合体の９５モル％ケン
化物（共重合重量比８５／１５） 樹脂−５：ポリビニルアルコール（ケン化度９９　、０
モル％、重合度１，５００）に酸化エチレンを後反応さ
せたもの（オキシアルキレン基含有量３５重量％）比較
樹脂−１：ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％
、重合度５００） 比較樹脂−２：ポリビニルアルコール（ケン化度８８モ
ル％、重合度１，７００） 比較ｔｊ＋脂−３二市販の普通織（蔑用アクリル系糊剤
比較樹脂−４二市販のウォータージェットルーム用アク
リル系糊剤 実施例 上記樹脂−１〜５及び比較樹脂１，２主体とし各々用途
別にｍ維糊剤を作成し、糊付、５！！織を行い一１糊剤
としての樹脂の性能を評価し、た。尚糊剤成分に・おけ
る「％」とはそれぞれ糊剤溶液中の濃度を重量基準で示
したものである。例１〜３．対照例１．２の結果を第１
表に例４〜６゜、対照例３の結果を第２表に記す。

１、フィラメント糸（普通１機） 例１．　樹脂−１５，５％ 比較樹脂−３４，５％ 例２．　樹脂−２４，５％ 比較＋ｌ脂−１５，５％ 対照例１．比較樹脂−１５，５％ 比較樹脂−３４，５％ 油　　　剤　　　　　　　　１．０％ 本油剤；圧力化学工業社製品サイテックスＴ−１９０本
糊付条件 対象糸　ポリエステル系（５０ｄ／３６　フィラメント
）糊付（戊　津田駒ＫＳ−、Ｊ型ワーピングスラッシャ
ー絞り全荷重　１８０〜２６０Ｋ。

糊液温度　　４５℃ 巻取速度　　９５ｎ＋／ｌｌ１ｉｎ 寧製織条件 自動ａ　磯ｔ　６０　ｒ　、　ｍ 織　　物　　デシン　１２０Ｘ８０本／インチ２０疋（
６０ｎ＋物） ２、フィラメント糸（ウォータージェットルーム）例３
．　　樹脂−３９％ 対照例２．比較樹脂−４　　　８％ 油　　　剤　　　　　　　　２％ 本糊付条件は糊付温度を３５°Ｃとした以外は前記と同
じ木製織条件 ウォータージェットル−ム　　５００　ｒ　ｐ　＋ｎ織
　　物　夕７り（１３９Ｘ１０２本／インチ）２０疋（
６０ｍ物） ３、合繊混紡糸 例４．　樹脂−１６％ コンス　　　　　　　４％ ＷａＸ系油剤　　　　　０．５％ 例５．　　樹脂−４６％ コンス　　　　　　　４％ 例６．　　樹脂−５６％ コン又　　　　　　　４％ Ｗａｘ系油剤　　　　　０．５％ 対照例３．比較樹脂−２６％ フンス　　　　　　４％ Ｗａｘ系油剤　　　　　１％ 木Ｗａｘ系油剤二二シロ化学株式会社製ツルビルワック
ス 木糊付条件 対象糸　　ポリエステル／綿：＝　８５／３５糊付機　
　金九ＫＭＣ−９Ｃ 絞り圧　６００Ｋｇ 糊付温度　８５゛Ｃ 巻取速度　６０亀／　ｍ　ｉ　ｎ 木製織条件 自動織ＰＩｉ１９　０　ｒ　ｐ　ｒ１１織　　物　１９
０本ブロード ○尚、性１ｊｇの評価は次の方法によった。

２）抱合カニ　ＴＭ式抱合度試験機によるＤ　ｒ　ｙ　
：　２　０　’Ｃ、６５％Ｒ１１Ｗ　ｅ　ｔ．　：　２
　０°Ｃの水３０分浸漬後（（ｌつオータージェットル
ームのみ）３）膠着性：糊付糸をボビンに巻取り、３５
°Ｃ、８０％Ｒ１１で１週間調湿した後、糸をほどくと
外の抵抗を測定（良好◎−〇−Δ−×） ４）摩擦係数（平滑性）：糊付糸同士の静摩擦係数をレ
ーダー法によって測定 Ｄｒｙ：２０”Ｃ，　６５％ＲＨ Ｗｅｔ：２０℃の水３０分浸漬後 （イ旦しつオータージェットルームのみ）５）開　ロ：
開口状態を５段階で評価 ６）落　糊：　ａの落量を「無◎ー〇ーΔ−×多」で判
定７）強度・伸度：　オートグラフにて破壊時の強度、
伸度を測定 ８）耐摩耗性二Ｔ１４式抱合度試験機荷重４００．７糸
２０本にて１　、　０００回摩耗後の糸の毛立ち状態を
判定（良　好１級〜８級不良） 第１表 第２表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、オキシアルキレン基を有するビニルエステル系樹脂
   を主剤としてなる繊維用糊剤。 ２、オキシアルキレン基を有するビニルエステル系樹脂
   が、オキシアルキレン基を有する不飽和単量体と酢酸ビ
   ニルの共重合体である特許請求の範囲第１項記載の繊維
   用糊剤。