JPS5921912B2 - 金属イオン封鎖方法 - Google Patents

金属イオン封鎖方法

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JPS5921912B2
JPS5921912B2 JP50001058A JP105875A JPS5921912B2 JP S5921912 B2 JPS5921912 B2 JP S5921912B2 JP 50001058 A JP50001058 A JP 50001058A JP 105875 A JP105875 A JP 105875A JP S5921912 B2 JPS5921912 B2 JP S5921912B2
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ジエイ シヤ−フ ダニエル
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Description

【発明の詳細な説明】 溶液中で金属イオンと結合し可溶性錯塩を作る錯塩化剤
（一般に金属イオン封鎖剤と呼ばれる）を利用すること
はそれが望ましいからざる沈澱反応の生じることを防止
するので多くの工業的方法において非常に重要なもので
ある。
例えばカルシウムの封鎖は水処理においてまた洗濯液で
水の硬度を制御するのに重要である。銅およびニッケル
の如き重金属の封鎖は織物処理、金属洗浄および仕上げ
などの分野で必須である。しかしながら全ての金属イオ
ン封鎖剤が均等に有効であるのではなく、それらの活性
はその構造および使用条件によりことなり例えば普通の
カルボン酸金属イオン封鎖剤はｐＨ８以上のアルカリ溶
液からの第二鉄イオンの沈澱を防止するには屡々無効で
ある。農業用途で植物生長のための微量元素を与えるた
め水溶性キレート化合物を大規模に用いることは良く知
られている。また同化可能な鉄の欠除せるアルカリ性土
壌に生育する結果としての白化になやむ植物の処理も衆
知である。各種のキレート剤が過去において植物の鉄不
足をなおすため用いられ、キレート化金属イオンの水溶
性が植物構造中への有力な同化への主なルートを提供し
ている。エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）が従
来酸性条件下での甘橘類の鉄不足の処理に用いられてき
た。ＥＤＴＡ鉄キレート類は中性およびアルカリ性媒体
中では安全でない。アルカリ性媒体のみならず酸性媒体
中で用いうる金属イオン封鎖剤の開発は農業用途のみな
らず洗浄剤の分野、金属洗浄分野、織物および染色工業
に用いるのにまた有機ならびに無機過酸化物の安定剤と
して用いるのに重要である。金および金合金の電着用サ
ルファイド浴にそのできばえを良くし浴の操作条件を改
良するため金属イオン封鎖剤を添加剤として用いること
も極めて重要である。
一般に電解中温度、浴のｐ仄電流密度、撹拌方法および
その程度などある種操作条件の変化の沈着物の質に対す
る影響が非常に少ない添加剤が望ましい。金および金合
金をサルファイド浴から電着する分野において上記の操
作条件が通常得られる被覆の性質特性に非常に大きな影
響を及ぼすことがよく知られている。従つて所望の特性
（色、柔軟性、光択等）を有する沈着物を得るためには
前記条件のいくつかを正確に制御することが屡々必要と
される。非常に多くの場合電流密度の比較的僅かな変化
が特に金合金を沈着させる場合ににぶい沈着物、焼け、
点食あるいは変色を生じる。本発明方法で使用する特定
の化合物をサルファイド金浴に入れるとこういつた欠点
は非常に抑制される。かかる添加剤の存在下に操作条件
を比較的広い範囲で被覆の質に影響を及ぼすことなく、
また金合金の場合組成物およびそのカラツトをあまり変
えることなく変化させることが可能である。こういつた
添加剤の作用原理は正確には判つていない。しかしなが
ら多分同時にメツキされる各種金属の電気化学的特性例
えば電着電位および陰極層中のイオンの分布などを標準
化するのであろう。また難燃性織物および熱可塑性樹脂
組成物を得るため多くの難燃剤およびその適用法が開発
されてきた。
難燃性織物は酸化第二鉄およびタングステン酸と酸化第
二錫の混合物を遂次沈着させるとか三酸化アンチモンと
二酸化チタンを遂次沈着させて織物繊維内あるいは繊維
上に金属酸化物を沈着させて作られてきた。
かかる方法は強酸性溶液を用いる多くの処理浴を必要と
し、従つて織物の質を低ｊ下させるという問題を生じて
きた。さらにまた織物上に金属酸化物被覆をもうけるこ
とは次の染色処理で困難な問題を生じ仕上げ製品の風合
に悪影響を及ぼす。別の方法では単一処理浴を用い塩素
化炭化水素と微細酸化アンチモンを織物上にパツ ｌド
する。織物の燃焼温度付近で酸化アンチモンが塩素化炭
化水素の分解でできる塩化水素と反応しアンチモニーオ
キシクロライドを作りこれが火炎をおさえる働きをする
。この塩素化炭化水素と微細酸化アンチモンの組合せは
細かい織りの織物にたいしては仕上げ製品の風合に悪影
響を及ぼすので許容しうる仕上げ法ではない。セルロー
ズ係材料に難燃性を与える別の方法はセルローズをジア
ンモニウム水素オルトーホスフエートでエステル化する
方法である。しかしながらこのように処理された織物は
洗濯中にカチオンとで複分解反応を受け、洗濯物をアン
モニウムクロライド溶液との反応で再生しなければなら
ない。難燃性の熱可塑性樹脂組成物を作ることは工業的
に極めて重要である。
例えばキヤスチング゛、モールジンク、発泡あるいはラ
ミネート構造物等の製品が火炎に耐性をもつようにし、
また分解せずに熱に耐えうるようにすることが要求され
また少なくとも望まれるものである。熱可塑性樹脂にそ
の難燃性改善のため種々の物質を添加使用するこｚ二′
）′．＝゜６：[メF貨：：こソごコポリマー、トリフエ
ニルスチレンと混合された塩素化パラフインワツクス、
塩素化パラフインおよび脂肪族アンチモニ一化合物なら
びに酸化アンチモン一塩素化炭化水素混合物が包含され
る。
しかしながらこういつた化合物に付随する問題は充分に
難燃性にしようと思えば一般に大量すなわち３５％まで
の添加剤を樹脂に加えねばならぬ事実である。こういつ
た大量の添加剤は熱可塑性樹脂の物理特性に悪影響を及
ぼしまた実質的にその製造を複雑にしコストを増大させ
る。さらに別の問題はこういつた従来の添加剤が添加後
比較的短期間内に結晶析出あるいは油状析出する傾向の
ある点である。本発明に従えば本発明の金属イオン封鎖
剤混合物と金属イオンの反応により水性溶液から金属イ
オンを封鎖する方法が提供せられる。さらにまた本発明
の目的の一つは電気化学的沈着法で貴金属の電着を改善
するのに有用な添加剤を提供するにある。本発明の上記
ならびに他の諸目的は以下の明細書の記載から明らかと
なろう。
ある種の化合物が金属イオン封鎖剤として予想外の用途
をもつことが発見された。
本発明はこの発見に基づき式（式中Ｒ′は−０Ｈまたは
アルコキシ基好ましくは炭素原子１〜６のアルコキシ基
を表わし：Ｒは１１−＼１１１１ＺＣ−，ＺＳＯ２−お
よび ／ＰＣＨ２ＮＨＣ−からｒ１′なる群より選ば
れ；Ｚはアルキル基好ましくは炭素原子１〜６のアルキ
ル基およびアリール基からなる群より選ばれる）で表わ
される化合物、およびそれらを金属イオン封鎖剤として
用いることに関する。
なお本発明の金属封鎖剤は難燃性添加剤としての別の用
途もあり、これは後に参考例として示す。本発明の化合
物の代表例には例えば次の構造式の化合物が包含される
。
本発明の化合物の合成は種々の方法で達成される。
式 で表わされる化合物（式中Ｚおよびｗは前述せるとおり
）は式（式中Ｚは前述せるとおり）で表わされる対応す
るＮ−ヒドロキシメチルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル
スルホンアミドおよびメチロール化尿素を化学量論的量
あるいは過剰量のトリアルキルホスフアイトと適当な溶
剤中あるいは無溶剤で反応させ、式（式中Ｒ″はアルキ
ル）で表わされる中間化合物を作ることにより合成され
る。
通常この反応は高温で実施され約１〜約１２時間続けら
れる。温度は一般に約５０１Ｃ〜約１６０℃である。好
ましくは反応は約８０℃〜約１２０℃で約３〜約６時間
続けられる。その後溶剤あるいは他の揮発性物質をスト
リツピングあるいは他の方法で生成物から除去する。適
当な溶剤にはベンゼン、トルエン、キシレン、グリム、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよび脂肪族あるいは芳
香族炭化水素が包含される。別法として対応するＮ−ヒ
ドロキシメチルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルスルホン
アミドおよびメチロール化尿素出発物質が米国特許第２
３０４１５６号の方法により三ハロゲン化リンと反応せ
しめられジハロゲン化ホスホネートあるいはジホスホネ
ート中間体が作られる。ジアルキルホスホネートあるい
はジハロゲン化ホスホネート中間体を次に選択的に加水
分解して最終化合物を与える。反応原料として好適な代
表的化合物には次のものが包含される。
本発明の組成物で封鎖される金属イオンは原子価が２あ
るいはそれ以上のカチオン例えばカルシウベクロム、銅
、ニツケル、臥アルミニウム、コバルト、白金、パラジ
ウム、ロジウム、イリジウム、ルチニウム、オスミウム
、ジルコニウム、ハフニウム、稀土類例えばガドリニウ
ム、ユーロピウム、ネオジミウム、アクチナイド例えば
ウラニウム、および鉄のイオンである。
本発明の化合物を金属イオン封鎖の必要なこういつた溶
液に加える場合には固体あるいは溶液として加えられる
。
前記化合物を溶液として加えることが望まれる場合該化
合物を水にとかすことができる。約０．００１％〜約５
０％（重量で）濃度のものが用いられるが約０．０１〜
約５重量％のものを用いるのが好ましく、約０．１〜約
３重量％の濃度のものを用いるのがさらに好ましい。前
記化合物を水性溶液中の金属イオン封鎖剤として用いる
のが好ましい。
前記化合物を封鎖さるべき金属イオンを含む溶液に添加
する場合該溶液の温度は約０〜約１００℃であるが、約
２０〜約７０℃が好ましく、大気温度であることがさら
に好ましい。本発明の化合物は金および金合金の電着用
サルファイド浴に添加剤として用いるのが好ましい。
それは一つあるいはそれ以上のリン原子を含むことがで
きその酸官能基は遊離であつてもあるいは部分的にまた
は完全にエステル化されていてもよい。多くの場合金浴
に加える場合に対応する遊離の酸よりエステルの方がよ
り活性であるか同程度に活性であることが見出されたが
これは極めて驚くべきことで完全に予想外であつた。事
実、一般に認められているように遊離酸の作用が酸０Ｈ
官能基と浴中にとけている金属イオンの親和力によるも
のであれば比較的不活性なエステル官能基が何故より活
性が大きいのか理解困難である。本発明の有機リン化合
物のカルボニル誘導体が特に活性であることも注目さる
べきである。本発明に従い有用な化合物の有効量は広範
囲に変更可能である。
こういつた量は当然考慮されるリン化合物の化学構造、
すなわち官能基の性質および数によりことなりまた多分
そのオリエンテーシヨンによりことなる。場合によつて
は数〜／ｔ例えば１〜２牧／ｔで充分であり、また場合
によつては高濃度例えば１０〜１００７／ｔあるいは浴
中の溶解度限度までの濃度が望ましくまた有利である。
本発明で金属封鎖として使用する新規化合物の一つある
いはそれ以上は別の用途として織物の難燃剤としての用
途があり、その場合繊物中にその難燃量を導入するのに
熱誘発パツド硬化の如き通常の仕上げ法で織物材料に適
用される。
本発明の化合物は従来の難燃剤に比し、いろいろな化学
組成の広範な織物材料に用いることができまた種々の方
法で適用できる点で優れている。それらは織物の質ある
いは風合に最少限の感知しうる物理的変化でもつて難燃
性材料を与えるのに繊維あるいは織物何れの形の材料に
も適用される。この場合セルローズ系材料にいくつかの
方法で耐久性難燃処理をほどこすのに適用される。
ホルムアルデヒド、尿素、トリメチロールメラミンある
いは他の公知のセルローズ交叉結合剤と本発明で使用す
る金属封鎖剤の水性混合物を酸性触媒の助けをかりある
いはかりずにパツデイング法でセルローズ基質に適用す
ることができる。本発明の化合物、トリメチロールメラ
ミンおよびＺｎ（ＮＯ３）２・６Ｈ２０の水性溶液にセ
ルローズ系物質をつけ２本ロールパツダ一で７０〜９０
％湿重量ピツタアツプになるようスクイスすることがで
きる。
この材料を２２０〜２７『で１〜３分間乾燥させ循環空
気オーブン中３００〜３７０′Ｆで１〜６分間キユアリ
ングさせる。サンプルを次に温水で洗い乾燥させる。仕
上げサンプルは約５〜約４０重量％、好ましくは約１０
〜約２５重量％難燃剤が加わつている。本発明による金
属封鎖剤は難９１としてセルロノーズ系材料、蛋白質系
材料、およびセルローズ系あるいは蛋白質系材料と類似
の人造繊維のブレンド等各種の織物に適用される。
セルローズ系材料なる語は木綿、レーヨン、歇再生セル
ローズおよびセルローズ誘導体で循環グルコース単位当
り少なくとも一つの水酸基置換基をもつセルローズバツ
クボーンを有するものを意味する。蛋白質系材料なる語
は各種の動物ウール、毛髪および毛皮の如く蛋白質の官
能基をもつ織物材料を意味する。本発明で使用する化合
物は轡脂組成物に種々の公知方法で導入しうる。すなわ
ち本発明で使用する化合物を添加剤としてを例えば２本
ロールミルで、あるいはバンバリーミキサ一等で樹−脂
と混合することにより樹脂に加えることができ、あるい
は添加剤と樹脂を同時に成形あるいは押出しにより添加
することができ、あるいはそれを粉末の形で樹脂と配合
し次に所望の製品に成形する方法で加えることができる
。あるいはまた添加剤は樹脂の製造中に、すなわち樹脂
が作られる重合中に添加することもできるが、この場合
は重合システムの触媒等および他の成分がそれに対し不
活性であるものとする。一般に本発明の化合物は熱可塑
性樹脂中に難燃量で加えられる。可塑剤、染料、顔料、
安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤等の成分を加えること
もできる。
下記参考例に従い用いられているＡＳＴＭテストＤ２８
６３−７０は一般に燃焼を支持する酸素と窒素の徐々に
増大する混合物中の酸素の最少濃度を測定して自己支持
性プラスチツクの相対的燃焼性の比較を与える。
この方法は制御された酸素／窒素ガス上昇流のもうけら
れたガラス管中に７０−２００Ｘ８０ｍ１Ｌの円筒形テ
スト片を垂直に支持することを含む。試片の頂部に着火
し、３分間あるいは５０ｄｍｍどちらか早い方の燃焼前
に試料が消火される最小の割合になるまで酸素の流れを
調節する。次に酸素指数ｎを次式の如く計算する。ｎ％
＝（１００×０２）／（０２＋Ｎ２）（式中０２は最小
割合の時の酸素の容積的流量でありＮ２は窒素の対応す
る容積的流・量である。
）下記参考例に用いられている垂直炭化試験ＡＡＴＣＣ
テスト法３４−１９６９は一般に制御された条件下での
１２０秒および３．０秒間の制御されたバーナー火炎に
さらされた時の２−インチＸ１０インチ織物試験片の相
対的燃焼性の比較を与える。
炭化試料を次いで表示重りを用い制御された引裂試験に
供し織物の炭化長を表わすものとして平均引裂長を測定
する。また火炎により完全に消費されるサンプルを（日
と等級分けし、燃焼しないサンプルを（ＮＢ）とする。
比較のためこの場合のサンプル群に用いられる織物の非
処理サンプルはこの試験で消費されることが注目さるべ
きである。特にことわりなき限り参考例においては下記
の一般法が用いられた。
何れの場合にも約６０ポンド／平方インチのゲージ圧で
標準的２本ロール実験室用パツダ一でパツデイングが行
われた。処理中の乾燥およびキユアリングは標準的な実
験室用織物循環式空気オープンで行つた。洗浄および乾
燥は標準的な家庭用、頂部挿入式自動洗濯器および乾燥
器で行つた。下記実施例は例示目的のためのみで本発明
を限定する意図のものではない。
特にことわりなき限り部および％は全て重量によるもの
である。製造例 １（ＨＯ）２ＰＣＨ２ＮＨＣＮＨＣＨ
，Ｐ（０Ｈ）２の製法。
蒸溜水２００ｍ１に１，３−ビス（ジメチルホスホツメ
チッ（へ）尿素（３０．４３ｔ，．０．１モル）をとか
した溶液を還流冷却器、温度計、サーモウオツチ、磁気
撹拌棒および撹拌器を付した５００ｍ１丸底３頚フラス
コに入れた。溶液を蓚酸２Ｈ１てＰＨｌに調節し、８０
℃で８時間加熱した。加熱を中止しフラスコ内容物をロ
ータリー蒸発器中（６０℃／２０ｍｍＨｇ）で水溶剤を
蒸発させた。精製：上記の残渣をメタノール２００Ｔ！
Ｌｌにとかし、得られた溶液をメタノール性苛性ソーダ
でＰＨ９になるまで処理し、１，３−ビス（ジヒドロホ
スホツメチル）尿素のテトラナトリウム塩を粒状固体と
して分離せしめた。
この塩をろ過し、冷メタノールで数回洗い、次に蒸溜水
２００７ｎ１にとかし６０ｍ１の濃ＨＣＩ（水性液）で
処理した。水性成分をロータリー蒸発器で（２００ｍ７
ＬＨｇで５０℃で）徹底的に蒸溜し、残渣を新らしいメ
タノール２００ｍ２にとかし塩化ナトリウムを沈澱させ
た。これをろ過し、メタノール淵液を蒸溜し、残渣を１
００ｍ１の蒸溜水にとかし次に再び蒸溜しこはく色の油
を得た。放置するとこの油状物は固化して白色ワツクス
様固体になり、このものを分析し２〜３分子の水を含む
１，３−ビス（ジヒドロホスホツメチル）尿素であるこ
とが判つた。収率８５％、ＮＭＲ、赤外スペクトルおよ
び燃焼分析で構造の確認が行われた。製造例 ２ 蒸溜水２００７ｒＬ１に１，３−ビス（ジメチルホスホ
ツメチル）尿素（３０．４７、０．１モル）をとかした
溶液を温度軌サーモウオツチおよび磁気撹拌棒と撹拌器
を付した５００７ｎ１丸底３頚フラスコに入れた。
蓚酸（０．５７）を加えてＰＨｌに調節し、溶液を５０
℃に加熱した。３０分間隔で取り出された溜出分のＮＭ
Ｒ分析で反応をモニターした。
１．５時間で加水分解は５０％完了（メトキシ基の損失
に基づく）した。
加熱を止め、フラスコ内容物を蒸溜し残渣を上記実施例
１の如く精製した。２分子単位の水をもつ生成物２８Ｖ
が得られ、収率９０％であつた。
ＮＭＲ，赤外スペクトル分析および燃焼分析で構造が確
認された。製造例 ３ の製法。
蒸溜水３００ｍ１に１，３−ビス（ジイソプロピルホス
ホツメチル）尿素（１００７、０．２５モル）をとかし
た溶液を還流冷却器、温度計、サーモウオツチ、磁気撹
拌器および撹拌棒をそなえた１１丸底３頚フラスコに入
れた。
蓚酸で…を１に調節し、加熱マントルおよびバリアクで
加熱した。反応温度を８０トｃｒこ３時間保ち、この間
に５０％の加水分解が行われた。（３０分毎に均等部分
を取り出し反応をモニターするのにＮＭＲが利用された
。）外部加熱源を除き、フラスコ内容物をロータリー蒸
発器で蒸溜し、残渣を製造例１の如く精製した。２分子
単印の水をもつ生成物７５７が得られ、収率８２％であ
つた。
製造例 ４ 蒸溜水３００ｍ１にＮ−（ジメチルホスホツメチル）−
メタンスルホンアミド（５０７）をとかした溶液を１ｍ
１０）ＨＣ（濃厚水溶液）で処理し還流冷却器、磁気撹
拌棒および撹拌器ならびに加熱用マントルのもうけられ
た１ｔ丸底フラスコ中で還流させた。
１日間隔で均等量を抜き出しＮＭＲモニターを行い４日
後に９５％加水分解されたことが判つた。
水性生成物をロータリー蒸発器で２０ｍ７７！Ｈｇで５
０℃で蒸溜した。粘稠残渣を製造例１の如く精製した。
Ｎ−（ジヒドロホスホノメチノレ）メタンスルホンアミ
ド３Ｈ２０が７５％の収率で得られた。ＮＭＲ，赤外ス
ペクトル分析および燃焼データーによる構造決定で上記
構造が確認された。製造例 ５蒸溜水２００ｄにＮ−（
ジメチルホスホツメチル）アセタミド（１８１ｙ）をと
かした溶液を還流冷却器、温度計、サーモウオツチ、磁
気撹拌棒および撹拌器、およびバリアツクコントロール
をそなえた加熱用マントルのもうけられた５００ｍ１丸
底３頚フラスコに入れた。
フラスコ内容物を蓚酸でＰＨｌに調節し次に６０℃に２
日保つた。水性生成物液をロータリー蒸発器で蒸溜し、
残渣を製造例１の精製法に付した。２〜３分子単位の水
を含むＮ−（ジヒドロホスホツメチル）アセタミドが８
３％の収率で得られた。
ＮＭＲおよび赤外スベクトル分析による構造決定で上記
構造が確認された。製造例 ６ 製造例４に述べた反応原料および方法を用い、４８時間
の還流で５０％の加水分解を行つた。
生成物を製造例１の方法で精製した。分光分析、ＮＭＲ
および赤外分析で構造確認が行われた。生成物は２水和
物とし，て９２％の収率で得られた。製造例 ７製造例
５に述べた反応原料および方法を用い６０℃で１６時間
加熱し５０％加水分解物を得た。
この生成物を分離し製造例１の如く精製した。ＮＭＲお
よび赤外分析が構造決定に用いられた。２〜３分子単位
の水を含む生成物が８６％の収率で得られた。
製造例 ８ 蒸溜水２００ｍ１に１，３−ビス（ジメチルホスホツメ
チル）ベンズアミド（２０．１７、０．１モル）を懸濁
させ、還流冷却器、撹拌器をそなえた撹拌棒、バリアツ
クコントロールをそなえた加熱用マントルのもうけられ
た５００ｍ１丸底フラスコに入れた。
加熱しフラスコ内容物を還流させた。３日後、ＮＭＲ分
析で９５％の加水分解が判明した。
生成物溶液を蒸溜し残渣を製造例１の方法に従い精製し
た。ＮＭＲによる分光分析および赤外分析で上記構造が
確認された。実施例 １ 本発明の化合物についての金属イオン封鎖能力および有
効度がＦｅ３＋、Ｃｕ２＋およびＣａ２＋を含む各溶液
の滴定分析で決定された。
この測定には下記の方法が用いられた。（１） Ｆｅ３
＋ ０．５ｙの金属イオン封鎖剤を含む一定ＰＨの撹拌溶液
５０７中に０．５モルＦｅＣｌ３溶液を潰下滴定した。
感知しうる永久くもりが溶液中に存在するにいたるまで
（終点）、ＰＨ調節と共に滴定を続けた。くもりの観察
は溶液中に光線ビームを通過せしめると容易に行われる
。金属イオン封鎖剤１００ポンド当りの封鎖されたＦｅ
３＋のポンド数での金属イオン封鎖能力が封鎖効率（Ｓ
．Ｅ）に７．１のフアクタ一を乗じて計算された。
（２） Ｃｕ２＋ ５０７ｎ９の金属イオン封鎖剤（０．０５％）を含む一
定…の撹拌溶液１００ｙ中に０．５モルのＣＵＣｌ２溶
液が滴下、滴定された。
滴定はＰＨ調節を行いつつ感知しうる永久的くもりが溶
液中にあられれるまで続けられた。金属イオン封鎖剤１
００ポンド当りの封鎖されたＣｕ２＋のポンド数での金
属イオン封鎖能力が封鎖効率（Ｓ．Ｅ）に２２．０のフ
アクタ一を乗じて計算された。
（３） Ｃａ２＋ ５０ＴＩ９の金属イオン封鎖剤（０．０５％）を終点指
示薬として作用する炭酸ナトリウム１００７ｎｆ（０．
１％）と共に含む一定…の撹拌溶液１００ｆ７中に０．
０５モルＣＵＣｌ２溶液を滴下、滴定した。
ＰＨ調節を行いつつの滴定は感知しうる永久的くもりが
溶液中に存在するにいたるまで続けられた。金属イオン
封鎖剤１００ポンド当りの封鎖されたＣａ２＋のポンド
数での金属イオン封鎖能力が封鎖効率（Ｓ．Ｅ）に１０
．１のフアクタ一を乗じて計算された。
代表的化合物およびその金属イオン封鎖作用の結果が第
１表に示されている。
参考例 １ １，３−ビス（ジヒドロホスホツメチル尿素）５０音ζ
水４９．５部およびトライトンＸ−１００湿潤剤０．５
部を含むパツデイング溶液を作つた。
５．０オンス／平方アート木綿シートを次にこの溶液で
パツドし６０ポンド／平方インチゲージ圧での２本ロー
ル実験室用パツダ一で約９５％の湿潤ピツクアツプにス
クイズした。
このシートを次に約２００′Ｆで約２．５分間乾燥させ
循環空気オープン中約３６０゜Ｆで約２分間キユアリン
グした。このシートを次に自動洗濯機中タイト洗剤１０
７、ソーダ灰５０ｆ／、ナトリウムパーポレート５０７
、および水（１３ガロン）を用い精練し、タンブル乾燥
したが重量アトオンが約１８．５％に減少した。こうし
て処理したシートをＡＡＴＣＣテスト３４一１９６９に
付し炭化長２．１２５インチであつた。処理シートの酸
素指数は３２であつた。処理シートを５０ｙのタイトお
よび１／２カツプのカルコン軟化剤を各回用い１０回の
家庭洗濯に付した。こうして洗つた処理シートはＡＡＴ
ＣＣテスト３４−１９６９に付した時の炭化長１ｉイン
チ、酸素指数テストに付しての酸素指数３２であつた。
参考例 ２５８部の部分的加水分解１，３−ビス（ジイ
ソプロピルホスホツメチル）尿素を４１．５部の水と０
．５部のトライトンＸ−１００湿潤剤と共に用いパツド
溶液を作つた。
５．０オンス／平方アートの木綿シートを次にこの溶液
でパツドし、２本ロール実験室用パツダ一で約９４．７
％湿潤ピツクアツプにスクイズした。
約２００．Ｆで約２一分間乾燥した後、このシートを約
３６０ＦＦで約５分間キユアリングした。このように処
理したシートを参考例１に述べた如く精練し乾燥した場
合処理シートは重量アドーオンが１３３５（！）に減少
を示し、酸素指数３０であつた。非処理木綿シートの酸
素指数は２０であつた。参考例 ３５０部のＮ−（ジヒ
ドロホスホツメチル）アセタミドを４９．９部の水と０
．１部のトライトンＸ−１００と混合しパツド溶液を作
つた。
５．０オンス／平方アートの木綿シートをこの溶液でパ
ツドし２本ロール実験室用パツダ一で約９０％の湿潤ピ
ツクアツプにスクイズした。
約２０００Ｆで約２。５分間乾燥し、約３６０約Ｆで約
２分間キユアリングしたあと、この処理シートを参考例
１の如く精練し乾燥したが、乾燥後、１４．７％重量ア
ドーオンを示した。
ＡＡＴＣＣテスト３４−１９６９法により試験し，たと
き炭化長は１．７５インチであつた。処理シートの酸素
指数は３２であつた。参考例 ４ Ｎ−（ジヒドロホスホツメチル）メタンスルホンアミド
４０部、水５９．９部およびトライトンＸ−１００湿潤
剤０．１部を含む溶液を作つた。
５．０オンス／平方アート木綿シートをこの溶液でパツ
ドし、６０ポンド／平方インチゲージ圧で２本ロール実
験室用パツダ一でスクイズしたとき湿潤ピツクアツプ約
９２．０％を示した。
湿つたパツドされたシートを約２００′Ｐで約２．５分
間乾燥させ、３６０ーＦで約３分間キユアリングさせ、
参考例１の如く精練および乾燥させた。こうして処理し
たシートは重量アトオンが約１３．８％で、ＡＡＴＣＣ
テスト３４−１９６９法で試験したときの炭化長２．２
５インチで酸素指数３２であつた。参考例 ５４０．８
部の部分加水分解１，３−ビス（ジメチルホスホツメチ
ル）尿素を５８．７部の水と０．５部のトライトンＸ−
１００湿潤剤と混合した。
５．０オンス／平方アートの木綿シートをこの溶液でパ
ツドし６０ポンド／平方インチのゲージ圧で２本ロール
実験室用パツダ一で約９４．９％の湿潤ピツクアツプに
スクイズした。
このシートを次に約２００ツＦで約２．５分間乾燥させ
、約３２０で循環空気オープン中１０分間キユアリング
させた。処理シートを次に参考例１の方法で自動洗濯機
で精練し、乾燥すると重量アトオン１１．５％を示した
。ＡＡＴＣＣテスト３４−１９６９で試験した場合の炭
化長１１インチ、酸素指数３２であつた。以下に本発明
の実施態様を示す。
１．金属イオンカ幼ルシウム、クロム、銅、ニツケル、
錬鉄、アルミニウム、コバルト、白金、パラジウベ ロ
ジウヘイリジウム、ルテニウム、オスミウム、ジルコニ
ウム、ハフニウへ稀土類およびアクチミドからなる群よ
り選ばれる特許請求の範囲記載の方法。
２．化合物が封鎖さるべき金属イオンに溶液で加えられ
る特許請求の範囲記載の方法。
３．化合物が水性溶液中に存在せしめられる特許請求の
範囲記載の方法。
４．化合物が約０．００１〜約５０重量％の濃度の水性
溶液に存在せしめられる特許請求の範囲記載の方法。
５．濃度が約０．１〜約３重量％である上記実施態様第
４項記載の方法。
６．温度が約２０〜７０℃である特許請求の範囲記載の
方法。
７．金属イオンが金属メツキ処理浴中に含まれ化物がメ
ツキ処理から望ましからさる金属イオンを選択的に封鎖
するため処理浴に添加される特許請求の範囲記載の方法
。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ′は−ＯＨおよびアルキルオキシ基からなる群
    より選ばれ、Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼、
    ＺＳＯ＿２−および▲数式、化学式、表等があります▼
    からなる群より選ばれ、Ｚはアルキル基またはアリール
    基を表わす）で表わされる化合物で金属イオンを処理す
    ることを特徴とする金属イオン封鎖方法。
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